ESPECTROSCOPIA DE

ABSORCIÓN ATÓMICA

PROF(A). DORIS NOBREGA

FUNDAMENTO DE LA ESPECTROSCOPIA
DE ABSORCIÓN ATÓMICA

A++ + 2 e- → A0
E=h. A0 + h → A*

A++ = Átomo en estado ionizado (solución)

A0 = Átomo en estado neutro
A* = Átomo en estado excitado
hv = fotón de energía radiante

Absorción Atómica: Consiste en la absorción de luz a longitudes de onda muy definidas

por parte de átomos vaporizados en estado de reposo. El elemento en estudio es
situado en una llama (fuente térmica), donde es disociado de sus enlaces químicos y, por
ganancia de electrones, se sitúa en un estado atómico base neutro no excitado ni
ionizado.
 Espectros de Absorción Atómica

ESPECTRO DEL VAPOR  Un espectro de absorción atómico

DE SODIO característico consta principalmente de
líneas de resonancia, que son el
resultado de transiciones
electrónicas desde el estado
fundamental a niveles superiores.

 La simplicidad de los espectros se debe

al pequeño número de posibles estados
El vapor de Na presenta
de energía de las partículas absorbentes.
dos picos de absorción
agudos en la región  La radiación UV y Visible tiene la
amarilla del espectro energía suficiente para producir
visible: transiciones únicamente de los
- 589,0 nm electrones más externos o electrones
- 589,6 nm enlazantes.
Absorción Atómica vs. Emisión Atómica

Los espectros atómicos ultravioleta y visible se

obtienen mediante un adecuado tratamiento
térmico que convierte los componentes de una
muestra en átomos elementales gaseosos.
La absorción (o emisión), de la mezcla gaseosa
resultante sirve a continuación para la
determinación cualitativa y cuantitativa de uno o
varios de los elementos presentes en la muestra.
 Relación entre los saltos electrónicos
y los espectros

Cuando un electrón que ha

saltado a niveles de mayor
energía (estado excitado) y cae
de nuevo a niveles de menor
energía se produce la emisión
de un fotón de una longitud de
onda definida que aparece como
una raya concreta en el espectro
de emisión.

En cambio, cuando se irradia una sustancia con luz blanca (radiación electromagnética continua)
los electrones escogen las radiaciones de este espectro continuo para producir saltos a niveles
superiores (estado excitado). Si recogemos la radiación electromagnética con la que hemos
irradiado después de pasar por la sustancia vemos que le faltan una serie de líneas que
corresponden con saltos electrónicos. Es lo que se denomina un espectro de absorción.
Lógicamente las líneas del espectro de emisión son las que faltan en el de absorción pues la
energía para pasar de un nivel a otro es la misma suba o baje el electrón.
Espectros de Absorción - Emisión Atómica

Línea de Absorción
 Comparación
entre Espectros
de Absorción
Atómica y
Absorción
Molecular
 CONSIDERACIONES IMPORTANTES EN
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA.

 Espectro de Líneas

 Dificultad para la selección de la Longitud

de onda por medio de un Monocromador
ordinario

 Necesidad de emplear una

fuente de radiación de la misma
naturaleza del elemento a analizar.

 Mayor sensibilidad y mejor cumplimiento de la Ley de Lambert y

Beer.
 DIAGRAMA DEL INSTRUMENTAL
EMPLEADO EN ABSORCIÓN ATÓMICA

(con atomización a la llama)

 COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN

 FUENTE DE RADIACIÓN
 Lámpara de Cátodo Hueco
 COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN

 FUENTE DE RADIACIÓN
 Lámpara de descarga gaseosa sin electrodos
 COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN

 MODULACIÓN DE LA FUENTE DE RADIACIÓN

 Modulador o Chopper  Para eliminar las interferencias
producidas por la emisión de radiación en la llama.
Así, el detector recibe dos tipos de
señal: una alternante de la fuente y otra
continua que proviene de la llama, las
cuales se convierten en las
correspondientes respuestas eléctricas.
 COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN

 Formas de Atomización
de la muestra: Proceso
mediante el cual la muestra
se convierte en un Vapor
Atómico
 Atomización electrotérmica
→ Horno de grafito
 Atomización por vapor frío
(Sólo para Mercurio)
 Atomización por generación
de hidruros
 Atomización a la llama
Proceso de atomización

ATOMIZACIÓN
 COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN

 Atomización con Llama

 Propiedades de las llamas
Temperatura
Combustible Oxidante
(°C)
Gas Natural Aire 1700 - 1900
Gas Natural Oxígeno 2700-2800
Hidrógeno Aire 2000-2100
Hidrógeno Oxígeno 2550-2700
Acetileno Aire 2100-2400
Acetileno Oxígeno 3050-3150
Acetileno Óxido Nitroso 2600-2800

 Tipos de Mechero
 Mechero de consumo total
 Mechero de mezcla previa
TIPOS DE MECHERO O QUEMADOR

MECHERO DE CONSUMO TOTAL MECHERO DE MEZCLA PREVIA

O PREMEZCLA
 Mechero de Consumo Total
Ventajas
 La muestra representativa llega a la
llama.
 Solo pequeñas gotas llegan a la llama;
resulta mejor reproducción.
 No hay riesgo de explosión
Desventajas
 Trayectoria corta produce menor
sensibilidad.
 Un tamaño de gotita no uniforme puede
causar mala reproducción.
 Las gotitas grandes no son
descompuestas totalmente, puede causar
obstrucción.
 La velocidad de introducción de la
muestra depende en gran parte de la
viscosidad.
 Ruidosos
Mechero de Premezcla
Ventajas
 La trayectoria larga proporciona
sensibilidad.
 La cantidad de muestra en la llama es
grande, lo que aumenta la sensibilidad
 Operación silenciosa
 Poca tendencia a obturarse
Desventajas
 La evaporación selectiva de disolventes
mezclados puede producir errores
analíticos.
 Baja velocidad de introducción de la
muestra.
 Posibilidad de explosión en la cámara de
mezcla.
 La velocidad de introducción de la
muestra depende moderadamente de la
viscosidad.
MECHERO DE MEZCLA PREVIA
 COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN

 Sistema Monocromador
 COMPONENTES BÁSICOS DEL
INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN

 Detectores y sistema de Registro

 Los mismos ya descritos en visible y UV
 Detectores
 Fototubo

 Tubo fotomultiplicador

 Sistemade registro
 Medidores de punto indicador nulo

 Medidores de lectura directa

INSTRUMENTAL DE MEDICIÓN

Espectrofotómetros
de Absorción Atómica
a la llama
característicos:

(a) Diseño de Haz

sencillo

(b) Diseño de Doble

Haz
 INTERFERENCIAS EN
ABSORCION ATOMICA

 Interferencias Químicas  Procesos químicos que

pueden ocurrir durante la Atomización que alteran las
características de absorción del analito.
 Interferencias por ionización
 Interferencias de matriz
 Interferencias de emisión
 Interferencias espectrales  Cuando existe
solapamiento o proximidad entre líneas de absorción de
una especie interferente con respecto a la línea de
absorción del analito.
 Ejemplo: Línea del Vanadio a 3.082,11 Å interfiere en los análisis
en los que este involucrada la línea de absorción del Aluminio a
3.082,15 Å Se puede evitar con la segunda línea del Al a 3.092,7 Å
 Aplicaciones analíticas

 Análisis de Muestras biológicas

 Análisis de Metales pesados (Toxicología)

 Análisis de Macro y Micronutrientes (Nutrición)

 Análisis de plantas y animales (Biología)

 Análisis de muestras no biológicas

 Análisis de calidad del agua potable

 Análisis de suelos, polvo