República Bolivariana de Venezuela.

Ministerio del Poder Popular para la Educación Universitaria, Ciencia y Tecnología.

Universidad Bolivariana de Venezuela.
Eje Geopolítico Precursor José Leonardo Chirinos.
PFG: Refinación y Petroquímica.
Unidad Curricular: Electiva I (Catálisis)

Ing. Johan Ortiz.

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 Preguntas generadoras

1.- ¿Por qué las zeolitas tienen un amplio uso?

2.- ¿Qué las hace tan buenas como catalizadores?

3.- ¿Cuál es el motivo del crecimiento de investigaciones, avances

y desarrollo tecnológico en materia de las zeolitas?

ZEOLITAS 2
 Generalidades de las Zeolita
Definición
Las zeolitas son minerales de origen natural
o sintético que presentan una estructura
cristalina formada por la combinación
tridimensional de tetraedros TO4 (T = Si, Al,
Ga, B, Fe, Ge, P, C, Co, entre otros) unidos
entre sí por átomos de oxígeno comunes. Las
zeolitas más comunes están constituidas por
tetraedros de AlO4 y SiO4
La fórmula química de la celda unitaria:
X M+1/n [(T(1)02)x(T(2)O2)y...]m x- . zA
Donde:
M: catión de valencia
N: (x > 0)
T: T(1), T(2), ...: elementos del esqueleto cristalino
A: agua, moléculas diversas, pares iónicos (z > 0)
En general, la expresión entre corchetes representa la
composición de la red cristalina, M es un catión de
valencia n, m es el número de moléculas de agua y la
suma (x+y) indica el número total de tetraedros (sitios T).
La relación y/x (relación Si/Al) es un factor que ejerce
gran influencia sobre las propiedades fisicoquímicas de
estos sólidos. ZEOLITAS 3
 Generalidades de las Zeolita

Tabla I Características generales de las zeolitas.

Definición
Diámetro de poro 2 a 12 Å

Diámetro de cavidades 6 a 12 Å

Como consecuencia de la diferencia de Superficie interna varios cientos de m2/g

los estados de oxidación que presentan
los iones Si+4 y Al+3, este arreglo genera
una carga estructural negativa, en Capacidad de intercambio catiónico 0 a 650 meq/100 g
exceso, por cada átomo de Al en la
celda cristalográfica, la cual debe ser
compensada por cationes
Capacidad de adsorción < 0.35 cm3/g
extraestructurales a fin de mantener la
electroneutralidad de la estructura, esta
situación se muestra en la figura 1. Estabilidad térmica 200°C hasta más de
1000°C

Figura 1 Estructura del aluminosilicatos.

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 Generalidades de las Zeolita

Clasificación y estructura
Tabla II Clasificación de las zeolitas respecto al tamaño de los poros.

Zeolita Átomos de O Diámetro de Ejemplos

en la abertura poro (Å) Las zeolitas son sólidos cristalinos con una unidad
estructural básica formada por tetraedros de cuatro
átomos de oxígeno alrededor de un átomo central,
normalmente de Si o Al, conectados de manera que cada
Poro extragrande 18 Θ>9 AlPO4-8, VPI-5, MCM9
átomo de oxígeno pertenece a dos tetraedros contiguos.
El esqueleto de este material está formado por la
combinación tridimensional de tetraedros TO4 mostrados
Poro grande 12 6<Θ<9 Y, B, Ω, Mordenita en la siguiente figura:

Poro mediano 10 5<Θ<6 ZSM-5, ZSM-11

Poro pequeño 8 3<Θ<5 Erionita, A, SAPO-34

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 Generalidades de las Zeolita

Propiedades

• Catalizador
ácido
Intercambio Actividad • Catalizador
Adsorción
iónico catalítica monofuncional
• Catalizador
bifuncional

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 Generalidades de las Zeolita

Principales características en catalizadores zeolíticos.

ACTIVIDAD
Densidad mucho mayor de sitios ácidos, concentración mayor
de reactivos de los centros activos, campos eléctricos dentro
de los canales y cavidades.

SELECTIVIDAD
El diámetro de los poros depende del número de tetraedros
que conforman el anillo o poro, también están determinados
por el tipo de catión presente dentro del cristal.

ESTABILIDAD
Determinada por la variación de la estructura de poro
(tamaño y estructura de canales), la relación Si/Al presente
en dichos sólidos, así como por causas físicas o químicas
(deposición de coque).
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 Generalidades de las Zeolita

Selectividad

Selectividad de forma

Selectividad hacia los reactivos Selectividad hacia los estados de transición

Selectividad hacia los productos

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 Generalidades de las Zeolita
Selectividad
TIPO DE SELECTIVIDAD DIÁMETRO DIÁMETRO TAMAÑO DE
DE FORMA DE POROS DE CAVIDAD CRISTALES

Los reactivos Si No No

Los productos Si No Si

Los estados de transición Si Si No

Selectividad de electrostática

Se debe a las fuerzas de interacción entre la estructura zeolítica y las moléculas que
penetran al espacio intracristalino. Depende de la fuerza y distribución de los sitios
ácidos así como de los gradientes de campo eléctrico dentro de las cavidades de las
zeolitas.
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 Generalidades de las Zeolita

Síntesis
Según Benavent Oltra, 2015 el proceso se lleva a cabo como se describe a continuación:

• Mezcla de una fuente de sílice y, generalmente otra de alúmina en un medio de cristalización,

normalmente agua. Para la cristalización necesitamos un agente mineralizante de sílice que pueden
ser: aniones hidroxilo, en cuyo caso la síntesis se lleva a cabo en medio básico; o aniones fluoruro
en cuyo caso la síntesis se realiza a pH próximo a la neutralidad, como se ha descrito anteriormente.
Además se adicionan los agentes directores de estructuras (ADEs) que compensan las cargas
generadas por los aniones hidroxilo o fluoruro.

• Calentamiento la mezcla acuosa a temperaturas anteriormente citadas en autoclaves de acero

cerrados.

• Transcurrido cierto tiempo que dependerá de las condiciones específicas de síntesis y del agente
director de estructura se obtienen los cristales de zeolitas, se recuperan por filtrado o centrifugación,
lavado y secado.

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 Generalidades de las Zeolita

Reactividad en estado sólido: Utilizada en la producción de

materiales de construcción donde la zeolita se emplea como aditivo
puzzolánico al cemento portland para la elaboración de morteros y
hormigones de alta resistencia.

Filtración: Las partículas de roca zeolítica se utilizan como lecho

bien empaquetado para la filtración mecánica de aguas, licores,
aceites y otros líquidos.

Composición química: Las zeolitas naturales se han utilizado como

materia prima para las industrias de cerámica y del vidrio que
demandan grandes volúmenes de silicatos.

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 Catalizadores zeolíticos

Definición
La zeolita beta es un aluminosilicato sintético
de estructura cristalina, de poro grande (6 a 9
A) y relación Si/Al de 5 a 100. Sus
principales aplicaciones se encuentran en los
procesos catalíticos de transformación de
hidrocarburos (alquilación), en la preparación
de membranas inorgánicas y como “semilla”
en la síntesis de otras zeolitas. Se trata de un
sólido microporoso, caracterizado por un
patrón de difracción de rayos-X específico,
con un sistema de canales único y con una
composición química característica.
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 Catalizadores zeolíticos

Desactivación
Envenenamiento

Desactivación
Sinterizado
por coque

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 Catalizadores zeolíticos

Métodos de preparación

• La síntesis hidrotermal se refiere a reacciones

heterogéneas en medio acuoso por encima de
100 °C y 1 bar.
En el laboratorio, la síntesis de • El líquido habitual es el agua, y de ahí el nombre
zeolitas se realiza mediante de “síntesis hidrotermal”.
cristalización hidrotérmica • Los reactivos que difícilmente se disuelven en
agua pasan a la disolución por acción del propio
bajo presión autógena, de geles disolvente o de mineralizadores.
que contienen los elementos
Método
• El objetivo de esta técnica es lograr una mejor
constituyentes del sólido,
hidrotermal disolución de los componentes de un sistema y
así se logran disolver o hacer reaccionar especies
generalmente con agua como muy poco solubles en condiciones habituales.
solvente y en un medio • Pueden añadirse distintas especies conocidas
como “mineralizadores”, tanto básicos, ácidos,
alcalino logrado usando oxidantes o reductores, complejantes, y que,
hidróxido de sodio. obviamente, potenciarán la capacidad de
disolución del agua en una u otra dirección.

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 Catalizadores zeolíticos

Métodos de preparación

• Las zeolitas protónicas que poseen metales

nobles dispersos en su estructura, cumplen
un papel muy importante en la catálisis de
reacciones de hidrogenación, hidrocraqueo
Métodos de e hidroisomerización.
introducción del metal • Intercambio iónico
en la matriz zeolítica • Intercambio por competición
• Intercambio-impregnación
• Síntesis directa

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 Catalizadores zeolíticos

Activación

• El tratamiento térmico es la etapa final en la preparación del catalizador y

su realización incorrecta puede tener efectos considerables en la eficacia
del catalizador.
Tratamientos térmicos • Se eliminan, generalmente por calcinación, los restos orgánicos
procedentes del gel de síntesis e iones inorgánicos retenidos en la
estructura de la zeolita.

• Una de las características más importantes de las zeolitas es su capacidad

Intercambio iónico de intercambio total o parcialmente de sus cationes de compensación.
• Dicho intercambio conduce a una modificación importante en la acidez,
en la capacidad de absorción y en la capacidad térmica.

• Con este proceso se consigue un catalizador térmicamente estable.

Calcinación de zeolita a • El posible desarrollo de cambios en la composición química,
estructurales, entre otros, en un catalizador sometido a altas temperaturas
temperatura elevada obliga a realizar la calcinación a una temperatura, como mínimo, igual a
la máxima temperatura.
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 Catalizadores zeolíticos

Modificación de la zeolita

• La desaluminización es un proceso por el que el

aluminio es extraído de la red estructural de la
Desaluminización zeolita por acción del vapor de agua, ácidos
minerales, compuestos orgánicos, tratamientos
térmicos, entre otros.

• La modificación de la acidez externa de los

catalizadores de zeolita se puede realizar mediante
Modificación de la acidez diferente técnicas, entre las que cabe destacar las
externa siguientes: utilización de agentes desaluminizantes
con tamaño molecular mayor que los poros de la
zeolita, como el tetracloruro de silicio.

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 Preguntas generadoras

1.- ¿Por qué las zeolitas tienen un amplio uso?

Su gran aplicación en diferentes áreas como la agricultura, medicina, refinación de

petróleo, petroquímica y obtención de productos químicos, se atribuye sin duda a
sus propiedades caracteristicas, la adsorción, la cual le permite ser empleada como
tamiz molecular para la deshidratación de hidrocarburos por ejemplo. La capacidad
de intercambio iónico, con la que puede ser utilizada para ablandamiento de aguas.
Encima su capacidad catalítica, en consecuencia la oportunidad de mejorar
distintos procesos industriales, sin duda le da a las zeolitas el reconocimiento y
relevancia que ameritan.

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 Preguntas generadoras

2.- ¿Qué las hace tan buenas como catalizadores?

Podemos argumentar que el motivo éxito de las zeolitas en la catáisis esta relacionado con las siguientes
caracteristicas:

Elevada área superficial y capacidad de adsorción.

Sus propiedades de adsorción pueden ser controladas y pueden variar de materiales tipo hidrofobo a
hidrofilos.

Los sitios activos, tales como sitios ácidos se pueden generar con una fuerza y una concentración que
puede adaptarse para un reacción en particular.

Los tamaños de sus canales y cavidades están en el rango típico para muchas moleculas de interes.

Su estructura porosa es lo que le otorga la selectividad de forma, permitiendoles ser utilizadas para dirigir
una reacción catalítica hacia el producto deseado evitando reacciones secundarias no deseadas.

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 Preguntas generadoras

3.- ¿Cuál es el motivo del crecimiento de investigaciones, así como avances y

desarrollo tecnológicos en materia de las zeolitas?

Se puede atribuir a su éxito como catalizadores si como también sus propiedades

particulares que pueden ser especificas en una zeolita u otra, lo que les otorga una gran
flexibilidad y a su vez ha ameritado de estudios y de investigaciones acerca de las
propiedades físicas, químicas, así como la posible aplicación de cada una de las zeolitas,
puesto que lo que se busca al emplear zeolitas es obtener mejores resultados en un proceso
que posiblemente ya se llevaba a cabo con otro tipos de materiales.

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