CAFEINA: C8H10N4O2, su nombre sistemtico es 1,3,7-trimetilxantina

La volumetra redox (xido - reduccin) consiste en la medicin del volumen necesario

de una sustancia oxidante o reductora para determinar el punto final de una reaccin redox.
Para calcular el peso equivalente de una sustancia oxidante o reductora, se debe dividir el
peso molecular de la misma con respecto al cambio del nmero de oxidacin.
Las soluciones de los oxidantes ms comunes en la titulacin de los reductores son los
siguientes: KMnO4, K2Cr2O7 y el KI, mientras que los reductores ms comunes son:
Na2C2O4, H2C2O4, y el Cl.
Preparacin y Valoracin de una solucin de KMnO4 0.1 N.
Fundamento:
El KMnO4 no puede utilizarse como patrn primario debido a que an el KMnO4 para
anlisis contiene siempre pequeas cantidades de MnO2. Adems cuando se prepara la
solucin de permanganato de potasio, el agua destilada puede contener sustancias orgnicas
que pueden llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al
agua segn la siguiente ecuacin:
4 KMnO4 + 2 H2O

3 O2 + 4 MnO2 + 4 KOH

Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor, la luz,
la presencia de cidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en
la preparacin de la solucin y en la conservacin de la misma, la reaccin puede hacerse
razonablemente lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para
acelerar la oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y
posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin
debe separase elMnO2 par evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. Dicha
separacin se realiza por filtracin con lana de vidrio o con crisol de vidrio, nunca con
papel de filtro.
La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser posible con
tapn esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin con polvillo
atmosfrico. La solucin as preparada y conservada, es estable durante algunos meses, sta
se debe valorar con un patrn primario reductor tal como el Na2C2O4 anhidro o
elAs2O3 , etc. El ms utilizado es el Na2C2O4 el que se puede adquirir con un muy elevado
grado de pureza y que al disolverse en medio cido (H2SO4 ) se transforma
en H2C2O4 segn la siguiente reaccin:
2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4

2 MnSO4 + K2SO4 + 5 Na2SO4 + 10 CO2 +

8 H2O

con un cambio en el nmero de oxidacin de: Mn7+ + 5e

Mn++

por lo que el peso equivalente de permanganato de potasio resulta:

158 g mol de KMnO4

5.0 g mol / eq. g. de cargas
electrnicas

= 31.6 eq. g.

Para obtener resultados concordantes y estequiomtricos debe seguirse una

Preparacin de una solucin 0.1 N. de KMnO4

Pesar en una balanza granataria la cantidad de KMnO4 (3.16 eq. g./ litro, de
solucin 0.1 N) necesario para la preparacin de la solucin, teniendo en cuenta el
poder oxidante del permanganato de potasio en medio cido.

Se calienta a ebullicin suave durante 30 minutos, de deja enfriar, se filtra a travs

de lana de vidrio, se pasa a un matraz aforado y se completa el volumen propuesto
con agua hervida y fra.

Se enjuaga un frasco mbar con un poco de la solucin, y luego se la envasa.

Valoracin de la solucin de KMnO4

Pesar cierta cantidad de Na2C2O4 anhidro con la mayor exactitud posible y colocarla
en un matraz Erlenmeyer en cualquier cantidad de agua, agregar 1.0 mL. de H2SO4.
Calentar a punto de ebullicin y valorar con el KMnO4 contenido en la bureta,
regulando las cantidades de KMnO4 agregado de modo que ste reaccione
totalmente antes de agregar una nueva porcin. Se toma como punto final cuando
aparece un color rosado persistente (30segundos). Repetir dos o ms valoraciones, y
si los valores del clculo de la normalidad (N Permanganato de potasio = Masa de Patrn
primario / meq. de patrn primario por el volumen consumido delKMnO 4 ) son
coincidentes promediarlos.

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA (ULA VENEZUELA)

114Yoduro de potasio pacido clorhdrico 37% paTiosulfato de sodio paAlmidn
soluble
Soluciones
Permanganato de potasio 0,1 Ncido sulfrico 1,5 Ncido sulfrico 2 Ncido
clorhdrico 0,5 NAlmidn 0,5% p/vTiosulfato de sodio 0,1 N
Muestras a analizar
Agua oxigenada comercial
Metodologa Experimental
Primera Parte: Preparacin de una solucin 0.1N de KMnO4
Pese de 3.2 a 3.5 g de KMnO4 p.a en un vidrio de reloj. Pselo a un vaso de
precipitadode 1.500 ml, agregue 1 litro de agua destilada, tape el vaso con un
vidrio de reloj grande,hierva la solucin suavemente por 15 30 minutos y djela
enfriar a temperaturaambiente. Filtre la solucin fra con un filtro de GOOCH de
porosidad fina y gurdela enun frasco limpio con tapa esmerilada y mantenga el
frasco en la oscuridad o utilice unfrasco de color mbar.
Segunda Parte: Estandarizacin de la solucin de KMnO 4 con Na2C2O4
Pese con exactitud cerca de 0,1 g de Na2C2O4 seco en un erlenmeyer de 250 ml,
disuelvala muestra en 75ml de cido sulfrico 1.5 N. Caliente la solucin de
Na2C2O4 entre80Cy90 C y titule lentamente con la solucin de KMnO 4 agitando
constantemente conmovimientos circulares. El punto final lo determina la aparicin
de un color rosa tenue quepersiste por lo menos 30 segundos. Durante la
titulacin no debe descender la temperatura por debajo de 60 C.
Caractersticas del permanganato:
a). Es un oxidante enrgico.
b). El permanganato no es patrn primario, por consiguiente para poder emplearlo con precisin, hay
que valorarlo frente a un patrn primario, oxalato sdico.
Reduccin: MnO4- + 8H+ +5e-

Mn++ + 4 H2O

Oxidacin: C2O42- - 2e-

2CO2

Global: 2 MnO4- + 16H+ + 5C2O42-

2Mn++ + 8H2O + 10 CO2

Para que transcurra la reaccin, se necesitan iones H+ que pueden ser suministrados por un cido no
oxidable por el permanganato (cido sulfrico).
c). El permanganato acta de forma diferente segn el medio en que se encuentra:
Si se emplea el permanganato en medio cido la reaccin es:
MnO4- + 8H+ +5e-

Mn++ + 4 H2O

En medio bsico la reaccin es:

MnO4- + 2H2O + 3e-

MnO2 + 4 OH-

Por lo que es importante el medio en que se trabaja.

d). Las valoraciones de permanganato no necesitan indicador, ya que l mismo, comunica a las
disoluciones un color violeta que pasa a incoloro debido a la reaccin
MnO4violeta

Mn++
incoloro

por lo tanto es autoindicador.

e). Las valoraciones de permanganato son catalizadas por los iones Mn++ que se forman en la
reaccin, de manera que conforme transcurre la reaccin se va acelerando, es por tanto autocataltica.
f). Al principio la reaccin es lenta, por lo que es conveniente calentar un reactivo, para que la
reaccin transcurra a mayor velocidad.
g). Es un reactivo inestable, la luz acelera su descomposicin, por lo que es conveniente guardarlo en
frascos color topacio, al amparo de la luz.

3. Material y reactivos
-

1 Bureta de 25 ml
1 Erlenmeyer de 250 ml
1 Embudo cnico
1 Vaso de precipitados o erlenmeyer de 50 ml
1 Matraz aforado de 100 ml
1 Varilla de vidrio
Potasio Permanganato DIDACTIC
cido Sulfrico 96% DIDACTIC
Disolucin de oxalato sdico 0,1 N: preparar a partir de di-Sodio Oxalato EQP-ACS
Agua Desionizada DIDACTIC

4. Procedimiento experimental

Se preparan 200 ml de disolucin de permanganato potsico 0,1N a partir de Potasio Permanganato

DIDACTIC previamente pesado. Para calcular la cantidad necesaria a pesar, hay que tener en cuenta la
definicin de normalidad (N = n de eq.g/n de l) y que el peso equivalente (y por tanto la
normalidad) dependen del tipo de reaccin que vaya a tener lugar. As, en nuestro caso es una
reaccin de oxidacin-reduccin, por lo tanto la valencia es el nmero de electrones intercambiados en
el proceso, es decir 5.
Se preparan 50 ml de oxalato sdico 0,100 N y 50 ml de cido sulfrico (1:5).
Se llena la bureta ya enjuagada con el permanganato y se enrasa a cero.
En un Erlenmeyer se introducen 15 ml de oxalato sdico de concentracin 0,100 N, se aaden 15 ml
de cido sulfrico diluido 1:5 y Agua Desionizada DIDACTIC hasta 60 ml y se calienta hasta cerca de
70C (salida de los primeros vapores).
Se retira el vaso de la placa calefactora y se echa lentamente permanganato potsico. Al pricipio la
reaccin transcurre lentamente y debe esperarse unos segundos hasta la desaparicin del color
rosado. Cada vez el tiempo requerido para la desaparicin del color es menor y se puede seguir
adicionando el permanganato ya de forma continua, agitando enrgicamente.
Cuando la reaccin haya transcurrido sobre 1/3 del total, los iones Mn++ que van formndose
catalizan la reaccin, hacindola casi instantnea. Seguir aadiendo lentamente el permanganato
hasta que el color rosa se mantenga permanentemente.

Ecuacin que puede ayudar

2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 HNO2
HNO3 + 3 H2O

K2SO4 + 2 MnSO4 + 5