Hindawi

Avances en Ciencia e Ingeniería de Materiales

Volumen 2021, Artículo ID 6637898, 17
páginas https://doi.org/10.1155/2021/6637898

Revisar el artículo
Breve revisión de la síntesis, caracterización y aplicaciones de
las zeolitas

Tessema Derbe ,1 Shewaye Temesgen,1 y Mamaru Bitew2

1
Departamento de Química, Universidad de Wachemo, P.O. Box 667, Hossana, Etiopía
2
Departamento de Química, Universidad Debre Markos, P.O. Box 269, Debre Markos, Etiopía

La correspondencia debe dirigirse a Tessema Derbe; benyamderbe@gmail.com

Recibido el 5 de diciembre de 2020; revisado el 17 de agosto de 2021; aceptado el 25 de agosto de 2021; publicado el 28 de
septiembre de 2021.

Editor académico: Michele Fedel

Copyright © 2021 Tessema Derbe et al. Este es un artículo de acceso abierto distribuido bajo la Licencia de Atribución Creative
Commons, que permite el uso, distribución y reproducción sin restricciones en cualquier medio, siempre que se cite
adecuadamente el trabajo original.
La revisión hace hincapié en la síntesis, caracterización y aplicación de la zeolita. La zeolita es un aluminosilicato hidratado que
tiene un marco estructural tetraédrico; contiene canales y jaulas que están ocupados por iones metálicos activos intercambiables
y moléculas de agua. La zeolita se sintetizó mediante diferentes métodos de síntesis, en particular, métodos de síntesis
hidrotérmica y verde. La revisión también ha tratado de abordar la estructura de la zeolita, como la morfología, el grupo
funcional y el tamaño de partícula, utilizando diferentes métodos de caracterización según lo informado a través de diferentes
autores. Los resultados de la caracterización verifican que la zeolita muestra muchas propiedades únicas como tamaño de poro
uniforme, propiedades ácidas, estabilidad térmica, catión extra móvil, hidrofilicidad e hidrofobicidad. Todo ello da lugar a una
serie de aplicaciones en catálisis, depuración de aguas, adsorción y agricultura.

1. Introducción estructuras [6, 8]. El resultado es el Si tetravalente electro-

neutro en SiO4/2 y el Al trivalente cargado negativamente en
Las zeolitas son aluminosilicatos hidratados que se AlO 4/2[9]. La carga negativa y los poros de las zeolitas
componen de alúmina tetraédrica (AlO5- ) y sílice (SiO4- ) pueden ser ocupados por iones metálicos del grupo IA o
mediante inter- 4 4
IIA y agua
enlace de átomos de oxígeno [1, 2]. El término zeolita e ion aluminio (Al ).3+
deriva de las palabras griegas "Zeo" y Lithos" [3-5] que
significan hervir y piedra, respectivamente; las zeolitas tienen
una gran capacidad para absorber agua y liberarla cuando se
calientan [4]. Tienen un vacío abierto con una estructura
cristalina tridimensional con coordinación de aluminio,
silicio y oxígeno con metales activos [5]. Las zeolitas están
compuestas por átomos centrales (Al, Si o P) y átomos
terminales de oxígeno en estructura tetraédrica para formar
bloques de construcción primarios (como se indica en la
parte izquierda de la Figura 1); también pueden formar
bloques de construcción secundarios mediante puentes a
través de átomos de oxígeno-oxígeno para formar anillos,
prismas y varios tamaños (como se ve en la parte derecha
de la Figura 1).
Las zeolitas están compuestas por una estructura
elemental de un armazón de aluminosilicato, que
comprende una disposición tetraédrica de ion silicio (Si4+ )
ya que se denota mediante la fórmula general, Mx/n
{(Al2 O)x (SiO )2y .zH O} [210-12], donde M representa un
catión alcalino o alcalinotérreo, n representa la valencia
del catión, z es el número de moléculas de agua por celda
unitaria, y x e y son los números totales de tetraedros por
celda unitaria.
Las zeolitas pueden clasificarse en dos grandes grupos,
a saber, zeolitas naturales y sintéticas [8, 12, 13]. Las
zeolitas naturales se forman principalmente a partir de
que están rodeados por cuatro aniones de oxígeno (O ) 2-[2,
4, 7].
Cada ion oxígeno dentro de los enlaces Si-O y Al-O conecta
con dos cationes y que son compartidos entre dos tetraedros
rocas volcánicas y sedimentarias, como la chabazita, la
clinoptilolita y la mordenita [13]. Por el contrario, las zeolitas
sintéticas se preparan mediante el calentamiento de arcilla
china, feldespato, ceniza de sosa y otras fuentes [13, 14].
También existen diferentes tipos de zeolitas sintéticas, como
la zeolita A, la zeolita X, la zeolita Y y la zeolita P, que
pueden sintetizarse a partir de diferentes recursos [15, 16].
Zeolita A, zeolita X y zeolita Y
consisten
tienen SiO-en y un cubo-octaédrico (es decir, jaulas 4p) que
-
AlO4 tetraédrica en cada una de las esquinas de la estructura
[14, 17].
Las zeolitas X e Y son bien conocidas por su notable estabilidad
y estructura rígida con gran espacio vacío [6, 15]. Este grupo de
2 Avances en ciencia e ingeniería de materiales

O2- O2-
O2- O2-

Si4+ A13+

Si4+ A13+ O2- O2-

O2- O2- O2-

O2- O2- O2- O2-

O2- O2-
Unidad de construcción secundaria de las zeolitas

Unidad de construcción Pramiry

de Zeolitas
0 0

Si A1-

0 0
0 0

0 0

La PBU se combina compartiendo el átomo de

oxígeno con el tetraédrico adyacente para formar las
SBU. Las SBU pueden ser anillos simples, anillos
Los PBU son los (SiO4 )4- y (AlO4 )5- dobles, poliedros o unidades más complejas.
tetraédricos.
FIGURA 1: Unidades de construcción primarias y secundarias de las zeolitas adoptadas del trabajo de Moshoeshoe et al. [4] y Mgbemere y
Ekpe [6].

alúmina en comparación con las zeolitas sintéticas [23, 24].

Las zeolitas desempeñan un papel importante en la Las zeolitas, tanto naturales como sintéticas, tienen enormes
producción de gasolina como craqueo catalítico del gasóleo aplicaciones en procesos industriales, agrícolas y biomédicos
[18, 19]. [25, 26]. Muchos investigadores han centrado su atención en
La otra zeolita conocida es la zeolita A, que se sintetiza a la síntesis,
partir del aluminosilicato de sodio, normalmente conocido
como zeolita NaA o zeolita 4A, representada por la fórmula
Na12 (AlO )212 (SiO )212 -27H2 O [14, 17]. Es el tipo de zeolita
sintética que se utiliza en la producción de detergentes para
el tratamiento del agua dura. También se utiliza para
sustituir al tripolifosfato sódico, que es un producto
detergente poco respetuoso con el medio ambiente [15].
Además, la zeolita 4A tiene una gran capacidad de
intercambio iónico con un tamaño medio de partícula que
oscila entre 4 y 10 μm, lo que evita el encanecimiento y la
transferencia de tinte de una tela a otra durante el lavado en
la lavandería [18, 19]. Actualmente, las zeolitas se
sintetizaron a partir de diferentes fuentes naturales, como
arcilla, caolín, cenizas volantes, carbón, óxido natural, bauxita,
feldespato, carbón activado y otras fuentes de sílice [19-21].
Las zeolitas, sintetizadas a partir de fuentes naturales, tienen
cavidades muy porosas en su estructura, alta capacidad de
intercambio iónico, gran superficie específica, bajo coste y
son hidrófilas por naturaleza [3, 18, 22]. Por ejemplo, se ha
comparado el coste de obtener una fuente de sílice y
alúmina a partir de una materia prima química y
caolín/metacaolín, y el resultado muestra que la zeolita A
sintetizada a partir de arcilla tiene una ventaja comparativa
de coste del 15% sobre un producto químico comercial
como el silicato sódico [1, 3, 15]. Además, estas zeolitas son
más baratas y abundantes y se emplean como única fuente
de sílice y
Avances en ciencia e ingeniería de materiales 3
caracterización y modificación superficial de las zeolitas
junto con sus aplicaciones. Por ejemplo, Olaremu et al. [1]
capsularon la composición de las zeolitas utilizando
metales activos, principalmente del grupo de los metales
alcalinos y alcalinotérreos, para aliviar la variación de la
relación Al/Si. Wang et al. [10] sintetizaron zeolitas con
soporte de TiO2 dopadas con Cr para mejorar sus
estructuras, tamaño de poro, canales y capacidad de absorción
durante las actividades fotocatalíticas [13, 27, 28]. Nyankson et
al. [12] también describieron la zeolita con soporte de Zn (II)
como la estructura Zn-zeolita que genera un poro
secundario; el poro secundario da lugar a una mayor área
superficial y tiene la capacidad de eliminar colorantes,
metales pesados, pesticidas y otros contaminantes del agua
[13, 29]. Por lo tanto, esta revisión explora la síntesis,
caracterización y aplicaciones de la zeolita [13, 22, 29].

2. Métodos de síntesis de las zeolitas

El enfoque de síntesis de las zeolitas puede dividirse en dos
conjuntos principales en función de la formación porosa
secundaria, a saber, los enfoques ascendente y descendente
[14]. El enfoque ascendente incluye los procesos de
templado duro, templado blando y sin templado. En este
enfoque, los poros secundarios se crean durante la etapa
de las plantillas; la modificación se consigue en
condiciones de síntesis (métodos sin templado). Se trata
de un enfoque directo y de un solo paso que da lugar a un
intercrecimiento rotacional secuencial de los armazones
de zeolita [4, 14]. En el enfoque "top-down", el poroso
secundario se crea en la etapa posterior a la síntesis [4, 14,
18]. Este enfoque sigue la desmetalación, la delami-
nación, y procesos de recristalización [14, 17, 19].
4 Avances en ciencia e ingeniería de materiales

utilizar disolvente iónico y plantilla para evitar la alta presión,

2.1. Método de síntesis hidrotérmica. El método de síntesis
causada por el vapor de agua [18, 30]. En 2004, Wang et al.
hidrotermal de la zeolita consta de dos etapas: la etapa
comunicaron la primera síntesis de zeolitas de
inicial, formación de gel de aluminosilicato hidratado, y la
aluminofosfato y silicoaluminofosfato mediante el método
etapa de cristalización [4, 12]. La etapa de cristalización
ionotérmico [10]. El resultado fue una zeolita de alta
también consta de cuatro pasos: (i) condensación de los
eficiencia y gran superficie.
aniones polisilicato y aluminato, (ii) nucleación de las
zeolitas, (iii) crecimiento de los núcleos, y (iv) crecimiento
cristalino de las zeolitas, como se muestra en la Figura 2
[18, 19, 25].
En resumen, los procedimientos de síntesis se describen
en la figura 2; el aluminio amorfo y el silicato se
transformaron en un sol-gel o en una solución clara
mediante disolución con agua en condiciones alcalinas o
ácidas (I). La mezcla sol-gel se calentó en autoclave hasta
que el cristal formó una subunidad preordenada (II).
Durante la etapa de nucleación se formó un pequeño cristal
de zeolita con orden de largo alcance (III). Finalmente, se
formaron zeolitas cristalinas bien crecidas (IV).
Convencionalmente, el método hidrotérmico implica la
cristalización de geles de aluminosilicato (una mezcla de
solución de alumi- nato y sílice en presencia de hidróxidos
alcalinos y bases orgánicas) [23, 25]. No obstante, el tipo de
síntesis y la naturaleza de la zeolita se ven muy afectados
por diferentes factores
[23] como la composición de sílice y alúmina, la naturaleza
de los precursores y su pretratamiento [28], la temperatura
[29, 30], el tiempo de reacción y el pH de la mezcla de
reacción [26]. Nyankson, et al. [12] sintetizaron zeolita
intercambiada con zinc
A (Zn-Zeolita A) de depósitos a base de alúmina y sílice
(caolín, bauxita, sílice y feldespato) muestreados en tres
regiones de Ghana mediante el método hidrotermal. Los
autores concluyeron que el método hidrotermal requería un
tiempo de cristalización elevado, de unas 7 : 00 horas, para
la formación de las fases de zeolita [12, 23, 28]. Sin
embargo, el método de síntesis hidrotermal utilizaba
plantillas orgánicas y alta presión. Además, este método
necesita alta presión, tiene baja eficacia, alto potencial
contaminante y emite altos gases de efecto invernadero
durante la combustión de las plantillas orgánicas [14, 30].
También tiene bajas concentraciones de silicio y aluminio,
lo que requiere múltiples tratamientos de reciclado y libera
una solución residual excesiva en el medio ambiente [14,
30, 31]. Los autores tampoco compararon otros métodos de
síntesis de zeolitas, como el método de gel seco, el método
de transformación en fase vapor o el método sin
disolventes.

2.2. Métodos de síntesis ecológicos. El método de síntesis

hidrotérmica produce una cantidad considerable de
residuos y genera dióxido de carbono y gases que contienen
nitrógeno [14]. Por lo tanto, se han diseñado métodos de
síntesis alternativos para superar estos retos. Así, se han
desarrollado nuevos métodos para aumentar la velocidad de
cristalización, desarrollar síntesis de flujo continuo,
simplificar el tratamiento posterior de una solución residual
después de la síntesis y mejorar el rendimiento de la
producción [14, 28, 30]. Estos enfoques de síntesis se
conocen generalmente como síntesis verde de zeolita [16,
20, 22].
El método de síntesis ionotérmica se caracteriza por
Avances en ciencia e ingeniería de materiales plomo y se dieron cuenta del efecto de la temperatura, 5el
El otro método de síntesis verde es la síntesis en estado
pH, la concentración inicial y el tiempo de adsorción
sólido o cuasi-sólido [17, 18]. Típicamente, el método de
durante el proceso de adsorción [16, 25]. Sin embargo, los
síntesis de cuasi-sólido-estado es un enfoque de
autores no tuvieron en cuenta los efectos de los iones
conversión de gel seco que fue desarrollado por diferentes
metálicos competidores (metales más activos que el ión
autores como Deng et al. [17], utilizando un poco de
plomo). Deng et al. [17] también sintetizaron zeolita
disolvente [17]. Xiao et al. [31] también informaron del
método de síntesis en estado sólido en el que la materia
prima sólida inicial se tritura y se mezcla sin añadir
ningún disolvente [31].
El método asistido por microondas se caracteriza por
tener unas condiciones de reacción suaves y una alta
velocidad de cristalización [14, 30, 31]. Este método ha
sido desarrollado para promover la tasa de nucleación de
las zeolitas mediante el aumento de la tasa de cristalización
[31-33]. Omisanya et al. [2] sintetizaron zeolita A a partir
de caolín de Kankara en condiciones de microondas
utilizando adsorbente en un refrigerador solar. El método
de síntesis de flujo continuo se caracteriza por una
cristalización completa en segundos o minutos debido al
gran coeficiente de transferencia de calor que se lleva a
cabo en un reactor tubular [13, 18]. Pan et al. [14]
informaron de la velocidad de cristalización de la zeolita
Socony-Socony Mobil-5 (ZSM-5) a partir de gel de
aluminosilicato amorfo en un minuto. Los autores
verificaron que este método de síntesis ofrece un gran
potencial para facilitar la producción en masa de zeolitas
industriales [2, 14, 16]. El otro método de síntesis es el
método solvotérmico que involucra un solvente como
solventes polares y solventes no polares [14, 30, 31]. Xiao
et al. [31] sintetizaron zeolita faujasita a partir de sílice y
perlita. Tanto la sílice como la perlita se mezclaron en una
solución de hidróxido de sodio, y el hidróxido de aluminio
comercial se disolvió en hidróxido de sodio para producir
el gel sintetizado. La cristalización del gel producido se
realizó a una temperatura de 90°C durante 120 horas; a
continuación, se produjeron fases mixtas de zeolita Y,
zeolita P y gmelinita [2, 31].
Odebunmi et al. [1] sintetizaron zeolita a partir de
arcilla de caolín en Erusu Akoko, al suroeste de Nigeria. La
arcilla de caolín se convirtió en metacaolín a 600°C y
después se lixivió con ácido sulfúrico para conseguir la
relación sílice-alúmina requerida [1, 14]. Se llevó a cabo
una fusión alcalina para transformar el metacaolín en
zeolitas Y, X y P [1, 10, 19]. En el proceso de fusión, el
caolín se activa térmicamente mediante la adición de
hidróxido sódico para formar especies activas de Al y Si
[14, 19]. Estas especies tienden a reaccionar entre sí y, a
continuación, se reorganizan para formar una estructura
en forma de anillo que se utiliza como unidades básicas
para la estructura de la zeolita. Los autores dedujeron que
las zeolitas se sintetizaron con éxito a partir de una fuente
local como la arcilla mediante el tratamiento alcalino de su
metacaolín por el proceso solvotérmico, que es importante
en la industria del petróleo como catalizador y en el
tratamiento de aguas residuales como adsorbente [1, 23,
34]. Sin embargo, los autores no introdujeron poros
secundarios (meso o macroporos) para reducir el tamaño
del cristal de la zeolita a la escala nanométrica y obtener
zeolitas de tamaño jerárquico y nano y mejorar el límite de
difusión de las moléculas voluminosas dentro y fuera de
los poros.
Luo et al. [25] sintetizaron sodalita a partir de cenizas
volantes de carbón activadas con álcali mediante el
proceso hidrotérmico para la reabsorción de iones de
6 Avances en ciencia e ingeniería de materiales

Mezclas de precursoresII . Formación por III. Nucleación IV.Crecimiento de

inducción cristales/
de subunidades Formación de
ordenadas zeolitas
FIGURA 2: Etapas de la síntesis de zeolitas tomadas de Omisanya et al. [2].

metal o la presencia de poros adicionales en la zeolita.

mediante métodos hidrotérmicos seguidos de fusión [14, Yongquan et al. [38] sintetizaron zeolita NaY en un lecho
16] a partir de cenizas volantes de residuos sólidos urbanos empacado rotatorio (RPB); los autores verificaron que la
(MSWFA) y mostraron que no hay diferencias significativas zeolita NaY en RPB muestra un tiempo de reacción corto, un
en la zeolita producida en comparación con la zeolita tamaño de partícula pequeño, un alto rendimiento catalítico
sintetizada mediante los dos métodos. Sin embargo, el y una aplicación industrial viable.
método hidrotérmico consumía mucha energía y consumía
mucho tiempo durante la síntesis de la zeolita a partir de las
cenizas volantes de residuos sólidos urbanos [17, 23].
Wang y Peng [35] informaron sobre zeolitas naturales
fotocatalíticas dopadas con TiO2 y soportadas por Cr
mediante el desplazamiento de la red de TiO2 con sitios de
Ti4+ debido al radio iónico cercano de Ti4+ y Cr3+ [10].
Aumentan la fuerza de unión del Cr/O/Ti al incrementar la
temperatura de calcinación. Esto mejora la actividad
fotocatalítica de las zeolitas sintetizadas [10, 25]. Los
autores dedujeron que la energía gab es significativamente
menor en la zeolita dopada con Cr/TiO2 que en la no
dopada. Así, la zeolita dopada con Cr/TiO2 presenta una
mayor actividad decolorante y fotocatalizadora que la
zeolita no dopada con TiO2 [10, 17, 31].
Ru'ız-Baltazar et al. [18] sintetizaron zeolita a partir de
precursores naturales como clinoptilolita, mordenita y
feldespatos y posteriormente la encapsularon con hierro
para aumentar la capacidad de adsorción de la zeolita como
nanopartículas de hierro [18]. Los autores dedujeron que
una menor concentración de nanopartículas de hierro tiene
una mayor interacción con el área superficial de la zeolita
preparada [18, 20]. Sin embargo, incrementos posteriores
de la concentración de hierro disminuyeron la adsorción de
procesos debido a una saturación de hierro en la superficie
de la zeolita. Los autores verificaron la concentración
óptima de hierro que presenta una mayor adsorción de
contaminantes; el resultado concuerda con el modelo de
Lagergren [18, 19, 31].
Sudiyarmanto [36] también sintetizó zeolita natural
mediante el método de impregnación húmeda utilizando
una solución de cloruro de hidrógeno (HCl) y un
catalizador metálico [36, 37]. Los autores prepararon con
éxito zeolita natural basada en Ni (Ni/ ZAB) mediante el
método de impregnación húmeda [13, 36]. La zeolita
preparada mostró una buena reacción de hidrogenación
con citronelol y una alta actividad de adsorción para el
compuesto 3, 7-dimetil-1- octanol. Sin embargo, el
rendimiento catalítico del catalizador preparado varía con
la temperatura y la presión hacia el rendimiento y la
selectividad de la producción de 3, 7-dimetil-1-octanol [36].
Además, los autores no explicaron las actividades catalíticas
de las zeolitas en comparación con la zeolita encapsulada en
Avances en ciencia e ingeniería de materiales 7
que la zeolita NaY sintetizada mediante métodos
convencionales de síntesis.
Hongwei et al. [39] sintetizaron nanocristales de
zeolitas sin plantilla (zeolita Y y X) utilizando el método
de microemulsión inversa por microondas en
comparación con el método de síntesis con plantilla. Los
resultados revelaron que el método de la plantilla se lleva a
cabo normalmente por calcinación, lo que conduce a la
agregación irreversible de los nanocristales; el uso de la
plantilla en la síntesis tiende a cambiar la relación Si/Al de
los productos finales, lo que podría afectar drásticamente a
sus aplicaciones. Sin embargo, la síntesis de zeolitas sin
plantilla presenta las ventajas de un tiempo de reacción
corto, la producción de partículas pequeñas con una
distribución de tamaños estrecha y una gran pureza.
Sajo et al. [40] sintetizaron materiales mesoporosos
zeolíticos mediante conversión en gel seco bajo humedad
controlada; el método de conversión en gel seco (DGC), a
veces denominado método de transporte en fase vapor, se
lleva a cabo normalmente en un reactor en el que un
soporte poroso se encuentra sobre un depósito de agua u
otros líquidos volátiles. Los autores dedujeron que el
método DGC genera menos residuos y requiere menos
volumen de reactor y es muy eficaz si el producto se va a
convertir en gránulos o membranas autoadhesivas que el
método hi- drotérmico convencional. Naser Azizi et al.
[41] sintetizaron zeolita P sin plantilla y su transformación
de fase a dos tipos de zeolitas de alta cristalinidad Y y
analcima con cambios en la temperatura de cristalización
(80-160°C). También observaron el efecto de las relaciones
Si/Al y los tiempos de cristalización en las zeolitas
transformadas, ya que las relaciones Si/Al tienen una gran
influencia en la transformación de fase durante la síntesis
sin plantilla de la zeolita P.
Ghadamnan et al. [42] compararon la microporosa
cavidades y canales de zeolitas a escala de nanopartículas
para aplicaciones de intercambio iónico y catálisis
mediante la encapsulación de cationes, complejos y
metales. La encapsulación de la zeolita puede
proporcionar un control estricto del tamaño de las
nanopartículas, así como una limitación de la agregación a
alta temperatura. Los autores también resumieron las
estructuras jerárquicas o las morfologías inusuales de las
zeolitas, así como las perspectivas en el diseño de
nanopartículas metálicas con zeolita, que difieren de los
materiales tradicionales por la originalidad del método de
síntesis o la morfología del soporte. Yua- nyuan et al. [43]
presentaron la fabricación ecológica de zeolitas jerárquicas
a partir de minerales naturales mediante una estrategia
versátil de despolimerización-reorganización a
mesoescala. Este método de síntesis de zeolitas jerárquicas
ofrece una solución eficaz para superar los inconvenientes
de las zeolitas convencionales en las aplicaciones
catalíticas de las zeolitas [44].
8 Avances en ciencia e ingeniería de materiales

de la Asociación Internacional de Zeolitas (IZA) (Fig. 3).

En la actualidad, se ha realizado un enorme progreso en Como revela el gráfico, la zeolita NaY no se formó
la síntesis de zeolitas para sostener los factores de síntesis completamente a pH 11 y 12, pero muestra algunas
como las fuentes de sílice y alúmina, los iones móviles de similitudes con la zeolita NaY estándar con valores 2θ de
metales alcalinos/alcalinos de la Tierra, los agentes 6,73°, 10,91°, 23,23° y 27,47° [16, 28]. Esto se debe probablemente
mineralizantes de hidróxido/flúor, la concentración de gel y a la presencia de cationes distintos del Na, como K+ , Mg2+ ,
las condiciones de procesamiento de la síntesis. Esto Ca2+ ,
conduce al desarrollo de una variedad de enfoques de
revestimiento de zeolita y al descubrimiento de nuevos
métodos de síntesis de zeolita, como el método de gel seco,
el método de transformación en fase de vapor, el método
sin disolventes y el método sin plantillas. Además, los
investigadores han encontrado fuentes de zeolita más
baratas [15] como minerales de arcilla, zeolitas naturales,
cenizas de carbón, residuos sólidos urbanos, cenizas de
incineración y escorias industriales como material de
partida para la síntesis de zeolita utilizando estos nuevos
métodos de síntesis [31].
En perspectiva, el método hidrotérmico causa
problemas de emisiones de gases de efecto invernadero y un
alto consumo de energía durante la calcinación, recicla
reactivos en la solución residual y contamina. Por el
contrario, la ruta sintética mediante síntesis en estado
sólido o cuasi-sólido (es decir, tanto la ruta sin plantilla
como la ruta sin disolventes) parece ser una opción
sostenible. Sin embargo, la producción masiva de zeolitas
mediante rutas sin disolventes (síntesis en estado sólido)
(síntesis en estado cuasi-sólido) sigue siendo un reto debido
a la dificultad de la transferencia de calor y masa en las
reacciones en estado sólido. Los métodos de síntesis de flujo
continuo y de síntesis asistida por microondas aumentan la
eficiencia de la producción al mejorar la transferencia de
calor, y su aplicación en la síntesis de estado sólido o cuasi-
sólido merece la pena. Los métodos de síntesis por
microondas se utilizan ahora ampliamente en muchas
síntesis de zeolitas debido a sus técnicas rápidas y
energéticamente eficientes para evitar reacciones
competitivas en muchos procesos conocidos. El proceso de
síntesis sol-gel también supuso un avance en el método de
síntesis de zeolitas debido a la fácil encapsulación de
elementos (metales u óxidos metálicos) en las cavidades de
las zeolitas. Sin embargo, esto puede conducir a la
formación de agregados y a limitaciones en la difusión; por
lo tanto, utilizar el enfoque jerárquico es demasiado
importante para mejorar la velocidad de difusión y las
propiedades catalíticas de la zeolita.

3. Caracterización de la zeolita
3.1. Difracción de rayos X en polvo (DRX). La difracción de
rayos X (DRX) es una técnica eficaz utilizada para
identificar la estructura cristalográfica de los estados sucios
[10, 13, 31]. La DRX se utiliza para estudiar la estructura
cristalina de la zeolita, el tamaño del cristal de las zeolitas, el
grado aproximado de sustitución de heteroátomos y la
presencia de defectos en las zeolitas [2, 4]. Melaningtyas et
al. [16] sintetizaron zeolita NaY a partir de zeolita natural
Bayat y mostraron el efecto del pH en el proceso de síntesis
de zeolita NaY y lo caracterizaron; los patrones de DRX de
la zeolita sintetizada (NaY) a pH 11-13 revelaron la
formación de zeolita NaY [16]. El resultado se confirmó
mediante la comparación del patrón de DRX de la NaY
sintetizada con la zeolita NaP obtenida de la base de datos
Avances en ciencia e ingeniería de materiales concluyeron que el análisis SEN confirma la presencia de9la
y Fe2+ , que no se eliminaron durante los procesos de estructura de cristales cúbicos de la zeolita, como se
pretratamiento [16, 45]. La zeolita NaY preparada a pH 11 muestra en la Figura 6(a); la morfología esférica de las
y 12 mostró un patrón de base irregular; esto indica la
nanopartículas de Fe O34 avala la for- mación de la
presencia de una fracción amorfa mixta en la zeolita. Sin
magnetita, como se muestra en la Figura 6(b). Se produjo
embargo, la zeolita NaY, preparada a pH 13, mostró una
una distorsión del cubo original debido a la incorporación
estructura cristalina alta similar a la de la zeolita NaP, tal y
de las nanopartículas de magnetita en el armazón de la
como se muestra en la Figura 3. Por lo tanto, los autores
zeolita, como se muestra en la Figura 6(c); esto indica una
concluyeron que la zeolita NaY no presentaba una
interacción de unión entre la zeolita y las nanopartículas de
estructura cristalina alta. Por lo tanto, los autores
Fe O34 que conduce a
concluyeron que los patrones de DRX revelaron que la
estructura de la zeolita natural Bayat se destruyó con éxito
y se convirtió en una estructura de zeolita diferente,
principalmente ze- olita NaY. Esto confirma la estructura
cristalina y la uniformidad de los poros, y el tamaño de los
poros de la zeolita NaY se ve afectado por los valores de
pH [16, 25, 45].

3.2. Microscopía electrónica de barrido (SEM). El

microscopio electrónico de barrido (SEM) se utiliza para
estudiar la superficie de los sólidos y dar información
sobre su morfología y topología mediante la producción
de diversas señales [12, 13, 27]. Chunfeng et al. [13]
estudiaron la morfología de las zeolitas A y X mediante
SEM y las compararon entre sí. Observaron que la zeolita
A se formaba en estructura de cubos achaflanados
mientras que la zeolita X presenta estructura octaédrica
(Figura 4) [10, 13].
Magdalena [45] caracterizó la tasa de crecimiento de la
zeolita comparando el método de síntesis de un paso con
el método de síntesis multipaso mediante SEM [10, 45].
Los autores concluyeron que las películas de zeolitas
sintetizadas mediante un procedimiento multipaso
muestran una morfología más clara que las
correspondientes películas sintetizadas mediante el
método de un paso [45]. Además, se dieron cuenta de que
las películas sintetizadas por el procedimiento multipaso
son más cualificadas que las películas sintetizadas por el
método de un paso (Figura 5). Sin embargo, los autores no
observaron la limitación de la difusión ni la agregación de
partículas durante la caracterización.
Omisanya et al. [2] examinaron la morfología de la
zeolita A pre-parada a partir del metacaolín de la muestra
de caolín en comparación con la zeolita comercial 4A. Los
autores observaron la presencia de cierta estructura
cristalina cúbica en la zeolita A pre-paralizada junto con el
gel, y una estructura en forma de placa para la arcilla de
caolinita que indica que la sílice y la alúmina se deslizan
unas sobre otras [2, 16, 45]. Las imágenes SEM revelaron
un tamaño de partícula uniforme con una forma regular
en la muestra de zeolita A preparada. Las muestras de
zeolita comercial y syn-
Las imágenes SEM de las zeolitas tesificadas muestran una
distribución estrecha del tamaño de las partículas, con un
tamaño medio del cristal de <20 µm [3, 12, 22]. No
obstante, los autores no utilizaron el método
computacional
método para aclarar la estructura de la zeolita debido al
deslizamiento de la sílice y la alúmina unas sobre otras
(agregación de partículas).
Nyankson et al. [12] caracterizaron la morfología y las
propiedades texturales de las zeolitas A, el nanocompuesto
de magnetita y la zeolita/nanocompuesto (zeolita A/Fe O34
) mediante análisis SEM (Figura 6). Los autores
10 Avances en ciencia e ingeniería de materiales

Intensidad

Intensidad
(a.u)

(a.u)
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
2 theta 2 theta

NaY pH 11 NaY pH 12
NaY sintético NaY sintético
(a) (b)
Intensidad

Intensidad
(a.u)

(a.u)

0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50
2 theta 2 theta

NaY pH 13 NaY pH 13
NaY sintético NaP estándar de IZA
(c) (d)

FIGURA 3: Comparación del patrón de DRX de la zeolita NaY a (a) pH 11, (b) pH 12, (c) pH 13, y (d) pH 13 con el de la zeolita NaP estándar
adoptado de [16].

(a) (b)

FIGURA 4: Imágenes SEM de la zeolita sintética (a) zeolita A y (b) zeolita X adoptadas de [13].
Avances en ciencia e ingeniería de materiales 11

(a) (b)

1000 nm 1000 nm

(c) (d)

1000 nm 1000 nm

FIGURA 5: Imágenes SEM de vista lateral de membranas sintetizadas durante 6 y 9 horas en un paso (a y c) y 2 y 3 pasos (b y d) a 75°C
adoptadas de Magdalena [45].

Ti-O. Así pues, los picos FT-IR confirman las interrelaciones

cambios morfológicos estructurales [12, 16]. Sin embargo,
elementales de la zeolita, TiO2 /zeolita, y 10%Cr/TiO2 /zeolita
los autores no explicaron las causas de la distorsión como el
(Figura 7).
alargamiento durante la formación del nanocompuesto de
zeolita/Fe O34 .

3.3. Espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier

(FTIR). La espectroscopia infrarroja por transformada de
Fourier (FT-IR) se utiliza para confirmar las vibraciones
fundamentales de la sílice-alúmina en una estructura de
zeolita [35, 46]. La espectroscopia FTIR se utiliza para
especificar las unidades funcionales de las zeolitas y para
predecir el mecanismo de las reacciones en la estructura de
la zeolita. El espectro FTIR también se utiliza para indicar
las unidades de construcción secundarias que se encuentran
en la estructura de la zeolita [5, 12].
Wang et al. [10] caracterizaron y compararon las
zeolitas compuestas TiO2 y 10% Cr/TiO2 utilizando FT-IR,
como se muestra en la Figura 6. El amplio pico en torno a
3437 cm y 1637 cm indica el estiramiento y la flexión del
enlace O-H re- spectivamente. El amplio pico alrededor de
3437 cm−1 y 1637 cm−1 indica el estiramiento y la flexión
del enlace O-H, re- spectivamente. El pico a 1049 cm−1
indica el estiramiento Si-O-Si y los débiles picos entre 800 y
400 cm−1 corresponden a la vibración de flexión Si-O-Si y
12 Avances en ciencia e ingeniería de materiales
Melaningtyas et al. [16] sintetizaron zeolita NaY a
valores de pH de 11, 12 y 13 comparándola con la zeolita
NaY comercial mediante FT-IR (Figura 8). La zeolita NaY
preparada a pH 13 mostró la mayor intensidad de H-OH a
1600 cm−1 . Este resultado concuerda con los datos de
espectroscopia de energía dispersiva de rayos X (EDX). La
banda formada a 3460 cm−1 en el producto zeolítico
atestigua la unión de grupos hidroxilo a la estructura
zeolítica [4, 10, 31]. El pico a 1500 cm−1 indica la
formación de compuesto de óxido de aluminio; este
resultado indica que la estructura de aluminasilicato
colapsa y da lugar a fragmentos más pequeños [16]. La
banda de 1636 cm−1 indica la presencia de agua adsorbida
en la zeolita, típicamente banda de deformación. El pico
alrededor de 1000 cm−1 se debe probablemente a la
vibración de la estructura tetraédrica interna de la zeolita
de estiramiento asimétrico, mientras que los picos en el
rango de 720-650 cm−1 muestran las vibraciones de
estiramiento simétrico de la estructura tetraédrica interna
de la zeolita [16, 19, 35].
Gaidoumi et al. [3] caracterizaron la arcilla natural y
las arcillas modificadas; el espectro FTIR indica la
presencia de la fase pirofilita. Los picos de absorción en
3674, 854, y 835 cm−1 se asignan al estiramiento OH y
Avances en ciencia e ingeniería de materiales
(a)
(c)
FIGURA 6: SEM de (a) zeolita pura, (b) Fe O34 NP, y (c) nanocompuesto de zeolita/magnetita (Z-Fe O34 NP) reproducido de Nyankson et al.
[12].
de Al-OH [3, 16]. El pico a 3446 cm−1 puede atribuirse al
estiramiento O-H de la molécula de agua superficial y el
pico a 1639 cm−1 puede deberse a la flexión O-H del agua
adsorbida [16]. La banda a 1428 cm−1 indica la impureza
del carbonato, mientras que el pico a 980 cm−1 corresponde
a la intensa vi- bración de estiramiento Si-OH no
puenteada [16]. Las bandas a 797, 779 y 693 cm−1 indican la
presencia de cuarzo [16, 25]. La banda a 518 cm−1 se
atribuye a la vibración de flexión Si-O-Si, mientras que la
flexión de los grupos Si-O aparece a 440 cm−1 [13, 27]. El
espectro de PZ indica la aparición de bandas vibracionales
características de la fase hidroxilo sodalita [16]. Los picos
entre 3000 y 4000 cm−1 se atribuyen a OH relacionados con
moléculas de agua estructurales en el caso del HS sintético
[1, 16]. Esto fue confirmado por el pico a 3626 cm−1 por el
estudio XRD que indica la presencia de la fase hidroxi
sodalita (HS) con cuatro moléculas de agua. Las bandas
inferiores a
13
(b)
1200 cm−1 se atribuyen a las vibraciones simétricas y
antisimétricas de T-O-T (T � Al, Si). La banda ancha a983
cm−1 indica la vibración de estiramiento asimétrica de T -
O - T , mientras que las bandas anchas que aparecieron en
torno a 731 y 663 cm−1 indican el estiramiento simétrico de
T-O-T. Las bandas de absorción en torno a 461 y 433 cm−1
indican la vibración de flexión de O-T-O (figura 9).
En [18], los espectros FT-IR de la zeolita natural
mostraron la banda asociada a las vibraciones de
estiramiento simétricas y asimétricas del grupo funcional
hidroxilo a 3614 cm−1 y a 1645 cm−1 la vibración del enlace
Si-O, respectivamente (Figura 10). La banda a 1087 cm−1
confirma las vibraciones de los enlaces Al-O, [18, 22]. Los
autores concluyeron que la presencia de fase alotrópica de
SiO2 a 797 cm−1 y los enlaces Si-O y O-Al son tectosilicatos
y es muy fuerte, lo que sugiere que la zeolita tiene una gran
superficie [18].
14 Avances en ciencia e ingeniería de materiales

10%Cr/TiO /zeolita2

2784
2980

1517
1642
1071
TiO /zeolita2
Transmitancia (%)

796.06
Transmitancia (%)

3749
zeolita

3614
1058
1637
3437

1020
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Número de onda (cm-1)
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
FIGURA 7: Espectros FT-IR de zeolita, TiO2 /zeolita, y 10%Cr/TiO2 / Longitud de onda (cm-1)
zeolita adoptados de [10].
FIGURA 10: Espectros FT-IR de la zeolita natural tipo clinoptilolita
adoptados de [18].

4. Aplicación de las zeolitas

Las propiedades intrínsecas de las zeolitas han dado lugar a
Absorbancia (u.a.)

vastas aplicaciones de las zeolitas, como la absorbibilidad, la

purificación del agua, la actividad de coagulación, la
separación de membranas y las actividades antimicrobianas;
pH = 11
éstas están asociadas con su porosidad y diversidad
pH = 12 estructural [18, 22], el tamaño y forma uniforme de sus
poros, la movilidad de los cationes y la naturaleza
pH = 13 hidrofílica e hidrofóbica de los absorbentes y absorbidos
[12, 46]. En la actualidad, las zeolitas siguen encontrando
diversas aplicaciones para resolver problemas
3000 2000 1000 medioambientales, científicos e industriales [47-49].
cm-1
Número de onda ( )

4.1. Propiedades catalíticas de las zeolitas. Las actividades

catalíticas de
NaY comercial NaY pH 12 zeolitas se deben a la presencia de sus sitios activos
NaY pH 11 NaY pH 13 (conocidos como ácido bronsted) en el marco puente OH
entre el silicio
FIGURA 8: Espectro FT-IR de la zeolitaNaY sintetizada adoptado de y canal de aluminio [50, 51]. La sustitución de átomos de Si
[16]. en la estructura de la zeolita por elementos trivalentes crea
una carga negativa en la red que necesita ser equilibrada por
un contraión cargado positivamente [43]. Cuando la carga
se equilibra con un protón, se forma un sitio ácido de
1639 1428
3446 Brønsted. Los sitios se denominan hidroxilos puente que se
3674
835 forman en cada sitio puente de oxígeno cerca de la
779 agrupación del Si-O-Al donde el catión que neutraliza la
PB 693
Transmitancia (%)

797 carga negativa está representado por protones (Esquema 1).

854 518
Los sitios Si-OH-Al/grupos hidroxilo son donantes de
980 440 protones [52, 53].
3626 1639 731 El acetato de etilo se sintetizó a partir de ácido acético y
etanol mediante un proceso de esterificación utilizando
PZ 798 696263
zeolita (zeolita A) como catalizador heterogéneo [49-51]. La
zeolita sirvió como surfactante y se utiliza para desplazar la
518
983 reacción de equilibrio hacia el producto mediante la
461
433 eliminación de moléculas no deseadas durante la reacción
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 (Esquema 2). El ácido acético adsorbido en el catalizador de
Número de onda (cm )-1 zeolita forma un enlace químico con el etanol, seguido de
FIGURA 9: Espectros FTIR de las muestras: arcilla natural (PB) y una deshidratación intramolecular para generar agua y
pirofilita (PZ) adoptados de [3]. acetato de etilo [49, 50, 52] (Esquema 2). Sin embargo, los
Avancesno
autores en mencionaron
ciencia e ingeniería de materiales
la causa de la escasa utilización 15
del catalizador y de la disminución de la velocidad
catalítica, como el pequeño tamaño de los poros y la larga
16 Avances en ciencia e ingeniería de materiales

H+ H+

O O O O O O O
Si A1- Si Si A1- Si
O O O OO OO
OO O O O

ESQUEMA 1: Sitios ácidos de Brønsted en el entramado de zeolitas [45].

H C
O H25 H C
O H25
HO
CH3 H O C CH3 H O
C C CH3

O O O

H H H

Zeolita Zeolita Zeolita

C
O CH3 O H25
-H O2 +C CH3
AcOetato de
O
etilo H
H
Zeolita
Zeolita

ESQUEMA 2: Esterificación del ácido acético en fase vapor con etanol [54].

Por ello, es muy importante mejorar la accesibilidad de las
moléculas voluminosas a los sitios activos situados en los
canales de la zeolita y reducir el impacto de las limitaciones
difusionales, manteniendo al mismo tiempo una alta
selectividad y actividad catalítica. Fattahi [54] revisó la
función catalizadora de las zeolitas en la producción de
biodiésel mediante transesterificación y es-
terificación, como se muestra en el esquema 3.
Li et al. [49] revisaron la actividad catalítica de las
zeolitas en la conversión de ácido láctico de producción
microbiana en ácido poliláctico biodegradable y renovable,
que es la lactida (Esquema 4) [51]. Los autores concluyeron
que el método tradicional de síntesis de lactida a partir de
ácido láctico requiere mucho tiempo y energía, e implica
procesos de condensación y transesterificación a alta
temperatura que dan lugar a productos secundarios [24,
51]. Además, los autores no tuvieron en cuenta los efectos
de la agregación y sinterización de impurezas en el sitio
activo de la zeolita, lo que provoca una pérdida de
rendimiento catalítico en la coordinación de reacciones
prácticas.
Corma et al. [55] revisaron que la actividad del
catalizador como activado y desactivado durante el proceso
catalítico depende fuertemente de las condiciones de
reacción, y los factores nu- merosos incluyen la
temperatura, los reactivos, la presión, el soporte, la carga de
metal y el tamaño de partícula. Los autores resumieron que
el átomo de metal puede migrar de un poroso a otro.
zeolita a otro a través del canal, poro o cavidad en el
material poroso portador, como se muestra en la Figura 11.
(A) La atomicidad de las especies metálicas puede cambiar
de átomos metálicos aislados a agrupaciones metálicas con
unos pocos átomos a nanopartículas con decenas o cientos
de átomos según las condiciones de reacción y las
propiedades fisicoquímicas del cat- álisto. (B) Posible
transformación estructural de nanopartículas de aleación de
un átomo soportadas en condiciones de reacción o cambio
de atmósfera; puede producirse segregación con
nanopartículas de aleación de un átomo. (C) Por el
contrario, las nanopartículas bimetálicas con segregación
química pueden transformarse en nanopartículas de
aleación monoatómica en las condiciones de reacción
adecuadas.
En la situación actual, la encapsulación de metales de
transición y sus complejos en zeolitas es un proceso
prometedor para mejorar la actividad catalítica en
diferentes rutas de reacción. Pan et al. [14] revisaron las
zeolitas microporosas y jerárquicas para mejorar la
actividad catalítica, especialmente para aumentar la vida útil
del catalizador en potenciales aplicaciones industriales.
Risheng et al. [56] revisaron las zeolitas microporosas y
mesoporosas en zeolitas jerárquicas que son favorables para
superar los problemas de transferencia de masa asociados a
las zeolitas microporosas. De este modo, se pueden reducir
las limitaciones de difusión y estéricas de las moléculas
voluminosas y el efecto de bloqueo de los poros de las
Avances en
especies de ciencia
coque edepositadas,
ingeniería delomateriales
que permite una alta 17
utilización
18 Avances en ciencia e ingeniería de materiales

O O

+R OH C R + H O2
R1 OH R1 O

Ácido graso libre Alcohol Éster Agua

alquílico
(a)

O
O
C R
O C R1 O
CH2 OH
H R1
C2 O OH
R2 + 3R OH +CH
O
HC C R CH2 OH
R2 O
O O Alcohol
H R3 Glicerol
O
C2
O C R
R3 O

Triglicéridos (TAG) Éster alquílico

(b)

ESQUEMA 3: Producción de biodiésel (éster alquílico) mediante (a) esterificación y (b) reacción de transesterificación [54].

O
2,5- Dimetilfurano
O
OH
OH Si Si
O
Laácido O 2-metilfurano
O Si
tartáric Si
o O
O Si O
HO O O
Si O
O
O O OH O Si
Látex p-Xileno Acetilmetilfurano
Si O
O H Si
O
Si O O
Al Si

ESQUEMA 4: Reacciones sobre un sitio ácido de Brønsted adoptado del trabajo de Li et al. [49].

de los catalizadores de zeolita. Estas estrategias sintéticas
permiten ajustar las características de las zeolitas
jerárquicas (por ejemplo, la distribución, la
dimensionalidad, la conectividad e incluso el orden de los
poros secundarios) para mejorar la difusividad de las
moléculas voluminosas y la accesibilidad de los sustratos a
los sitios activos de los catalizadores. Además, los autores
señalaron que las zeolitas jerárquicas ofrecen la posibilidad
de reducir las limitaciones estéricas para la conversión de
moléculas voluminosas, aumentar la velocidad de difusión
intracristalina, inhibir la desactivación debida a la
coquización, maximizar la utilización del catalizador y
modular [54].
4.2. Propiedades de adsorción de las zeolitas. El mecanismo
de adhesión de la zeolita se ve afectado por el equilibrio de
adsorción, la tasa de selectividad de adsorción, la forma del
adsorbato, los procesos de intercambio iónico (adsorción) y
la reactividad del adsorbato y los adsorbentes [57].
Nyankson et al. [12] estudiaron la viabilidad de la zeolita A
intercambiable con Zn sintetizada para adsorber azul de
metileno (MB) de una solución mediante cinética de
adsorción [44, 57, 58]. Los autores concluyeron que la
adsorción de MB sobre la zeolita A intercambiable con Zn
se ve afectada por el tiempo de contacto; el equilibrio de
adsorción se alcanza en 180 min (Figura 12). La zeolita
intercambiada con Zn sintetizada muestra una fuerte
Avances en ciencia e ingeniería de materiales 19

Migración en superficieMigración en material poroso

(a)

Sinterización Sinterización

Redispersión Redispersión
Átomos Racimo de metal Nanopartícula
aislados soportado metálica
compatibles soportada
(b)

Segregación

Redistribución

Nanopartícula de Nanopartícula bimetálica soportada

aleación con segregación química
monoatómica
(c)
soportada

FIGURA 11: Estructuras de catalizadores metálicos heterogéneos tomadas de [55]. (a) Cambio del entorno de coordinación. (b) Cambio de
tamaño.
(c) Cambio de la distribución espacial de las composiciones químicas.

(Clinoptilolita) para la eliminación de mercurio de efluentes

industriales [22]. Los autores dedujeron que la zeolita es
0.20
capaz de eliminar el ion mercurio del agua atrapando el
catión en el extremo negativo de la superficie del sorbente
0.16
Absorbancia (au)

(zeolita) [49, 51]. Sin embargo, el intercambio iónico y el

(a) antes (b)
después proceso de adsorción del ión mercurio a través de la zeolita
0.12 dependen en gran medida del pH [58, 59]. Además, los
autores no mencionaron la presencia del agente
0.08 obstaculizador (iones metálicos más activos) durante el
proceso de sorción. Ghadamnan et al. [46] estudiaron el
0.04 efecto de la adsorción de iones competitivos en la zeolita
nano-LTA utilizando iones Ca2+ y Mg2+ en el sistema
0.00 binario [46]. Como puede observarse en la Figura 13, la
570 600 630 660 690
capacidad de adsorción de iones aumentó con la
Longitud de onda (nm)
concentración inicial de iones Ca2+ y Mg2+ , así como con el
tiempo de adsorción [46, 57]. Los autores concluyeron que
las velocidades de adsorción de los iones Ca2+ son más
rápidas que las de los iones Mg2+ para intercambiarse a los
15 min y alcanzaron rápidamente el punto de equilibrio.
Además, la
0 min 30 min 90 min La intercambiabilidad del Ca2+ es mayor que la del Mg2+ en
10 minutos 50 min 150 min la zeolita nano-LTA; esto se debe a que el Mg2+ existe en
20 minutos 60 min 180 min
forma de hidrato en la solución, lo que dificulta su
25 min
intercambio con el Na+ en la zeolita [28, 58]. Según los
datos de intercambio competitivo,
FIGURA 12: Curva de intensidad de absorbancia a distintos autores no reconocieron los efectos de los agentes
intervalos de tiempo adoptada del trabajo de Nyankson et al. [12]. competidores durante la adsorción de MB.
Chojnacki et al. [22] estudiaron el mecanismo de sorción
para el colorante azul de metileno a un tiempo de contacto (adsorción e intercambio iónico) de la zeolita natural
óptimo, como se muestra en [57, 59]. Sin embargo, los
20 zeolita nano-LTA posee una gran cantidad de iones
La Avances en ciencia e ingeniería de materiales
Ca2+ que compiten con el Mg2+ en el proceso de adsorción
[29, 60].
Muchos investigadores, comoTran et al. [57],
modificaron la adsorción de la zeolita utilizando un
adsorbente electrónico dual para la eliminación de
compuestos catiónicos, oxianiónicos y orgánicos. La
zeolita Na-H (zeolita compuesta) puede considerarse un
adsorbente anfifílico y dual-electrónico, que se utiliza para
eliminar contaminantes tóxicos de las aguas residuales [46,
57]. Zeolitas
Avances en ciencia e ingeniería de materiales 21

50 sitios activos de intercambio [29, 58]. Tsitsishvili et al. [37]

45 y Wang y Pen [35] realizaron un estudio sobre muchas
40 zeolitas naturales (clinoptilotita, mordenita, filtipsita y
35 chabasita) para eliminar metales tóxicos de aguas
30
Qt (mg g-1)

industriales (Cu2+, Ag+ , Zn2+ , Cd2+ , Hg2+ , Pb2+ , Cr3+ , Mo2+

25
20
, Mn2+ , Co2+ , y Ni2+ );
15 estas zeolitas son altamente selectivas para el ion NH4+
10 incluso en presencia de cationes competidores [29, 54]. Los
5 autores revelaron que los iones metálicos tóxicos se
0 eliminan del agua y se sustituyen por cationes
0 100 200 300 400 500 600 700 biológicamente aceptables como Na+ , K+ , Mg2+ , Ca2+ , o H+
t (min) a partir de los sitios de intercambio de la zeolita [60].
Pitcher et al. [52] estudiaron la eliminación de metales
pesados de las aguas pluviales de las autopistas utilizando
zeolitas sintéticas [50, 52].
Mg-150 Ca-150 La zeolita es eficaz en la eliminación de metales pesados,
Mg-250 Ca-250 pero se ve afectada por el pH de la solución [58]. A valores
Mg-350 Ca-350 de pH muy bajos, los grupos aluminosos de la zeolita están
protonados, mientras que a pH altos, están
FIGURA 13: Los datos de intercambio competitivo de Ca2+ y Mg2+
con diferente concentración inicial adoptados del trabajo de Gha- 4.4. Purificación del agua. Las zeolitas se utilizan en la
damnan et al. [46]. purificación de aguas residuales de diversas fuentes,
incluidos los residuos naturales, industriales, agrícolas y
con alta capacidad de intercambio iónico tienen un alto municipales que contienen iones metálicos Sb, Cr, Cu, Pb,
nivel de selectividad durante la adsorción. Esto se consiguió Zn, Co y Ni, junto con líquidos residuales generados por el
utilizando un absorbente de zeolita de alto contenido en acabado de metales [58]. Los cationes disueltos se eliminan
sílice que es específico para adsorbatos hidrófilos e del agua ex- cambiándolos con los cationes del extra-marco
hidrófobos [12, 22, 57]. de una zeolita.

4.3. Propiedades de intercambio iónico de las zeolitas. Las

unidades de construcción primarias (PBU) de las zeolitas
son la estructura de tetraedros SiO4 y AlO 4[2]. Se conectan
a través de iones de oxígeno en unidades de construcción
secundarias (SBU), que luego se unen en una estructura
cristalina 3D de zeolita [2, 18]. La sustitución de Si por Al
da lugar a la carga negativa de la estructura de la zeolita,
que es compensada por cationes de metales alcalinos y
alcalinotérreos [4, 5]. La carga negativa neta creada que
existe en los extremos de la zeolita es equilibrada por iones
metálicos activos como Na+ , K+ , Ca2+ , y Mg2+ . Estos iones
positivos se mantienen bastante sueltos y pueden
intercambiarse fácilmente entre la zeolita (Z) en una
solución de contacto, como se muestra en la reacción
siguiente [61]. Las propiedades de intercambio iónico de las
zeolitas son ampliamente utilizadas en des- tergentes y
tratamiento de aguas residuales y duras [49, 50]. La
sustitución de iones insolubles de Cr y As por metales
activos se utiliza para la eliminación de Cr (VI) y As (V) de
la solución [57]. Tsitsishvili et al. [37] realizaron un estudio
sobre las propiedades de intercambio iónico de la zeolita
georgiana de analcima, phillipsite y scolecite [13, 27, 37]. La
capacidad de intercambio de la analcima es
Na+ > K+ > Ag+ > NH 4
+
> Ca+2 > Sr+2 > Li+ ; sin embargo,
las isotermas de ex- cambio iónico demuestran que la alta
selectividad4 de la phillipsite es K+ > NH+ >> Ca+2 > Mg+2
. Los autores concluyeron que la zeolita natural georgiana:
analcime, phillipsite, y scolecite son
utilizados como intercambiadores de iones y pueden sustituir a los
materiales sintéticos en aplicaciones industriales y
medioambientales locales [37, 57].
22 desprotonados por iones hidroxilo (Esquema 5). Los
son Avances en ciencia e ingeniería de materiales
pesados
Los iones metálicos reaccionan con grupos aluminosos
protonados o neutros, como se muestra en el esquema 5.
Hui et al. [50] mostraron un estudio comparativo
sobre zeolitas preparadas a partir de hulla y zeolita
comercial 4A para la recuperación de metales pesados de
soluciones acuosas [50]. Llegaron a la conclusión de que las
zeolitas preparadas a partir de hulla se utilizan como
adsorbente alternativo de iones de metales pesados de las
aguas residuales; la tasa de sorción y el proceso de los
iones metálicos son elevados a un valor de pH de 4 [3, 50].
Figueiredo y Quintela [61] estudiaron la adsorción de
iones de metales pesados y oxianiones mediante zeolita
modificada con metales (MMZ). Este proceso de
adsorción es un simple intercambio iónico o a través de la
formación de óxido metálico sobre las zeolitas [54]. La
presencia en las zeolitas de contra iones agrupa
principalmente metales IA y IIA que son fácilmente
solubles y sustituyen a través de iones insolubles Cr (VI),
As (V), Ag (I), Al (III), Ba (II), Fe (III), Pb (II), y otros
iones metálicos menos solubles [46, 54, 60]. Los autores
concluyeron que las MMZ se utilizan para la eliminación
de As (V), Ag (I), Al (III), Ba (II), Fe (III), y Pb (II) por
atrapamiento en los sitios internos y externos de las
zeolitas modificadas (Figura 14).
Jiahui et al. [62] modificaron la zeolita en términos de
modificación física, modificación química y modi-
ficación compuesta para aumentar el potencial de
adsorción de la zeolita para varios contaminantes de las
aguas residuales. Los autores llegaron a la conclusión de
que la modificación física sólo estaba relacionada con la
remoción de amonio, mientras que la modificación
química y la modi- ficación compuesta eran muy útiles
para eliminar diversos tipos de contaminantes. La zeolita
modificada como sustrato puede mejorar en gran medida
la tasa de eliminación de contaminantes y aliviar las
condiciones de obstrucción de los mismos. Sin embargo,
los autores no respaldaron la modificación física y química
mediante modelos de adsorción.
En la actualidad, las zeolitas han desempeñado un gran
papel en el tratamiento de aguas residuales, en la
producción industrial, en el tratamiento de aguas duras y
en procesos catalíticos debido a su porosidad interna y
externa [46]. Las zeolitas tienen potencial para la ad-
sorción de impurezas, la eliminación de iones metálicos y la
eliminación de contaminantes de las aguas residuales,
principalmente amonio, aniones, fósforo y metales
pesados, como se muestra en la figura 15.

4.5. Aplicación agrícola de las zeolitas. Ippolito et al. [63]

estudiaron la aplicación de zeolitas en la neutralidad del
suelo, el mantenimiento de la humedad del suelo y la
prevención de pérdidas de iones NH4+ contra
Avances en ciencia e ingeniería de materiales 23

O+
Zeolita-AlOH+H3 Zeolita-Al(OH2 )++H O2
Zeolita-Al(OH2)++H2XO 4- Zeolita-AlO-XO(OH) +H O22
Zeolita-AlOH+H XO24 Zeolita-AlO-XO(OH)2 +OH-
donde, X=As, Pb o P
ESQUEMA 5: Mecanismo de eliminación de metales pesados mediante zeolitas [52].

O O
O O O O
M M M
O- O- O- O- O-
O

FIGURA 14: Adsorción de un oxianión metálico en una SMZ adoptada de [61].

(a) (b) (c)

FIGURA 15: Mecanismo de eliminación de cationes (a), aniones (b) y orgánicos (c) por tensioactivos catiónicos en la superficie de la
zeolita [29].

nitrificación microbiana; la mezcla de zeolita en el suelo Mumpton y Frederick [65] estudiaron la zeolita natural
redujo la tasa de nitrificación probablemente
4 debido a la (clinoptilolita) en enmiendas del suelo para suelos arenosos y
adsorción de NH+ en el entramado mineral de la zeolita. pobres en arcilla. La clinoptilolita tiene una alta selectividad
Así, la mezcla de zeolita en el suelo puede reducir la para NH 4+ y K+ y es
lixiviación de N inorgánico y mejorar el estado hídrico del
suelo, aunque puede ser necesaria una lixiviación inicial del
Na transportado por la zeolita antes de cultivar. Los autores
compararon el crecimiento del maíz utilizando fertilizante
de urea y fertilizante de urea mezclado con zeolita; los
resultados mostraron que la zeolita mezclada con
fertilizante de urea aumenta 4 el peso del maíz y el
rendimiento de semillas que el fertilizante de urea sin
mezclar. Esto se debe probablemente a la alta se- lectividad
de las zeolitas para el NH+ y el K+ .
Reha'kova' et al. [64] realizaron el estudio sobre la
zeolita natural de la clinoptilolita en el proceso de
agroquímicos como fertilizantes; las zeolitas naturales son
eficaces en la mejora de las propiedades del suelo y en el
tratamiento de suelos contaminados. Los autores
concluyeron que las zeolitas de alimentación en el suelo
mejoran la eficiencia del uso de nutrientes al aumentar3 la
disponibilidad de P de la roca fosfórica, la utilización de N-
NH 4+ y N-NO- , y reducen las pérdidas por lixiviación de
cationes intercambiables, especialmente K. Además, las
zeolitas mejoran el crecimiento de las plántulas y los
productos de los cultivos. Sin embargo, los autores no
mencionaron los efectos de la zeolita sobre la acidez del
suelo.
24 Avances en ciencia e ingeniería de materiales
fertilizante químico de liberación lenta. El autor dedujo
que la toba rica en cli- noptilolita como acondicionador
del suelo proporciona un incremento sig- nificativo de los
rendimientos de trigo (13-15%), berenjena (19-55%),
manzanas (13-38%) y zanahorias (63%). El autor llegó a la
conclusión de que el sustrato zeopónico tratado con
nutrientes utilizado para el cultivo y el enraizamiento de
esquejes en invernaderos producía mayores sistemas
radiculares y mayores rendimientos de bayas de paja,
tomates y pimientos, sin necesidad de fertilización
adicional. Actualmente, las zeolitas se utilizan en el sector
agrícola para garantizar la seguridad alimentaria debido a
su enriquecimiento con N, P y K y a la adecuada liberación
lenta de esos nutrientes a las plantas. La zeolita se utiliza
como acondicionador o enmienda del suelo al mejorar la
retención de nutrientes en el suelo, la infiltración del agua,
la reducción de la escorrentía y de las aguas superficiales y
la lixiviación de nutrientes. Los beneficios de la aplicación
de zeolita podrían traducirse en un aumento del
rendimiento, un uso más eficiente de los aportes de
nutrientes y una reducción de la contaminación ambiental
por nitrógeno (N) y fósforo (P) en las masas de agua, así
como una reducción de las emisiones de gases de efecto
invernadero. Sin embargo, el uso de zeolitas en cultivos
aumenta el pH del suelo hasta niveles indeseables.

5. Conclusión y perspectivas
En conclusión, los métodos de síntesis de las zeolitas
dependen de muchos factores: composición de los
precursores, pH de la reacción, temperatura,
pretratamiento de los precursores, tiempo de siembra,
Avances en ciencia e ingeniería de materiales 25

"Synthesis and characterization of zeolite and its application in

tiempo de reacción y plantillas utilizadas. En la actualidad, adsorption of nickel from aqueous solution". Journal
los métodos de síntesis por microondas se utilizan Pharmaceutical and Chemical Biological Science, vol. 4,
ampliamente en muchas síntesis de zeolitas debido a sus pp. 592-600, 2016.
técnicas rápidas y energéticamente eficientes que evitan las
reacciones repetitivas de muchos procesos conocidos. El
proceso de síntesis sol-gel también ha supuesto un avance
en la síntesis de zeolitas debido a la facilidad de
encapsulación de elementos (metales u óxidos metálicos) en
cavidades. Sin embargo, el empleo de un proceso de
cristalización en dos pasos en la síntesis de zeolitas
jerárquicas porosas es prometedor; la combinación de la
cristalización hidrotérmica con la técnica de calentamiento
por microondas es otro método de síntesis que proporciona
partículas más pequeñas y uniformes en un tiempo más
corto. Se requieren combinaciones de dos o más métodos
de síntesis, como la síntesis en estado sólido o cuasi-sólido
con la ayuda de microondas, y puede considerarse debido a
la alta tasa de cristalización y al alto rendimiento del
producto. Sin embargo, esto puede conducir a la formación
de aglomeración y a limitaciones en la difusión; por lo
tanto, el uso de un enfoque jerárquico es muy importante
para mejorar la difusión y las propiedades catalíticas de los
materiales de zeolita. Más allá de esto, el uso de enfoques
computacionales como la teoría del funcional de la
densidad (DFT), Gaussian y AOMix contribuyen
significativamente a dilucidar la naturaleza molecular de los
sitios activos en los catalizadores de zeolita.
La revisión también destacó diferentes métodos de
caracterización mediante la organización de las literaturas
relacionadas que se llevan a cabo en diferentes secuencias
cronológicas de tiempo. A partir de los resultados de la
caracterización, las zeolitas muestran propiedades
inherentes como tamaño/forma de poro uniforme,
propiedades ácidas, estabilidad térmica, catión móvil y
propiedades superficiales como hidrofobicidad e
hidrofobicidad. Esto da lugar a una serie de aplicaciones de
las zeolitas como la catálisis, el intercambiador de iones, la
purificación del agua, la adsorción y las aplicaciones
agrícolas [66].

Conflictos de intereses
Los autores declaran no tener ningún conflicto de intereses.

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