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2.

PROPIEDADES DEL GAS NATURAL

33
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Condiciones Críticas para las sustancias puras

• Una sustancia pura, ya sea un compuesto monoatómico, diatómico o molécula, adquiere ciertas
características especiales a ciertas condiciones de presión y temperatura.

• Estas condiciones se denominan “Condiciones Críticas”, y están expresadas como el “Punto crítico”
en cualquier diagrama de fase (ya sea Presión-Entalpía, Presión-Entropía, Presión-Temperatura, etc).

34
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Condiciones Reducidas

• La Presión Reducida (Pr) y Temperatura Reducida (Tr) son propiedades adimensionales normalizadas
que permiten tener precisión de cálculo cerca del punto crítico; así como su aplicación en las
Ecuaciones de Estado.

𝑃 =

𝑇
𝑇 =
𝑇

donde:

Pr =Presión Reducida

Tr = Temperatura Reducida

P = Presión (cualquier unidad)

35
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Propiedades Pseudocríticas en Mezcla de Gases y Peso Molecular

• El gas natural es una mezcla multicomponentes de hidrocarburos principalmente parafínicos, acompañados de


pequeñas cantidades de CO2, H2S, Hg (en algunos campos del país) y N2.

• Para una mezcla de gases, se pueden determinar las propiedades de Peso Molecular, Presión y Temperatura
pseudocríticas, Presión y Temperatura Pseudoreducidas, mediante la “Regla de Kay”, que se expresa de la
siguiente manera
𝑃 =∑ 𝑦 𝑃 𝑇 =∑ 𝑦 𝑇

De la misma forma, esta regla se aplica para calcular el “Peso Molecular Aparente”:

𝑀= 𝑦 𝑀

donde:

M = Peso Molecular de la mezcla gaseosa.

yi = Fracción molar del componente “i”.


36
Mi = Peso Molecular del componente “i”.
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Ecuación de los Gases Ideales, Densidad del Gas

• Un gas ideal es aquel gas hipotético formado por partículas puntuales que no tienen ni atracción ni repulsión entre ellas,
y cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación de momento y energía cinética).

𝑃 𝑉=𝑛 𝑅 𝑇
donde:
P = Presión (psia)
V = Volumen (ft3)
n = Cantidad de moles del gas (lbmol)

R = Constante universal de los gases (10.7316 )

T = Temperatura (ºR)

• La densidad de cualquier sustancia está definida como la relación entre su masa y su volumen, de la siguiente forma:

𝑚
𝜌=
𝑣
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PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Densidad del Gas y Gravedad Específica

• Integrando el concepto de densidad en la ecuación de estado de los Gases Ideales, tenemos la siguiente relación:

𝑃 𝑀
𝜌 =
𝑅 𝑇
donde:

ρg = Densidad del gas (lb/ft3)

M = Peso molecular del gas (lb/lbmol)

• La gravedad específica de una sustancia se define como la relación entre su densidad y una densidad de
referencia a las mismas condiciones de presión y temperatura. En el caso de los gases, esta sustancia de
referencia es el aire:

𝑃 𝑀
𝜌 𝑀 𝑀
𝛾 = = 𝑅 𝑇 = =
𝜌 𝑃 𝑀 𝑀 28.97
𝑅 𝑇
38
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Ecuación de Gases Reales y Factor de Compresibilidad

• Al contrario de un gas ideal, un gas real es aquel donde las partículas que lo conforman tienen masa, atracción y
repulsión entre ellas, y cuyos choques no son perfectamente elásticos.

• Hay muchas ecuaciones de estado que expresan esta “desviación del comportamiento ideal”, siendo la más sencilla
aquella que define el término de factor de compresibilidad (Z) como:
𝑉
𝑍=
𝑉
• De esta forma, la ecuación de los gases se convierte en:

donde:

P = Presión (psia)
V = Volumen (ft3)
n = Cantidad de moles del gas (lbmol)

R = Constante universal de los gases (10.7316 )

T = Temperatura (ºR)
39
Z = Factor de Compresibilidad.
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Factor de Compresibilidad del Gas Natural

• Es un parámetro adimensional e intensivo, es


decir, independiente de la cantidad de materia que
se esté estudiando. Sin embargo, está
íntimamente ligado a factores como la
composición, temperatura y presión del gas.

• El concepto del factor de compresibilidad es la


relación entre el volumen real y el volumen ideal
ocupado por un gas, como fue mencionado
anteriormente. A continuación se muestra un
gráfico que ilustra el comportamiento general del
factor de compresibilidad de un gas respecto a las
condiciones de Presión y Temperatura (Método
Gráfico de Standing-Katz:

40
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Factor de Compresibilidad del Gas Natural

Para el cálculo de las condiciones pseudocríticas del gas, se puede utilizar la composición de acuerdo a la Regla de Kay,
mencionada en el apartado 3.2.1.3. Sin embargo, no siempre se conoce la composición del gas cuyas propiedades se
quieren calcular; por este motivo Sutton(7) realizó un estudio para estimar las propiedades pseudocríticas a partir de la
gravedad específica, cuyos resultados son los siguientes:

𝑃 = 756.8 − 131.0 𝛾 − 3.6 𝛾

𝑇 = 169.2 − 349.5 𝛾 − 74.0 𝛾

donde:

PPC = Presión pseudocrítica del gas (psia)

TPC = Temperatura pseudocrítica del gas (ºR)

γg = Gravedad específica del gas

Estas correlaciones obtenidas por Sutton son válidas para gases con gravedades específicas entre 0.57 y 1.68.
41
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Variaciones al cálculo de Z por contenido de gases ácidos

El método anterior descrito se aplica solamente para


gases naturales “dulces” (que no tienen contaminantes
ácidos como ser H2S o CO2). La presencia de estos
gases provoca variaciones en el factor de compresibilidad
Z.

Es por este motivo que Wichert y Aziz (1972) propusieron


un método corregido para aumentar el rango de
aplicabilidad de la Gráfica de Standing-Katz a gases
ácidos, basado en el factor de corrección ε, también
llamado “Factor de corrección Pseudocrítico”. Este factor
depende exclusivamente del contenido en porcentaje de e = 19
H2S y de CO2 en el gas, como se muestra en la siguiente
gráfica: 42
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Variaciones al cálculo de Z por contenido de gases ácidos
El método gráfico de cálculo de este factor de corrección ε también puede expresarse como esta correlación analítica:

𝜀 = 120 𝐴 . −𝐴 . + 15 𝐵 . −𝐵 .

𝐴=𝑦 +𝑦

𝐵=𝑦

donde:

yH2S = Fracción molar de H2S en el gas.

yCO2 = Fracción molar de CO2 en el gas.

Con este factor de corrección, se corrigen las propiedades pseudocríticas encontradas con el método normal:

𝑇 =𝑇 −𝜀

𝑃 =

Con estas propiedades pseudocríticas, se encuentran las nuevas propiedades pseudoreducidas, para calcular el factor de
43
compresibilidad Z con el método gráfico de Standing-Katz.
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Factor Volumétrico del Gas Natural

El factor volumétrico del gas, denotado Bg, relaciona el volumen de gas entre dos condiciones de presión y temperatura(7).
Generalmente se utiliza para comparar alguna condición operativa con las condiciones estándar (60 ºF y 14.73 psia). Es
importante porque nos da una idea de la capacidad de expansión/compresión del gas entre las dos condiciones, lo cual nos abre
muchas posibilidades.

Su fórmula de cálculo es:

𝐵 =

donde:

Psc = Presión Estándar (14.73 psia)


Tsc = Temperatura Estándar (520 ºR)
Z = Factor de compresibilidad del gas
T (°R) = T (°F) + 460
T = Temperatura de operación (ºR)
P = Presión de operación (psia) T (°F) = 1.8*T (°C) +32
Bg = Factor Volumétrico el Gas (ft3/SCF)
44
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Viscosidad de Gas Natural

• La viscosidad es una propiedad que se define de forma sencilla como la resistencia de un fluido al flujo, o técnicamente,
la oposición de un fluido a la aplicación de fuerzas tangenciales. Solamente se manifiesta en fluidos en movimiento, ya
que cuando el fluido está en reposo, la superficie permanece plana.

• En la siguiente figura se muestra un ejemplo de la deformación de un sólido por aplicación de una fuerza tangencial,
para ilustrar la viscosidad.

Deformación de un cuerpo por la aplicación de una fuerza tangencial.

• En los gases el efecto de la viscosidad es menor que en los líquidos. Sin embargo, su existencia es patente y depende
de la temperatura, presión y composición del gas.

45
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Viscosidad de Gas Natural

• La viscosidad puede calcularse mediante la correlación de Lee, Gonzales y Eakin:

𝜇 = 10 𝐾 𝑒

𝑃 𝑀
𝜌 = 1.4935 10
𝑍 𝑇

.
9.4 + 0.02 𝑀 𝑇
𝐾=
209 + 19 𝑀 + 𝑇

986
𝑋 = 3.5 + + 0.01 𝑀
𝑇

𝑌 = 2.4 − 0.2 𝑋

donde:
ρ = Densidad del gas (g/cm3)
P = Presión (psia)
T = Temperatura (ºR)
46
M = Peso molecular del gas
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Entalpía del Gas Natural

• La entalpía, definida en términos sencillos es una


magnitud termodinámica relacionada con la
energía de la materia. Su variación expresa una
medida de la cantidad de energía absorbida o
cedida por un sistema termodinámico. Se mide en
términos de energía: (J) en el Sistema
Internacional, o en (btu/hora) en el Sistema
Inglés.

• Para calcular la entalpía del gas natural,


considerado como una mezcla multicomponente
de hidrocarburos principalmente parafínicos, a
continuación se muestra el método gráfico
propuesto por la GPSA, para los rangos de
presión utilizados en el proyecto (entre 1000 y
1500 psia):
47
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Conductividad Térmica

• La conductividad térmica es una propiedad de transporte de la


materia, que ilustra la tasa de transferencia de calor a través
de la misma. Esta propiedad se manifiesta de manera
diferente en sólidos, líquidos y gases.

• Para el gas natural, existe un método gráfico de cálculo de la


conductividad térmica(GPSA). Este método consiste en el cálculo
de la conductividad térmica a 1 atmósfera de presión, y
posteriormente la aplicación de un radio de corrección por
presión utilizando las condiciones pseudorreducidas. De esta
forma, el cálculo se realiza de la siguiente manera:

𝑘=𝑘 𝑘
𝑘
Conductividad térmica del gas natural a 1 atm de presión.
• A continuación se muestran los gráficos para el cálculo de la
conductividad térmica a 1 atmósfera de presión, y luego el
radio de corrección por presión: 48
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Conductividad Térmica

• La conductividad térmica es una propiedad de transporte de la


materia, que ilustra la tasa de transferencia de calor a través
de la misma. Esta propiedad se manifiesta de manera
diferente en sólidos, líquidos y gases.

• Para el gas natural, existe un método gráfico de cálculo de la


conductividad térmica(GPSA). Este método consiste en el cálculo
de la conductividad térmica a 1 atmósfera de presión, y
posteriormente la aplicación de un radio de corrección por
presión utilizando las condiciones pseudorreducidas. De esta
forma, el cálculo se realiza de la siguiente manera:

𝑘=𝑘 𝑘
𝑘

• A continuación se muestran los gráficos para el cálculo de la Corrección de la Conductividad Termica por Presión

conductividad térmica a 1 atmósfera de presión, y luego el


radio de corrección por presión: 49
PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
Conductividad Térmica

• La conductividad térmica es una propiedad de transporte de la


materia, que ilustra la tasa de transferencia de calor a través
de la misma. Esta propiedad se manifiesta de manera
diferente en sólidos, líquidos y gases.

• Para el gas natural, existe un método gráfico de cálculo de la


conductividad térmica(GPSA). Este método consiste en el cálculo
de la conductividad térmica a 1 atmósfera de presión, y
posteriormente la aplicación de un radio de corrección por
presión utilizando las condiciones pseudorreducidas. De esta
forma, el cálculo se realiza de la siguiente manera:

𝑘=𝑘 𝑘
𝑘

• A continuación se muestran los gráficos para el cálculo de la Corrección de la Conductividad Termica por Presión

conductividad térmica a 1 atmósfera de presión, y luego el


radio de corrección por presión: 50
2.2

PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO O CONDENSADO

51
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Densidad y Gravedad API

• La gravedad específica del petróleo se define, al igual que el gas, como la relación de densidades entre el
petróleo y una sustancia de referencia. Para las sustancias líquidas, generalmente esta referencia es el
agua, de forma que:

𝛾 =

• Esta comparación siempre se da en la misma condición de Presión y Temperatura para ambas sustancias.

• La densidad del agua a 60ºF es 62.4 (lb/ft3).

• También el Instituto Americano de Petróleo (API) define una clasificación de los hidrocarburos líquidos en
condiciones estándar, que puede ser aplicada también a los distintos tipos de petróleo crudo o condensado,
y se basa en su gravedad específica a dichas condiciones, con la siguiente fórmula:
.
𝛾 = − 131.5

52
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Clasificacion del petróleo Crudo/Condensado en función a la Gravedad API

Valor en ºAPI Clasificación


<10 Crudo Extrapesado

Entre 10 y 22.3 Crudo Pesado

Entre 22.3 y 31.1 Crudo Mediano

Entre 31.1 y 50 Crudo Liviano


Mayor a 50 Condensado
53
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Relación Gas-Petróleo en solución (Rs)

• Al tener el mismo tipo de compuestos químicos en su composición (hidrocarburos), y considerando la afinidad que existe
entre estos, es comprensible pensar que el gas puede disolverse en el petróleo hasta un cierto punto.

• La Rs depende de factores como la presión, temperatura y la composición tanto del gas como del petróleo.

• Mientras más similares sean ambas composiciones (gas y petróleo), aumentará la capacidad del gas de disolverse en el
petróleo.

54
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Relación Gas-Petróleo en solución (Rs)

Se dice que un petróleo está “saturado” con gas a cualquier presión y temperatura, cuando una pequeña disminución de la presión
provoca la liberación de una cantidad de gas. En contraparte, se dice que un petróleo está “subsaturado” cuando no se desprende
gas al provocar esta disminución de presión.

La correlación más notoria para calcular esta propiedad es la de Standing, M.B corregida:

.
𝑃 . .
𝑅 =𝛾 + 1.4 10
18.2

donde:

γg = Gravedad específica del gas.

P = Presión (psia)

T = Temperatura (ºF)

Rs = Relación Gas-Petróleo en Solución, (ft3/bbl)


γAPI = Gravedad específica del petróleo (ºAPI) 55
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Punto de Burbuja (Pb)
• La presión de ebullición o punto de burbuja, es la presión a la cual se forma la primera burbuja de gas en un líquido, y
pasa de dicho estado al estado de dos fases, donde hay un equilibrio del líquido con una pequeña cantidad de gas libre.

• A presiones por debajo del punto de ebullición hay dos fases en equilibrio: líquida (petróleo con gas disuelto) y gaseosa
(gas natural).

• A continuación se muestra la correlación más conocida para calcular la presión de burbuja, que es la ecuación de
Standing, que tiene un error de aproximadamente 4.8% para el rango de los datos utilizados para su obtención:

.
𝑅 . .
𝑃 = 18.2 10 − 1.4
𝛾
donde:

Pb = Presión de burbuja (psia)

Rsb = Relación Gas-Petróleo en Solución a P ≥ Pb (ft3/bbl)

T = Temperatura (ºF)

γg = Gravedad específica del gas.


56
γAPI = Gravedad específica del petróleo (ºAPI)
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Factor volumétrico (Bo)
• De forma similar aunque mucho menos significativa que en el gas, el petróleo también sufre variaciones de volumen con
la presión y temperatura. Esta comparación de los volúmenes entre dos condiciones de presión y temperatura también
se expresa como un factor, llamado “Factor Volúmetrico del Petróleo”. Generalmente, igual que en el gas, se utilizan las
condiciones estándar como punto de referencia para comparación. En el siguiente gráfico se puede apreciar el
comportamiento del factor volumétrico del petróleo a temperatura constante:

Volumen de
petróleo: disminuye

Volumen de gas:
Aumenta.

Masa: Se mantiene

57
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Factor volumétrico (Bo)
Existen numerosas correlaciones para el cálculo del factor volumétrico del petróleo. En todas se puede observar que este
factor depende de la solubilidad, la temperatura, la presión y las gravedades específicas del petróleo y del gas disuelto en el
petróleo.

La correlación más conocida es sin duda la de Standing, que reporta un error de 0.01% con desviaciones de hasta 0.34%.
Dicha ecuación se muestra a continuación:

.
𝐵 = 0.9759 + 12 10 𝑅 + 1.25 𝑇

donde:

Rs = Relación Gas-Petróleo en Solución (ft3/bbl)

T = Temperatura (ºF)

γg = Gravedad específica del gas.

γo = Gravedad específica del petróleo


58
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Densidad del Petróleo (ro)
La densidad del petróleo, a presiones menores o iguales a la presión de ebullición se determina mediante la siguiente
ecuación:

350 𝛾 + 0.0764 𝛾 𝑅
𝜌 =
5.615 𝐵

donde:

ρo = Densidad del petróleo (lb/ft3)

Rs = Relación Gas-Petróleo en Solución (ft3/bbl)

Bo = Factor volumétrico del petróleo (bbl/STB)

γo = Gravedad específica del petróleo

γgd = Gravedad específica del gas disuelto

350 = Densidad del agua a condiciones normales (lb/bbl), 0.0764 = Densidad del aire a condiciones normales (lb/ft3)

La gravedad específica del gas disuelto se puede calcular de la siguiente manera:


59
.
𝛾 = − 3.5715 10 𝛾 𝑅
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Viscosidad del Petróleo (mo)

• La viscosidad del petróleo es una de sus propiedades µod


más importantes, y define muchos factores de flujo y
también de comportamiento del mismo.

• Por encima del punto de burbuja, la viscosidad µob


disminuye con la presión gracias al efecto del gas que
se disuelve en el petróleo. Sin embargo, luego de
alcanzar el punto de burbuja, la viscosidad aumenta a
medida que baja la presión. A continuación se puede
apreciar un gráfico que ilustra este comportamiento:

µo

60
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Viscosidad del Petróleo (mo)
• La viscosidad del petróleo generalmente se mide en laboratorio. Sin embargo, para estimar esta propiedad
analíticamente, se han definido una serie de conceptos básicos, necesarios antes de calcular la viscosidad del petróleo a
condiciones de presión y temperatura:
1. Viscosidad del Petróleo Muerto
2. Viscosidad del Petróleo Vivo
3. Viscosidad del Petróleo Subsaturado.

1) Viscosidad del petróleo muerto (µod).


Un petróleo “muerto” es aquel petróleo que no considera gas en solución. Esta viscosidad está medida a presión estándar y
temperatura del sistema. Una de las correlaciones para su cálculo es la ecuación de Beggs, H.D y Robinson, J.R.(10), que se
muestra a continuación:
𝜇 = 10 − 1
donde:
𝑥=𝑦 𝑇 .

𝑦 = 10
𝑧 = 3.0324 − 0.02023 𝛾
µod = Viscosidad del petróleo libre de gas a 1 atm y T (cp)
γAPI = Gravedad API del petróleo (ºAPI)
61
T = Temperatura (ºF)
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Viscosidad del Petróleo (mo)
2) Viscosidad del petróleo vivo (µob).
Es la viscosidad del petróleo considerando gas en solución, a presiones menores o iguales al punto de burbuja (P ≤ Pb).
𝜇 =𝑎 𝜇
donde:
,
𝑎 = 10,715 𝑅 + 100
,
𝑏 = 5,44 𝑅 + 150
Rs = Relación petróleo-gas en solución (ft3/bbl).
3) Viscosidad del petróleo subsaturado (µo)
Es la viscosidad del líquido, cuando la presión es mayor a la presión de burbuja a una determinada temperatura (P > Pb). Considera
gas en solución, y se puede calcular, entre otras, por la correlación de Vasquez, M.E. y Beggs, H.D.(10). Esta correlación se muestra a
continuación:
𝑃
𝜇 =𝜇
𝑃
donde:
. . .
𝑚 = 2.6 𝑃 𝑒
donde:
P = Presión (psia)
62

Pb = Presión de burbuja (psia)


PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Tensión Interfacial del Petróleo (𝝈𝒐 )
• Cuando existen dos fases de un determinado fluido en contacto, existe un
contacto entre ambas, llamado “interfase”, siempre y cuando esta fase
líquida y gaseosa no puedan mezclarse entre sí (inmiscibilidad). La fuerza
que existe en esta interfase como producto del contacto entre el gas y el
líquido se define como “tensión interfacial”. Cuando una fase es petróleo y
la otra es gas, estaremos hablando de la “tensión interfacial gas-petróleo”,
denotada por σgo, y su unidad es la dina/cm.

• La tensión interfacial entre un gas y un hidrocarburo líquido varía


aproximadamente entre 35 (Presiones y gravedades API bajas) y 0
dinas/cm a la presión crítica cuando existe miscibilidad completa entre
ambos el gas y el petróleo.

• La importancia de la tensión interfacial radica en que mide las fuerzas de


presión capilar en cálculos de ingeniería de yacimientos, y además es parte
de las variables que deben analizarse para realizar un cálculo apropiado de
flujo multifásico en tuberías. 63
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Tensión Interfacial del Petróleo (𝝈𝒐 )
• Una de las correlaciones que se utiliza para calcular la
tensión interfacial gas-petróleo es la correlación de
Baker, O. y Swerdloff, W. Esta correlación se presenta
en las figuras siguientes.

• La primera permite determinar la tensión interfacial del


petróleo libre de gas (muerto) a presión atmosférica
(σod)

• La correlación ajustada del gráfico es la sgte:

𝜎 = 39 − 0,2571 𝛾

𝜎 = 37,5 − 0,2571 𝛾
donde:

𝜎 = Tensión interfacial a 68 ºF, dinas/cm

𝜎 = Tensión interfacial a 100 ºF, dinas/cm


64
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Tensión Interfacial del Petróleo (𝝈𝒐 )
• Debido a que el efecto de la temperatura sobre 𝜎 es desconocido, la extrapolación más allá del rango de
temperatura de 100 < 𝑇 º𝐹 < 68 no es recomendado.

• Si la temperatura es mayor de 100 ºF, el valor a 100 ºF debe ser utilizado. De igual manera si 𝑇 < 68º𝐹, utilizar el
valor calculado a T = 68 ºF.

• Para temperaturas intermedias, utilizar la siguiente interpolación lineal entre los valores obtenidos a 68 y 100 ºF:

𝑇 − 68 𝜎 − 𝜎
𝜎 =𝜎 −
32

donde,

𝜎 es la tensión interfacial en el rango de: 68 < 𝑇 º𝐹 < 100.

65
PROPIEDADES DEL PETRÓLEO CRUDO/CONDENSADO
Tensión Interfacial del Petróleo (𝝈𝒐 )

• Cuando se considera el efecto del gas en solución, esta


tensión interfacial se reduce. En la figura Nº 2.13, se
muestra el cálculo de la tensión interfacial de un petróleo
que contiene gas disuelto como un porcentaje de 𝜎 :
• La tensión interfacial del petróleo libre de gas (muerto) 𝜎 ,
se corrige por efectos del gas disuelto mediante la
siguiente ecuación, la cual es un ajuste de la Figura Nº
2.13.
𝜎 =𝐹𝜎
,
𝐹 = 1,0 − 0,024𝑃

donde:
P = Presión (psia).

Fc = Factor de corrección de la tensión interfacial por gas en


solución (adimensional)

• La tensión interfacial gas-petróleo es nula a la presión de


miscibilidad, y para la mayoría de los sistemas esto ocurre
a cualquier presión de 5000 psia.

66
2.3

PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACIÓN

67
PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACION
Factor Volumétrico (Bw)

• De igual forma que el petróleo, el agua tampoco es un


fluido completamente incompresible. Es por esto que
también se considera un factor volumétrico para el DVwp como función de la
presión y temperatura
agua, que se puede calcular de manera sencilla con la
correlación de McCain, W.D., Jr, que se muestra a
continuación:

𝐵 = 1 + ∆𝑉 1 + ∆𝑉

donde:

ΔVwp = Cambio de volumen debido al cambio de presión.

DVwT como función de la


ΔVwT = Cambio de volumen debido al cambio de presión y temperatura

temperatura.

Estos cambios de volumen pueden ser calculados


utilizando las figuras siguientes:

68
PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACION
Factor Volumétrico (Bw)

• Con la intención de facilitar el trabajo computarizado con este método de cálculo del factor volumétrico, las dos
curvas mostradas en las figuras anteriores han sido ajustadas mediante las siguientes ecuaciones:

∆𝑉 = −1.0001 10 + 1.33391 10 𝑇 + 5.5064 10 𝑇

∆𝑉 = −1.95301 10 𝑃 𝑇 − 1.72864 10 𝑃 𝑇 − 3.58922 10 𝑃 − 2.25341 10 𝑃

donde:

P = Presión (psia)

T = Temperatura (ºF)

69
PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACION
Densidad del Agua (rw)

• La densidad del agua puede ser calculada en condiciones de


operación de forma similar a la utilizada en un sistema gas-
petróleo, pero considerando que normalmente los efectos del gas
en solución son despreciados. Esto puede expresarse mediante la
siguiente ecuación:

𝜌 =

donde:

ρw = Densidad del agua a condiciones de operación (lb/ft3)

ρw1 = Densidad del agua a condiciones estándar (lb/scf)


Esta curva ha sido ajustada mediante la siguiente ecuación, con un error del

Bw = Factor volumétrico del agua (ft3/scf) 0.1%:

𝜌 = 62.368 + 0.438603 𝑆 + 1.60074 10 𝑆


• La densidad del agua a condiciones estándar puede ser calculada
mediante la correlación de McCain, W.D., Jr, donde se muestra donde:

que la densidad de la salmuera a condiciones normales es una S = Salinidad del agua (% de sólidos disueltos) – 1% = 10000 (ppm)

función del porcentaje total de sólidos disueltos. 70


PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACION
Viscosidad del Agua (mw)

• Van Wingen, N. presentó una ecuación simple, la cual


considera solamente los efectos de la temperatura. Esta
correlación se muestra en el gráfico siguiente:

Esta gráfica fue aproximada mediante la siguiente ecuación:

𝜇 = 𝑒𝑥𝑝 1,003 − 1,479 ∗ 10 𝑇 + 1,982 ∗ 10 𝑇

donde,

T = Temperatura (ºF)

𝜇 = Viscosidad del Agua (cp)

71
PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACION
Tensión Interfacial Gas-Agua (𝝈𝒈𝒘 )

• La tensión interfacial gas-agua 𝜎 en dinas/cm, al igual que para

un sistema gas-petróleo, se define como la fuerza por unidad de

longitud en el interface entre dos fluidos inmiscibles, en este caso

el gas y el agua. Si bien existe una cantidad de gas que se

disuelve en el agua, también existe una cantidad de gas libre que

genera el contacto entre estas dos fases. Por tanto, existe una

interface gas-agua.

• La correlación de Jennings, H.Y. Jr. y Newman, G.H. muestra a la

tensión interfacial gas-agua como una función de la presión y

temperatura.

72
PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACION
Tensión Interfacial Gas-Agua (𝝈𝒈𝒘 )

Las curvas anteriores han sido ajustadas por la siguiente ecuación:

𝜎 =𝐴+𝐵 𝑃+𝐶 𝑃

donde:

𝐴 = 79.1618 − 0.118978 𝑇

𝐵 = −5.28473 10 + 9.87913 10 𝑇

𝐶 = 2.33814 − 4.57194 10 𝑇 − 7.52678 10 𝑇 10

P = Presión (psia)

T = Temperatura (ºF)

• No se recomienda utilizar esta ecuación a presiones mayores a


8000 (psia) y temperaturas mayores a 350 (ºF), ya que aumenta
su porcentaje de error.

73
2.4

EQUILIBRIO DE FASES DE MEZCLAS


MULTICOMPONENTES

74
EQUILIBRIO DE FASES
Introducción al Equilibrio de Fases

• En este capítulo se mostrarán los fundamentos del equilibrio de fases para mezclas con muchos componentes,
conceptos muy importantes para el análisis de la producción en pozos/sistemas de producción. Se desarrollarán los
siguientes aspectos:

- Comportamiento de una mezcla de hidrocarburos.


- Equilibrio de fases líquido – vapor.
- Cálculo de la constante de equilibrio Ki.
- Estimación del punto de ebullición de una mezcla de hidrocarburos en estado líquido.

75
Diagrama de Fases de Sustancia Pura Diagrama de Fases de Mezcla Multicomponentes
EQUILIBRIO DE FASES
Mezclas Multicomponentes

• Este es el comportamiento de una mezcla que tiene muchos


componentes, considerando un gráfico “Presión v/s Temperatura”.
La forma del gráfico también se conoce como “Envolvente de
Fases”, y tiene muchas aplicaciones al momento de estudiar el
Punto de Burbuja
comportamiento de los hidrocarburos, y también hacer una Punto de Rocío

clasificación de los mismos de acuerdo a su composición.

• En el gráfico se pueden apreciar el Punto Crítico (Pc), el punto


Cricondentérmico (CCT) y el punto Cricondenbárico (CCB), y
también las regiones que marcan el estado de la mezcla:

 Región de líquido (a la izquierda del punto crítico).

 Región de vapor (a la derecha del punto crítico).

 Región bifásica (dentro de la envolvente).

• Estas regiones están delimitadas por la línea del punto de


ebullición (línea celeste), y la línea del punto de rocío (línea
amarilla).
76
EQUILIBRIO DE FASES
Mezclas Multicomponentes
• La línea del punto de ebullición muestra la condición en la que se
desprende la primera burbuja de gas de la mezcla que hasta entonces
se encontraba en estado líquido, y también el momento en que en una
mezcla bifásica se condensa la última burbuja de gas. Punto de Burbuja
Punto de Rocío
• Por otro lado, la línea del punto de rocío muestra la condición en la
que se condensa la primera gota de líquido, y también el momento en
que en una mezcla bifásica se evapora la última gota de líquido.

• El punto cricondentérmico es el punto de máxima temperatura en la


envolvente de fases, y de manera análoga, el punto cricondembárico es
el punto de máxima presión. Es importante mencionar que no siempre
estos puntos coinciden con el punto crítico de la envolvente de fases.

• Finalmente es importante mencionar algo muy importante: La gran


mayoría de los modelos matemáticos y ecuaciones de estado son
exactos solamente por debajo del punto cricondenbárico. A
presiones que están por encima de la envolvente de fases, los
resultados obtenidos podrían no tener ninguna relación con el
77
comportamiento de la mezcla.
EQUILIBRIO DE FASES
Equilibrio Líquido-Vapor

• Una fase es una parte de un sistema que tiene composición, propiedades físicas y químicas uniformes, y está separado de
otras fases existentes por límites definidos. Las fases más importantes consideradas en un sistema de producción de
hidrocarburos son la fase líquida y la fase gaseosa. Generalmente el agua también está presente como una fase líquida más
o como parte de la fase líquida.

• Se definen también los radios de equilibrio “Ki” de un componente “i” como la relación entre la fracción molar de la fase
gaseosa del componente “i” y la fracción molar de la fase líquida. Matemáticamente, esta relación se muestra como:

𝒚𝒊
𝑲𝒊 =
𝒙𝒊

• Si consideramos el total de moles de una mezcla “N”, los moles de la fase gaseosa “V” y los moles de la fase líquida “L”, por
definición podemos afirmar que:

𝑵 = 𝑳+𝑽
donde:
N = Total de Moles de la Mezcla
L = Moles de la Fase Líquida
V = Moles de la Fase Gaseosa 78
EQUILIBRIO DE FASES
Equilibrio Líquido-Vapor: Ejemplo de Separador

79
EQUILIBRIO DE FASES
Cálculos de equilibrio Líquido-Vapor

• También podemos definir la fracción molar del componente “i” en la mezcla como “zi”. Si se realiza un balance molar
para el componente “i”, se tiene lo siguiente:

𝑵 𝒛𝒊 = 𝑳 𝒙𝒊 + 𝑽 𝒚𝒊

• Por principio de fracción molar, la suma de las fracciones molares de la fase líquida, la fase gaseosa y de la mezcla
para el componente “i” debe ser 1.

Ejemplo: Cálculo de Equilibrio de Fases considerando 1 mol de mezcla de hidrocarburos.

A partir de un mol de mezcla de hidrocarburos (N = 1). Con esta base, la ecuación anterior se reduce a: lo siguiente:

𝑳 𝒙𝒊 + 𝑽 𝒚𝒊 = 𝒛𝒊

Además:

𝑳+𝑽=𝟏

80
EQUILIBRIO DE FASES
Cálculos de equilibrio Líquido-Vapor
• A continuación se muestra el procedimiento para encontrar xi en función a zi, V y Ki utilizando las ecuaciones anteriores. Reemplazando :

𝑥 𝐿+𝑥 𝐾 𝑉=𝑧

Factorizando:

𝑥 𝐿+𝑉 𝐾 =𝑧
xi = fracción molar de la fase
líquida de “i” en la mezcla.
Luego:

yi = fracción molar de la fase


𝑧
𝑥 = gaseosa de “i” en la mezcla.
𝐿+𝑉 𝐾

Considerando que L = 1 – V, y reemplazando: Zi = fracción molar del


componente “i” en la mezcla.
𝑧
𝑥 =
1−𝑉+𝑉 𝐾
Ki =constante de equilibrio del
componente “i”
Factorizando:

𝑧
𝑥 =
1+𝑉 𝐾 −1

La expresión encontrada anteriormente permite encontrar la fracción molar de la fase líquida del componente “i” a partir de la fracción molar del
81
componente “i” en la mezcla, la fracción de vapor en la mezcla “V”, y la constante de equilibrio “Ki”.
EQUILIBRIO DE FASES
Cálculos de equilibrio Líquido-Vapor
• Otra función objetivo más utilizada en la resolución de este tipo de problemas es la sgte:

• La expresión encontrada anteriormente permite encontrar la fracción molar de la fase líquida del componente “i” a partir de la
fracción molar del componente “i” en la mezcla, la fracción de vapor en la mezcla “V”, y la constante de equilibrio “Ki”.

• Para ello, se debe utilizar un método ITERATIVO, asumiendo una fracción “V” o “L” y realizando un cálculo repetitivo hasta
resolver la función objetivo.

• Esto se debe a que tenemos más incógnitas que ecuaciones para resolver este problema. El método ITERATIVO es un
método que se puede programar, y es el que utilizan Softwares de modelamiento de comportamiento de fluidos y análisis nodal
en la Industria Petrolera.

82
EQUILIBRIO DE FASES
Constante de Equilibrio Ki
Wilson (1968) propuso un método simplificado para estimar el valor de Ki. La
expresión se muestra a continuación:

𝑃 𝑇
𝐾 = 𝑒𝑥𝑝 5.37 1+𝑤 1−
𝑃 𝑇

donde:

Pci = Presión crítica del componente “i” (psia)

P = Presión del sistema (psia)

wi = Factor acéntrico del componente “i”

Tci = Temperatura crítica del componente “i” (ºR)

T = Temperatura del sistema (ºR)

La correlación anterior genera valores razonables para la constante de equilibrio


cuando se aplica a bajas presiones.
83
EQUILIBRIO DE FASES
Cálculo del Punto de Burbuja aplicando Equilibrio de Fases
Una de las aplicaciones del equilibrio de fases, y probablemente una de las más
importantes para el desarrollo satisfactorio del proyecto, es la estimación del punto de
ebullición para una mezcla líquida.

De acuerdo a la teoría, en el punto de ebullición la mezcla es esencialmente líquida,


xi = fracción molar de la fase
conteniendo una cantidad infinitesimal de vapor. Si consideramos los conceptos líquida de “i” en la mezcla.
anteriores, tenemos las siguientes condiciones en el punto de ebullición:
yi = fracción molar de la fase
gaseosa de “i” en la mezcla.
V = 0 (antes de generar la primera burbuja de gas)
Zi = fracción molar del
L = 1 (Mezcla en estado líquido)
componente “i” en la mezcla.
Si aplicamos las restricciones anteriores a la ecuación principal de equilibrio de fases,
Ki =constante de equilibrio del
se tiene el siguiente resultado: componente “i”

𝐾 𝑧 =1

84
EQUILIBRIO DE FASES
Cálculo del Punto de Rocio aplicando Equilibrio de Fases
Una de las aplicaciones del equilibrio de fases, y probablemente una de las más
importantes para el desarrollo satisfactorio del proyecto, es la estimación del punto de
ebullición para una mezcla líquida.

De acuerdo a la teoría, en el punto de ebullición la mezcla es esencialmente líquida,


xi = fracción molar de la fase
conteniendo una cantidad infinitesimal de vapor. Si consideramos los conceptos líquida de “i” en la mezcla.
anteriores, tenemos las siguientes condiciones en el punto de ebullición:
yi = fracción molar de la fase
gaseosa de “i” en la mezcla.
V = 1 (antes de generar la primera gota de líquido)
Zi = fracción molar del
L = 0 (Mezcla en estado líquido)
componente “i” en la mezcla.
Si aplicamos las restricciones anteriores a la ecuación principal de equilibrio de fases,
Ki =constante de equilibrio del
se tiene el siguiente resultado: componente “i”

85
2.5

EJEMPLO: PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS Y EQUILIBRIO


DE FASES

86
EJEMPLO #1
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS Y EQUILIBRIO DE FASES
1) A partir de la siguiente composición de una mezcla de hidrocarburos, calcular los siguientes parámetros para una presión
de 580 psi, y una temperatura de 212 °F (100 °C).

a) Peso Molecular aparente de la Mezcla


Componente Fracción molar de la mezcla
b) Presión pseudocrítica de la Mezcla. (zi)
C1 0.21
c) Temperatura pseudocrítica de la Mezcla. C2 0.37
C3 0.10
d) Fracción de vapor y líquido a las condiciones indicadas (V, L) n-C4 0.10
i-C4 0.06
e) Composición de cada una de las fases a las condiciones indicadas. n-C5 0.04
i-C5 0.03
C6 0.04
Considerar para la fracción pesada C7+ las siguientes propiedades: C7+ 0.03
• Peso Molecular: 215 (lb/lbmol) CO2 0.01
H2S 0.01
• Presión Crítica: 450 (psia)
Total 1
• Temperatura Crítica: 470 (°F)
• Factor acéntrico (w): 0.32

87
EJEMPLO #1
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS Y EQUILIBRIO DE FASES
RESOLUCIÓN

1) Utilizando los datos disponibles en el GCA Vol 1, páginas 77 y 99 del archivo PDF, se extraen los datos para Peso
Molecular, Presión Crítica, Temperatura Crítica, y factor acéntrico de cada uno de los componentes (para la fracción
pesada C7+ utilizar los datos proporcionados:

Mi wi (Factor
Componente Fracción molar de la mezcla Pci (psia) Tci (°F) Tci ( R)
(lb/lbmol) Acéntrico)
(zi)
C1 0.21 16.04 667.00 -116.66 343.34 0.010
C2 0.37 30.07 706.60 89.92 549.92 0.098
C3 0.10 44.10 615.50 205.92 665.92 0.015
n-C4 0.10 58.12 550.90 305.55 765.55 0.200
i-C4 0.06 58.12 527.90 274.41 734.41 0.185
n-C5 0.04 72.15 488.80 385.80 845.80 0.251
i-C5 0.03 72.15 490.40 369.00 829.00 0.228
C6 0.04 86.18 436.90 453.80 913.80 0.299
C7+ 0.03 215.00 450.00 470.00 930.00 0.320
CO2 0.01 44.01 1070.00 87.76 547.76 0.267
H2S 0.01 34.00 1306.50 212.81 672.81 0.095

88
EJEMPLO #1
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS Y EQUILIBRIO DE FASES
RESOLUCIÓN

2) Utilizando la fórmula de la Regla de Kay para calcular las propiedades de mezclas de hidrocarburos, calcular el Peso
Molecular Aparente, Presión pseudocrítica, Temperatura Pseudocrítica.

Mi wi (Factor
Componente Fracción molar de la mezcla Pci (psia) Tci (°F) Tci ( R) zi*Mi zi*Pci zi*Tci
(lb/lbmol) Acéntrico)
(zi)
C1 0.21 16.04 667.00 -116.66 343.34 0.010 3.427 142.471 -24.919
C2 0.37 30.07 706.60 89.92 549.92 0.098 11.060 259.887 33.073
C3 0.10 44.10 615.50 205.92 665.92 0.015 4.502 62.843 21.024
n-C4 0.10 58.12 550.90 305.55 765.55 0.200 5.719 54.209 30.066
i-C4 0.06 58.12 527.90 274.41 734.41 0.185 3.708 33.680 17.507
n-C5 0.04 72.15 488.80 385.80 845.80 0.251 2.893 19.601 15.471
i-C5 0.03 72.15 490.40 369.00 829.00 0.228 1.898 12.898 9.705
C6 0.04 86.18 436.90 453.80 913.80 0.299 3.361 17.039 17.698
C7+ 0.03 215.00 450.00 470.00 930.00 0.320 6.751 14.130 14.758
CO2 0.01 44.01 1070.00 87.76 547.76 0.267 0.550 13.375 1.097
H2S 0.01 34.00 1306.50 212.81 672.81 0.095 0.170 6.533 1.064
Total 1 Propiedades aparentes de la mezcla 44.039 636.665 136.544
M Ppc Tpc
• M = 44 (lb/lbmol) lb/lbmol psia °F

• Ppc = 636.665 (psia)

• Tpc = 136.544 (°F)


89
• Tpc = 596.544 (°R)
EJEMPLO #1
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS Y EQUILIBRIO DE FASES
RESOLUCIÓN

3) Utilizando los conceptos de equilibrio de fases, con la ecuación de Wilson calcular la constante de Equilibrio Ki a las condiciones de 580 psi y
212 °F.

4) Para el cálculo iterativo, asumir una fracción de Vapor (V), y considerar la sgte ecuación:

5) Con la fracción de vapor y líquido asumidas, realizar el cálculo de las fracciones xi y yi con las siguientes correlaciones:

6) Recalcular zi para completar el criterio de convergencia, no olvidar que la diferencia de fracciones molares de gas y liquido debe ser 0:

7) Para la siguiente iteración, asumir un nuevo valor de “V” y repetir el proceso hasta que la diferencia entre las fracciones de gas y liquido sea 0.
90
EJEMPLO #1
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS Y EQUILIBRIO DE FASES

xi (Composición
Ki (constante V (Fraccion L (Fracción yi (Composición
Componente Fracción molar de la mezcla del líquido - yi - xi
de equilibrio) de Vapor) de líquido) del Vapor - molar)
(zi) molar)
C1 0.21 16.34 0.7866 0.2134 0.02 0.27 0.25
C2 0.37 3.56 0.7866 0.2134 0.12 0.43 0.31
C3 0.10 1.11 0.7866 0.2134 0.09 0.10 0.01
n-C4 0.10 0.39 0.7866 0.2134 0.19 0.07 -0.12
i-C4 0.06 0.50 0.7866 0.2134 0.10 0.05 -0.05
n-C5 0.04 0.15 0.7866 0.2134 0.12 0.02 -0.10
i-C5 0.03 0.18 0.7866 0.2134 0.07 0.01 -0.06
C6 0.04 0.06 0.7866 0.2134 0.15 0.01 -0.14
C7+ 0.03 0.05 0.7866 0.2134 0.12 0.01 -0.12
CO2 0.01 6.49 0.7866 0.2134 0.00 0.02 0.01
H2S 0.01 2.24 0.7866 0.2134 0.00 0.01 0.00
Total 1 0.999974071 1.000007034 3.29639E-05

Valor asumido
de “V” Composición del Criterio de iteración,
líquido en Composición Suma yi – Suma xi =
equlibrio del vapor en 0 91
equilibrio

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