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Extracción de níquel a partir del mineral pentlandita por

medio de lixiviación con ácido sulfúrico

Roxana Fugellie S.
roxana.fugellie.s@mail.pucv.cl
Silvana Romo G.
silvana.romo.g@mail.pucv.cl
Gustavo Sessarego C.
gustavo.sessarego.c@mail.pucv.cl

Resumen. El níquel es un elemento metálico, que posee una amplia gama de usos, desde
aleaciones con cobre, hasta la producción del acero inoxidable. Dentro de los minerales de níquel
más importantes, se encuentra la pentlandita. Es un sulfuro que aparece como un mineral
asociada a otros minerales de níquel. Para poder obtener el metal desde este mineral es
necesario realizar un proceso de disolución. En el caso de la pentlandita la vía Hidrometalurgica
utilizada para solubilizar el níquel, es la realización de una lixiviación con ácido sulfúrico .Luego
los licores de lixiviación son concentrados y purificados para ser llevados a una electro-obtención
y posterior electro-refinación, para finalmente obtener cátodos de níquel con una pureza del
99,95%,

Palabras clave: Hidrometalurgia, Níquel, Pentlandita.

1. Introducción. particularmente adaptable a la tecnología actual


[2].
El níquel es un elemento metálico magnético, de
aspecto blanco plateado. Es uno de los Los factores que hacen al níquel y a sus
elementos de transición del sistema periódico y aleaciones, comercialmente valorables son: su
su número atómico es el 28. Durante miles de dureza, resistencia a la corrosión, alta
años el níquel se ha utilizado en la acuñación de ductilidad, buena conductividad térmica,
monedas en aleaciones de níquel y cobre, pero características magnéticas y sus propiedades
no fue reconocido como sustancia elemental catalíticas. Cuando el níquel es obtenido con un
hasta el año 1751, cuando el químico sueco, alto grado de pureza, se usa principalmente en
Axil Frederic Cronstedt, consiguió aislar el metal aleaciones utilizadas en aplicaciones
de una mena de niquelita [1]. industriales como: industria automotriz y
aeronáutica, transportes marítimos, equipos
Las características físicas de este metal son las electrodomésticos electrónicos, industria
siguientes: es duro, maleable, dúctil y presenta alimenticia y química; para la fabricación de
un intenso brillo. Además, tiene propiedades monedas, tuberías, chapas, electrolitos, entre
magnéticas por debajo de 345°C [2]. El níquel otros. Esto se puede apreciar en la Figura Nº 1
metálico no es muy activo químicamente. Es [2].
soluble en ácido nítrico diluido, y se convierte en
pasivo (no reactivo) en ácido nítrico
concentrado. Sin embargo, no reacciona con los
álcalis. También tiene un punto de fusión de
1.455 °C, y un punto de ebullición de 2.730 °C,
su densidad es de 8,9 g/cm3 y su masa atómica
58,69 g/ mol [1].

El níquel es ampliamente utilizado en la


industria, ya que posee muchas propiedades
beneficiosas para distintos fines. Está presente
Figura Nº 1: Principales usos del Níquel. Fuente: Balance
en más de 300.000 productos destinados al
Minero Nacional Parcial 2007 para 3 minerales, UPME
consumo, al uso industrial, militar, transporte, a diciembre de 2007 [2].
la industria aeroespacial, marítima y a la
arquitectura. Su resistencia a la corrosión, al El níquel es esencial en la fabricación de acero
calor y al frío hace de este metal un material inoxidable y otras aleaciones resistentes a la
corrosión. Es crucial para la producción de
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superaleaciones como las que se usan en Figura Nº2: Representación estructural de la celda cristalina
(Fe, Ni)9S8.
turbinas de aviones [3]. Por otra parte,
finamente dividido, el níquel absorbe 17 veces
Pentlandita es también el nombre dado a un
su propio volumen de Hidrógeno y se utiliza
grupo de minerales que son similares en
como catalizador en un gran número de
estructura química. La mayoría de los miembros
procesos, incluida la hidrogenación del petróleo
del grupo, excepto la Pentlandita, son raros en
[2].
ocurrencia. Su fórmula química general puede
escribirse como (XY)zS8. Tanto el hierro, cobalto
En este trabajo abordaremos la obtención del
y níquel se pueden encontrar en cualquiera de
níquel a través de la vía Hidrometalúrgica,
las posiciones X o Y. A continuación, se observa
desde la pentlandita como mineral de partida,
la estructura del mineral en la Figura Nº3.
donde se detallara el proceso de lixiviación,
concentración y la electro obtención del níquel.

2. Descripción del mineral de partida:


Pentlandita.

La fórmula química del mineral Pentlandita es


(Fe,Ni)9S8.

Este mineral posee características


cristalográficas. Es normalmente macizo en
agregados granulares con partición octaédrica.
Físicamente es frágil, con brillo metálico y de
un color bronce amarillento opaco. No es
Figura Nº3: Estructura de la Pentlandita (Fe,Ni)9S8,
magnético. conformada por hierro y níquel en coordinación octaédrica y
tetraédrica con los azufres. Los conglomerados en forma de
Níquel, siendo un elemento calcófilo, es decir, estrella constan de ocho tetraedros (Fe,Ni)S4 ligados. Los
un elemento que tiene tendencia a combinarse átomos de azufre se encuentran en empaquetamiento
con el azufre, prefiere conformarse en una fase cúbico compacto.
de sulfuro frente a una fase de silicato u óxido,
en la mayoría de los sistemas químicos. La Pentlandita tiene una estabilidad térmica
hasta los 610°C. Suele aparecer en las rocas
La composición del mineral es normalmente 1:1 ígneas donde, por lo general, está asociada a
de hierro y níquel. Posee una estructura cúbica otros minerales, como la pirrotita o la calcopirita.
centrada en las caras, bastante compleja, con Sus principales yacimientos están en Canadá,
los átomos metálicos en coordinación octaédrica donde junto con la pirrotita, construye una de las
y formando una estructura tetraédrica con el principales menas en Sudbury.[7]
azufre, como se puede apreciar en la Figura
Nº2. 3. Química del proceso de disolución del
mineral (Vía Hidrometalúrgica).

Los diagramas E/v vs. pH son una


representación útil de los equilibrios
involucrados en la lixiviación de metales
sulfurados. El equilibrio de disolución del
sistema acuoso Fe-Ni-S puede ser visto de
manera análoga a los diagramas Pourbaix para
los sistemas M-H, O [3], aunque el tratamiento
termodinámico involucrado consiste de dos
componentes, como se observa en la Figura Nº
4.

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proceso altamente selectivo debido a que el


níquel es estable como sulfato.

A continuación se presenta un diagrama de flujo


esquemático del proceso de disolución del
mineral.

Figura N० 5: Diagrama de flujos esquemático del proceso


propuesto para disolver el mineral Pentlandita con ácido
sulfúrico concentrado [5].

4. Química del proceso de concentración del


Figura N० 4: Diagrama Pourbaix (E/v vs. pH) para el sistema metal.
acuoso Fe-Ni-S a 298 K. Actividades de especies acuosas
de sulfuro = 0.1 mol dm-3. Actividades de especies acuosas Los licores de lixiviación consisten en sulfato de
de hierro y níquel = 0.1 mol dm-3. Todas las reacciones son níquel, sulfato de hierro y azufre elemental. Para
reversibles. Energía libre estándar de Gibbs de la
Pentlandita es ∆G。(Ni,Fe)9S8 = -813 kJ mol-1 [3].
concentrar y purificar el compuesto de interés,
se realiza primeramente un filtrado, en donde se
Como se observa en la Figura N० 4, para recupera el azufre elemental, como se observa
solubilizar el níquel y formar especies de sulfato, en la Figura Nº5.
se debe trabajar en un ambiente oxidante y a
pH ácido entre los valores 2-4. Lo anterior se puede realizar debido a que entre
los valores de pH 2-4, el azufre elemental es
El proceso de lixiviación es llevado a cabo en estable, según indica el Diagrama Pourbaix en
tanques pachucas en donde la agitación se la Figura Nº6. Solo se debe disminuir la
consigue inyectando aire, estableciendo una temperatura a valores menores de 150°C.
circulación ascendente-descendente de la pulpa
que facilita la reacción de lixiviación. El proceso
consiste en utilizar ácido sulfúrico al 98% a
temperaturas que varían entre 245 y 270°C y
una presión 4.3 MPa, con un tiempo de
retención de 1-2 horas, de acuerdo a la
siguiente reacción:

(Ni,Fe)9S8(s) + 9 O2(g) + 18H2SO4(ac) →9 NiSO4(ac)


+ 9 FeSO4(ac) + 18 H2O(l) + 8S°(s) [4]

La lixiviación del mineral en ácido sulfúrico a


elevadas temperaturas y presiones es un

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celda mediante un diafragma en dos


compartimientos, uno para el cátodo y otro para
el ánodo. El electrólito del ánodo o analito se
purifica antes de ingresar al compartimiento del
cátodo, para evitar contaminación en la
deposición del níquel metálico. El níquel se
deposita en finas capas sobre láminas de acero
inoxidable. La pureza del producto obtenido es
99.95% de níquel.

El níquel es recuperado de una solución de


sulfato de níquel purificada, la cual contiene
cerca de 75 g/L Ni, como cátodo de alto grado
por electro-obtención directa. La solución del
analito contiene cerca de 50 g/L Ni y 40 g/L
Figura N० 6: Diagrama Pourbaix (Eh vs. pH) del azufre, H2SO4, es reciclada para ser usada como
valido a 25°C. A medida que sube la temperatura se lixiviante en circuitos de lixiviación.
estrecha el campo de estabilidad del azufre elemental, hasta
qu e desaparece a los 150°C [5].
En la electro-obtención, la principal reacción
Para la eliminación de las impurezas, se realiza anódica en el sistema con sulfato es la
la hidrólisis del hierro (proceso Goetita), en descomposición del agua para producir oxígeno
donde el hierro precipita como un óxido gaseoso:
hidratado de hierro (III). La temperatura de la
precipitación oscila entre 20 y 100 °C. A 2H2O(l) → O2(g) + 4H+ + 4e-
continuación, las reacciones químicas
involucradas en el proceso: La principal reacción catódica, como en electro
refinación, es la deposición del níquel iónico en
2FeSO4(s) + H2SO4(ac) + ½ O2(g) → Fe2(SO4)3 (ac) + la forma de níquel atómico en el cátodo:
H2O(l)
Ni2+(ac) + 2e- → Ni(s)
Fe2(SO4)3 (ac) + 4H2O(l) → 2FeOOH(s) + 3H2SO4(ac)
(pH 2-4) La reacción sobre toda la celda es:

5. Química del proceso de precipitación. 2NiSO4(ac)+ 2H2O(l) → 2Ni(s) + 2H2SO4(ac) + O2(g)

El metal níquel se obtiene a partir de minerales La refinería de níquel Outokumpu en Finlandia


de sulfuro mediante diferentes procesos tiene 126 celdas de electro-obtención, cada una
metalúrgicos. En el proceso International Nickel con 40 ánodos de plomo insolubles y 39
Co., los minerales se convierten en un producto cátodos. Los cátodos embolsados son láminas
impuro final que contiene aproximadamente iniciales de níquel, hechas por la deposición de
48% de níquel, 2% de hierro y 23% de azufre. níquel por 48 horas sobre una lámina madre de
acero inoxidable. El depósito es retirado
Este material, en forma de ánodos, es refinado manualmente. La solución purificada es
electrolíticamente. En el proceso de Orford el alimentada al interior del compartimiento del
producto resultante es óxido de níquel negro cátodo a una velocidad suficiente para mantener
con aproximadamente 77,5% de níquel, 0,1% una presión hidrostática de aproximadamente
de cobre, 0,25% de hierro y 0,008% de azufre. 293.6 [Pa]. La densidad de corriente es de 200
El óxido se reduce en hornos de reverberación a A/m2, dando una tensión de celda de
níquel metálico, aproximadamente el 99,4% de aproximadamente 3.6 V. El ciclo del cátodo es
níquel, incluyendo menos del 1% de cobalto. de 7 días. Las celdas están cerradas para
recolectar y remover el oxígeno y la niebla ácida
La electro-refinación implica la deposición generados en el ánodo. La solución se alimenta
catódica de níquel puro. El proceso de electro a un pH de 3.2 y contiene 75 g/l Ni, sulfato de
-obtención de níquel consiste en separar la sodio y ácido bórico, calentada a 60°C y se

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alimenta por separado a cada compartimiento Una vez obtenido el dióxido de azufre y antes
del cátodo. La solución pasa a través del de entrar en el reactor, se debe purificar, ya que
revestimiento de membrana al interior del puede estar mezclado con restos de otros
analito, el cual sale por rebalse a cada lado de compuestos. Para ello se pueden emplear
la celda. El analito que contiene 50 g/l Ni y 40 g/l diversos métodos, como hacerlo pasar por
H2SO4, es reciclado a los circuitos de lixiviación. separadores de polvo, mecánicos o
Los cátodos típicamente pesan 75 kg y electrostáticos, y el lavado con agua y ácido
contienen 99.95 % Ni.[8] sulfúrico concentrado. Ya purificado pasará al
reactor para la producción de SO3 [9]
Finalmente en el procesos de refinación, los
ánodos típicamente pesan 350 kg y su análisis 5.1.2. Segunda etapa: producción de trióxido
en porcentaje en peso es de 99,95% Ni, 4.5 % de azufre, SO3, a partir de SO2.
Fe y 0.2 % S.
La producción de trióxido de azufre a partir de la
reacción del dióxido de azufre con el oxígeno es
5. Tratamiento ambiental de los una reacción exotérmica y reversible (no se
subproductos del proceso produce de forma completa sino que alcanza un
equilibrio químico, en el que sigue habiendo
Como principales subproductos de los procesos presencia tanto de reactivos como de
anteriores están el Sº , H2SO4 y el FeOOH. productos) [9] . Podemos escribir su ecuación
termoquímica como:
5.1. Planta anexa de Ácido sulfúrico
Debido a que el ácido sulfúrico es uno de los 2SO2(g) + O2(g) ⇔ 2SO3(g) ΔH =
reactivos utilizado en la etapa de lixiviación es -196kJ·mol-[9] 1
rentable asociar a la planta de extracción del
níquel una planta de producción de H2SO4. La reacción se lleva a cabo en presencia de un
Luego de la etapa de concentrado podemos catalizador sólido, que puede ser platino o
obtener el Sª y llevarlo a la plata de ácido pentaóxido de vanadio, V2O5, aunque este
sulfúrico donde se utilizara el método de último es más habitual porque es menos
contacto [9] . susceptible de envenenamiento y desgaste que
Ademas se recupera el H2SO4 directamente el platino. La actuación del catalizador es óptima
luego de la eliminación del FeSO4. entre 400 y 450ºC, y es por este motivo que se
El método utilizado en la planta será el de emplean estas temperaturas, a pesar de que
contacto para la producción de ácido sulfúrico una disminución de la temperatura favorece la
es un método que utiliza una catálisis reacción termodinámicamente (por ser
heterogénea, es decir, el catalizador empleado exotérmica) pero afectaría negativamente a la
está en una fase de agregación distinta. En cinética de reacción. En cuanto a la presión, se
concreto, suele utilizarse un catalizador sólido, mantiene a 1 o 2 atmósfera, pues si bien un
el pentóxido de divanadio, V2O5. Este método aumento de la presión favorecería el
permite obtener un ácido sulfúrico con una desplazamiento de la reacción a la derecha
concentración en torno al 98% en peso [9] (principio de Le Châtelier) supondría un
. sobrecoste no asumible del proceso industrial[9]
5.1.1. Primera etapa: producción de dióxido .
de azufre, SO2
5.1.3. Tercera etapa: Conversión del SO3 en
En general, la producción de SO2 se puede ácido sulfúrico.
escribir como:
La conversión del SO3 en ácido sulfúrico no se
S(s) + O2(g) ⇒ SO2(g) [9] puede llevar a cabo por simple reacción del
trióxido de azufre con agua. Por ello, en lugar de
Trabajar con exceso de aire hará que el SO2 esto, lo que se hace primero es disolver el
producido esté ya mezclado con oxígeno en la trióxido de azufre en ácido sulfúrico
corriente de salida hacia la siguiente etapa, lo concentrado, lo que produce ácido disulfúrico [9]
cual será necesario para la obtención de SO3. :

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H2SO4(l) + SO3(g) ⇒ H2S2O7(l)[9] [1] L.Vélez, "Materiales Industriales-Teoría


y Aplicaciones ", ITM (Instituto Tecnológico
A este ácido también se le denomina ácido Metropolitano), Facultad de Tecnología,
sulfúrico fumante, por su tendencia a emitir Medellín, Pág 160-162.
vapores. El H2S2O7(l) sí que puede reaccionar
con agua de forma segura en una reacción [2] J. Foreno, J. Londoño, J. Manrique R.
favorable termodinámicamente, Rodríguez, F. Rojas, Cerro Matoso S.A.
descomponiéndose para producir ácido sulfúrico (CMSA), "El níquel en colombia" ,UPME
concentrado del 97 al 99% [9] . (Unidad de planeación minero
energética),Ministerio de Minas y Energía
H2S2O7(l)(l) + H2O(l) ⇒ 2H2SO4(l)[9] de la República de Colombia.

[3] T.E. Warner a, N.M. Rice, N. Taylor .


También podemos recuperar el H2SO4 de la (1996). Thermodynamic stability of
etapa de electro-obtención. pentlandite and violarite and new EH-pH
diagrams for the iron-nickel sulphur aqueous
5.2. FeOOH system. Hydrometallurgy, 41, 107-118.

6. Conclusión [4] D. Strydom S. (2001). Chapter 2


Literature Survey. The leaching behaviour of
En conclusión, es posible la obtención de níquel a Ni-Cu-Co sulphide ore in an oxidative
desde el mineral pentlandita mediante un pressure acid medium
proceso Hidrometalurgico, en donde se realiza (4-26).Sudáfrica:North-West University.
la lixiviación con ácido sulfúrico concentrado.
[5] E. Domic. (2001). Hidrometalurgia.
En la etapa de concentración es posible Fundamentos, procesos y aplicaciones.
concentrar la solución de NiSO4.Además esta Chile.
es purificada mediante la filtración de Sº e
hidrólisis de FeOOH.Es en esta etapa donde se [6] G.D. Senior, W.J. Trahar, P.J. Guy, The
pueden recuperar o extraer los subproductos selective flotation of pentlandite from a
para poder ser reutilizados ya sea en el proceso nickel ore, International Journal of Mineral
mismo o para darles otros usos. Processing, Volume 43, Issue 3, 1995,
Paginas 209-234, ISSN 0301-7516,
El porcentaje de pureza obtenido en la http://dx.doi.org/10.1016/0301-7516(94)000
electro-obtención es alto alcanzando una 48-5.
pureza del cátodo de un 99,95%
[7] Handbook of Flotation Reagents: Chemistry,
Por otro lado el proceso de obtención es Theory and Practice (capítulo 16)
amigable con el medio ambiente, ya que no
genera contaminantes realmente peligrosos y [8] A. Arvia, D.Posadas, Nickel, Instituto de
todos pueden obtener un tratamiento para ser investigacion fisicoquimicas teoricas y
mitigados. aplicadas, Division electroquimica, UNDLP.

[9] H.Odetti,E Bottani .Introducción a la Quimica


7. Referencias inorganica. Pag 61

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