VOLUMETRÍA OXIDO-REDUCCIÓN

PERMANGANOMETRÍA

Morales, J. (1860636-2131), Ospina, B. (1960544-2131)

morales.jhonatan@correounivalle.edu.co;
ospina.bryan@correounivalle.edu.co;
Universidad del Valle
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Química
Laboratorio de Química Analítica
Docente: Harold Díaz Segura
Fecha de entrega: Octubre 2 del 2020

RESUMEN: Se determinó la cantidad de calcio de una muestra problema, mediante una valoracion REDOX,
específicamente, mediante permanganometria, en donde se disolvió la muestra en medio ácido y así
obtener Oxalato de calcio, el cual es valorado con una solución de permanganato de potasio 0.0177
±0.0003 M, obteniéndose un contenido de Ca2+ en forma de CaO, de 0.0397±0.0001 g, el cual equivale a
un porcentaje de 8.57 ±0.02 % de CaO.

Palabras clave: volumetría, REDOX, Permanganometria, Porcentaje de Ca, estandarización de KMnO4

Objetivos
2. Semi-reacciones de Oxidación
 Determinar el contenido de calcio en
y Reducción para el Oxalato de
una muestra, mediante el análisis calcio
volumétrico REDOX.
−
 Reconocer y aplicar la volumetría con 2 ∗ [Mn+7 O4 + 5 e− → Mn2+ ]
REDOX, mediante 5 ∗ [C2 O4 2− → C4+ O2 + 2e− ]
permanganometria, y sus 2MnO4 − + 5C2 O4 2− + 16H+
características. ↔ 2Mn2+ + 10CO2 + 8 H2 O

Datos cálculos y resultados Estandarización del KMnO4

Reacciones presente en la práctica. Tabla 1. Datos para la estandarización

del KMnO4
1. Estandarización de KMnO4 con Medida Peso Na2C2O4 Vol. KMnO4
Na2C2O4 (±0,0001 g) (±0,05 mL)
1 0,0203 3,50
2KMnO5 + 5Na2 C2 O4 + 8H2 SO4 2 0,0201 3,60
⇋ 2MnSO4 + K 2 SO4 3 0,0234 3,70
+ 5Na2 SO4 Promedio 0,0213 3,60
+ 10CO2 + 8H2 O
 CKMnO4
1 mmol Na 2 C2 O4 Para el porcentaje total en la
= 0.0213 g Na 2 C2 O4
0.134 g Na 2 C2 O4
2 mmol KMnO4 1
muestra se tiene:
∗ ∗
5 mmol Na2 C2 O4 3.60 mL KMnO4
𝟕𝟏 0.0397 g CaO
=
𝟒𝟎𝟐𝟎
𝐌 ≈ 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟔𝟔𝟐 𝐌 % CaO = ∗ 100
0.4635 g muestra
= 8.565264293 %
0.0001 𝟐 0.05 𝟐 71 0.0001 𝟐 0.0001 𝟐
𝐒 = √( ) +( ) ∗( ) 𝐒 = √( ) +( ) (8.565264293)
0.0213 3.60 4020 0.4635 0.0397
= ±𝟐. 𝟓𝟗 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 = 𝟎. 𝟎𝟐%
≈ ±𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟑 𝐌
% CaO = 8.57 ± 0.02%
CKMnO4 = 0.0177 ± 0.0003 M
Otros patrones primarios para estandarizar el
KMnO4, serían:
Calculo del contenido de Ca en la
Óxido Arsenioso: As2O3 Se dispone
muestra
comercialmente como sólido, de grado
Tabla 2. Datos para el cálculo del estándar primario. Se disuelve en soluciones
contenido de calcio de NaOH:

Peso As2O3 + 2OH---> 2AsO2- + H2O

Vol. KMnO4
Muestra
(±0,05 mL) Luego se acidifica con HCl y se valora con el
(±0,0001 g)
0,4635 1,60 KMnO4:

2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O --> 2Mn2+ +

0.0177 mol KMnO4 5H3AsO4
1.60 mL KMnO4 ∗
1000 mL Esta reacción no transcurre rápidamente sin
5 mol CaC2 O4 1 mol CaO
∗ ∗ un catalizador. Se explica porque el MnO4- se
2 mol KMnO4 1 mol CaC2 O4 reduce parcialmente a Mn3+ y MnO2 que se
56.077 gCaO estabilizan como complejos arsenatos. El
∗ = 𝟑. 𝟗𝟕𝟎𝟐𝟓𝟏𝟔𝐱𝟏𝟎−𝟑 𝐠 𝐂𝐚𝐎
1 mol CaO catalizador para esta reacción es el
monocloruro de yodo, que en solución de HCl
existe como ICl2-.

0.05 𝟐 0.0003 𝟐 Alambre de Hierro puro: Se emplea

𝐒 = √( ) +( ) (3.9702516x10−3 )
1.60 0.0177 alambre de hierro puro el cual se debe de
= 𝟏. 𝟒𝟏𝐱𝟏𝟎−𝟒 ≈ ±𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟏 𝐠 disolver previamente en ácido sulfúrico, 1.5
M, el pH en el que se lleva la valoración
3.9702516x10−3 g CaO REDOX es a pH muy bajos, se reduce a
S Fe2+, con la valoración del KMnO4 oxida al
250.0 mL n Fe2+  Fe3+, para notar fácilmente el viraje, se
∗
S enmascara el color amarillo que posee el
25.0 mL n
Fe2+ añadiendo Ácido Fosfórico,
= 3.9702516x10−2 g CaO preferiblemente al 83%. La reacción que se
lleva a cabo es la siguiente:
CCaO = 0.0397 ± 0.0001 g CaO
MnO4 - + 8 H+ + 5 Fe2+  Mn2+ + 4 H2O + 5
Fe3+
Análisis de resultados
La volumetría es un método utilizado para
determinar la medida del volumen del reactivo
valorante que reacciona con una sustancia
determinada, en la cual se basa en la
medición del volumen necesario de una
sustancia oxidante o reductora para
determinar el punto final de una reacción
redox. [1].
En las valoraciones óxido-reducción estas
implican reaaciones en las cuales ocurre una
transferencia de electrones, entonces para
que la reacción ocurra, debe de haber una
sustancia donadora y otro que acepte. La
sustancia que acepta los electrones se reduce
la cual se denomina agente oxidante, en la
cual disminuye su estado de oxidación por lo
cual se le denomina agente oxidante. Cuando
la sustancia pierde electrones hace que esta
se oxide en la cual aumente su estado de
oxidación en la cual la semireacción de
oxidación. El permanganato de potasio por
sus propiedades de agente oxidante hace que
para la volumetría sea muy útil, lo es por su
color morado, por esto sirve como indicador
en las valoraciones. [2]
2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O --> 2Mn2+ +
5H3AsO4
2𝑀𝑛𝑂4− + 3𝑀𝑛+ + 𝐻2𝑂 ⇌ 5𝑀𝑛𝑂2(𝑠) + 4𝐻 +
La reacción es claramente visible, puesto que
la disolución de permanganato es violeta y el
ión Mn2+ en disolución diluida es incoloro. Así
al mezclar los reactivos se observó el color
violeta y con el transcurso del tiempo el color
se va desvaneciendo hasta que la mezcla de
reacción aparece incolora. Una característica
de esta reacción es que se cataliza mediante
el ión Mn2+, que es a su vez un producto de la
reacción por lo que al proceso se titula
como auto catalítico [3].
El permanganato de sodio no se usa como
sustancia patrón primario, por lo que el 𝑀𝑛𝑂4−
están disociado en 𝑀𝑛𝑂2 por lo que la
preparación de esta solución debe realizarse
con mucha precaución. Por lo que este
desprendimiento de oxígeno y la formación del
MnO2, por lo que este es el agente oxidante y
supera al oxígeno. Por lo que cataliza la
descomposición. Cuando la luz influye hace
que el manganeso acelere la reacción.
En medio ácido, el ion oxalato se transforma
en el ácido no disociado. (ver reacción 1), La
reacción entre el ion permanganato y el ácido
oxálico es complicada y se lleva a cabo
lentamente aun a temperaturas elevadas, a
menos que el manganeso (II) está presente
como catalizador. Así, cuando se añade la
solución de permanganato a las soluciones
calientes de ácido oxálico, se necesita dejar
pasar algunos segundos para que
desaparezca el color del ion permanganato.
Sin embargo, a medida que aumenta la
concentración de manganeso (II) la reacción
ocurre cada vez más rápido gracias a la
autocatálisis. Se ha observado que las
soluciones de oxalato de sodio se titulan a una
temperatura alta (60-90 °C),. Probablemente
se debe a la oxidación por el aire de una
porción de ácido oxálico. Este pequeño error
puede evitarse agregando de 90 a 95% del
permanganato necesario para una solución
fría de oxalato. Cuando el permanganato se
haya consumido totalmente a lo cual se sabe
por la desaparición del color), la solución se
calienta a unos 60ºC y se titula hasta que el
color rosado persista.[4]
el Mn2+ evita la acumulación de excesos
locales de la solución de KMnO4 valorante al
igual que de otros estados de oxidación
intermedios del Mn, en particular Mn (IV), Mn
(V) y Mn (VI). El MnSO4 disminuye el potencial
de reducción del permanganato de potasio,
por lo que resulta un oxidante más débil, así el
Mn2+actúa como un catalizador positivo
aumentado la velocidad de reducción del
KMnO4 [5].
Conclusiones
 El permanganato de potasio es un agente
oxidante, titulante y auto indicador. El
permanganato es un oxidante muy
 potente, de un color muy intenso. Esta
última propiedad hace que sea posible
utilizarlo como auto indicador. El punto
final de la valoración se detectó por una
aparición de un tono rosáceo en las
disoluciones.
 Las soluciones de permanganato son
afectada por la polaridad de la luz,
también en un medio ácido y al contacto
con el oxígeno del aire. Por esta situación
no son solución patrón primario y por eso
se estandariza antes de usarlas como una
solución valorante.
 Al preparar una solución de
permanganato se debe realizar con
cuidado debido a que se deteriora muy
rápido cuando está almacenado, con lo
cual hace un desprendimiento con el
oxígeno y hace que se forme dióxido de
manganeso.
 Se debe hacer un control del pH, pues
este si varia tiene una gran significancia
para la formación de los productos.
 La solución de 𝐾𝑀𝑛𝑂4 no es estable por
lo que se debe valorar seguidamente. por
lo cual no se usa como patrón primario por
lo que existen patrones para la valoración
de permanganato. Ejm (oxalato de
sodio… etc)
Bibliografía
[1]. Petrucci, Ralph H., Herring, F. Geoffrey,
Madura, Jeffry D.,Bissonnette, carey. Quimica
General, 10ª ed. Pearson Educacion, S.A.
2011.
[2] Volumetría de Oxidación-Reducción [En
línea]
http://aulavirtual.agro.unlp.edu.ar/pluginfile.ph
p/35339/mod_resource/content/2/11%20Volu
metr%C3%ADa%20redox.pdf [recuperado 30
de Septiembre de 2020]
[3]. permanganometria (en línea)<
http://colegiosfj.com/wpcontent/uploads/2013/0
3/Reacciones-Redox.pdf> consultado 24 de julio
de 2019.
[4]. propiedades del EDTA
<<https://lamiachemist.wordpress.com/2015/
07/30/edta-lamiachemist-inorganica-
complejos-coordinacion-agente-quelante-
kimikito/>> consultado 23 septiembre 2020
[5]. permanganometria (en línea)<
http://colegiosfj.com/wpcontent/uploads/2013/0
3/Reacciones-Redox.pdf> consultado 30 de
septiembre de 2020.
[6]. murexida
<<https://lamiachemist.wordpress.com/2015/
07/30/murexida-lamiachemist-inorganica-
indicador/>> consultado 22 septiembre 2020
Anexos
1- Mencione una ventaja y una
desventaja de la determinación volumétrica de
calcio, basado en el uso de una sustancia
como KMnO4, en comparación con un método
complexométrico.
R/ Ventaja: En la valoración con KMnO4, no
es necesario emplear indicadores, debido a
que es autoindicador, debido a las especies
que existen en la reacción, Por ejemplo, una
solución 0.02 M de permanganato de potasio
es de un color morado profundo. Una solución
diluida de permanganato de potasio es
rosada. El producto de su reducción, Mn2+, es
casi incoloro, con un color rosado muy tenue.
Durante una titulación con permanganato de
potasio, el color morado del MnO4-,
desaparece tan pronto como se adiciona
porque se reduce a Mn2+.Tan pronto como se
termina la titulación, una fracción de gota de
exceso de solución de MnO4- imparte un color
definidamente rosado a la solución, indicando
que la reacción se ha completado; en las
valoraciones complexometricas es necesario
emplear un indicador, como los indicadores
metalocromicos, Negro de eriocromo T y la
Murexida.[6]
Desventaja: Las soluciones de
permanganato de potasio no son estables y
por lo tanto deben estandarizarse
periódicamente, cuando se necesitar utilizar
varias veces, debido a que es susceptible a la
luz y a materia orgánica, acambios las
valoraciones no presentan dichos problemas.

2- ¿Por qué la adición de Na2C2O4 se

realiza cuando el pH de la solución es ácido?
R/ La adición del oxalato de sodio en medio
acido, debido a que el oxalato de sodio es la
sal proveniente de la reacción de
neutralización del ácido oxálico con hidróxido
de sodio, y se hace en medio acido para que
el ion oxalato C2O42- sea convertido
nuevamente en acido oxálico, el cual no se
disocia en el medio. La reacción entre el ion
permanganato y el ácido oxálico es compleja
y procede lentamente aun a temperaturas
elevadas, a menos que el manganeso (II) esté
presente como catalizador.

3- ¿Por qué la titulación debe realizarse

en caliente?
R/ Debido a que ayuda a una mejor
precipitación para generar un compuesto más
compacto y soluble, además de acelerar la
oxidación de materia orgánica.

4- Explique cuál es la función del NH3 y

del (NH4)2C2O4.
R/ El NH3/(NH4)2C2O4, forman un buffer el
cual es indespensableia para regular el pH de
la valoración en el proceso de
precipitación de oxalato de calcio, para la
determinación del Calcio, ya que en la
muestra el calcio y el magnesio se
presentan juntos.