Taller Final Química Orgánica

Universidad Nacional de Colombia-Sede Medellín

Parte 1. Reacciones de adición al grupo carbonilo

1) Las enaminas formadas a partir de la pirrolidina, una amina secundaria cíclica, son
importantes intermediarios en la síntesis de otros compuestos.

En las siguientes estructuras, dibuje las flechas que muestran el movimiento e los electrones
para el mecanismo de reacción entre ciclohexanona y pirrolidina catalizada por ácido acético.

2) En la reacción de Wittig, un iluro de fósforo se agrega a una cetona o un aldehído

para producir un alqueno. Escriba el mecanismo paso a paso completo para la
reacción de Wittig que se muestra a continuación. Mostrar todas las estructuras
intermedias y el flujo de los electrones flechas.
 3) Considere la siguiente reacción para responder las preguntas a-d.

a) El nucleofilo de la reacción es:

b) El catalizador en esta reacción es:
c) El producto de esta reacción se llama iluro, acetal, diol geminal o hidrato.
d) . Escriba el mecanismo paso a paso completo para la reacción. Mostrar todas las
estructuras intermedias y el flujo de los electrones flechas.

4) Las Cetonas y aldehídos α,β-insaturados pueden experimentar reacción con

nucleófilos en el carbono β, como se muestra a continuación.

4.1. Dibuje las formas de resonancia que dan cuenta de la reactividad.

4.2. Esta reacción es llamada

a. Adición conjugada 1,4.

b. Adición electrófilica.
c. Adición directa.
d. Adición 1,2.
En las siguientes reacciones muestre el producto orgánico principal.

5)

6)

7)

8)

9)
10)

11)

12)

13)
 En las siguientes reacciones escoja las mejores condiciones y/o reactivos para llevar ala
cabo la transformación.

14)

a. 1. PhMgBr, eter
2. H3O+
b. 1. PhCH2MgBr, eter
2. H3O+
c. (C6H5)3P=CHC6H5, THF
d. Li(C6H5)2Cu, éter.

15)

a. NaBH4, ethanol
b. CH2PPh3
c. NaOH, H2O
d. Todos los anteriores.

16) Muestre como se puede llevar a cabo la siguiente transformación, se puede necesitar
más de un paso.
17) Muestre como se puede llevar a cabo la siguiente transformación, se puede necesitar
más de un paso.

18) Muestre como se puede llevar a cabo la siguiente transformación, se puede necesitar
más de un paso.
 Taller- Parte 2
Reacciones de Sustitución en el Carbono Alfa al Carbonilo.

1) Considere la siguiente secuencia de reacciones para responder las preguntas.

El material de partida A en la reacción se conoce como

a. β-ceto ester
b. α-carboetoxi cetona
c. Ester malonico.
d. Un ester acetoacetico.

La reacción de conversión de A en B se conoce como.

a. acilación
b. enolización
c. alquilación
d. fenilación

La conversión de B en C implica la hidrólisis de los ésteres seguido por descarboxilación. En las

estructuras a continuación, muestra el flujo electrones para la etapa de descarboxilación.

El producto inicial en la descarboxilación es un enol, ue se convierte en su forma ceto bajo las

condiciones de reacción ácida. Escriba el mecanismo paso a paso completado para la conversión
catalizada por ácido del Enol en su forma ceto, C. compuesto.
2) Escriba el mecanismo paso a paso completo para la reacción de la Ciclopentanona
con bromo en ácido acético para dar 2-bromociclopentanona. Mostrar todas las
estructuras intermedias y el movimiento de los electrones.

3) Muestre el producto mayoritario de la siguiente reacción.

4) Muestre el producto mayoritario de la siguiente reacción.

5) Muestre el producto mayoritario de la siguiente reacción.

6) Muestre el producto mayoritario de la siguiente reacción.

7) El Malonato de dietilo puede ser preparado por la siguiente secuencia de reacción.
Dibujar las estructuras de cada uno de los intermedios que faltan en los cuadros
proporcionados.

8) ¿Cómo se puede preparar cada uno de los siguientes compuestos utilizando la

síntesis del éster acetoacético o la síntesis del éster malónico? Mostrar todas las
estructuras intermedias y todos los reactivos. Tenga en cuenta la cantidad de
átomos de carbono que adiciona cada una de estas síntesis y a partir de eso decida
que estructura debe tener el otro reactivo.
9) El haluro de alquilo que se debe utilizar para producir ácido octanoico a través de
la síntesis del éster malónico es:
a. 1-bromooctano
b. 1-bromohexano
c. 1-bromopentano
d. 1-bromodecano
e. 1-bromoundecano

10)En la síntesis del éster acetoacético, que produce 5-metil-2-heptanona, el haluro

de alquilo que se debe utilizar es:
a. 1-bromo-2-metilpentano
b. 1-bromo-2-metilnonano
c. 1-bromo-2-metilbutano
d. 1-bromo-2-metildecano
e. 1-bromo-5-metilheptano
 Taller- Parte e
Reacciones de Condensación.

1) Dibujar la estructura del producto de la autocondensación aldolica para cada uno

de los siguientes compuestos. Si un compuesto no sufre autocondensación
aldolica, explique por qué no lo hace.

2) Escriba el mecanismo completo para la siguiente reacción.

3) En la alquilación de la ciclohexanona, se obtienen mejores rendimientos si

primero se hace reaccionar la ciclohexanona con un equivalente de
Diisopropilamida de litio (LDA) en THF y luego agregar el haluro de alquilo, en
lugar de mezclar laciclohexanona, el haluro de alquilo y una cantidad catalítica
de etóxido de sodio en etanol. Explique esta observación señalando cuáles pueden
ser los problemas con las condiciones de reacción y cómo el primer conjunto de
condiciones de reacción ayuda a evitar estos problemas.
 4) Cada uno de los siguientes compuestos puede ser preparado por una reacción de
Condensación aldólica mixta. Indique las estructuras de los precursores aldehído
o cetona por cada producto y muestre la reacción.

5) Considere la siguiente reacción y responda las preguntas

¿Cuál es el electrófilo de la reacción?

Dibuje la estructura del enolato que se genera en la reacción.

6) Dibuje la estructura del producto que se esperaría de la condensación de Claisen

de los siguientes esteres, Si no hay reacción de Claisen explique porque.
 7) Muestre la estructura del ester, precursor del siguiente producto de Condensación
de Claisen.

8) A continuaion se muestra una secuencia típica de una reacción conocida como

Enamina de Stork. (Consulte la reaccion)

En la imagen anterior agregue las flechas que indican el movimiento de los eslectrones.
Muestre las estructuras de los productos, cetona y amina.

9) Muestre como usaría la reacción de enamina de Stork para preparar el siguiente

compuesto.
10) Muestre el producto de la siguiente secuencia de reacciones.