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FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (𝑍)

El factor de compresibilidad sirve para corregir la ecuación del gas ideal, de tal forma que puedan reducirse, hasta
donde sea posible, las desviaciones del comportamiento real que este modelo presenta. Este se inserta en la
ecuación de la siguiente forma:

𝑃∙𝑉 = 𝑛∙𝑍∙𝑅∙𝑇

Es adimensional, y puede presentar valores menores o mayores a la unidad, pero jamás negativos.

Existen varios métodos para estimarlo, los cuales pueden ser:

1. Datos experimentales: mediciones de volumen, temperatura y presión que son correlacionadas mediante una
regresión, los cuales pueden tabularse de la siguiente manera:

Corrida Repetición Temperatura (°C) Presión (mmHg) Volúmen (cm3)

Luego estos datos se someten a un proceso estadístico para generar una ecuación, tomando en cuenta el error
experimental:
𝑦𝑖𝑗 = 𝜇 + 𝜏𝑖 + 𝜌𝑗 + 𝜀𝑖𝑗

2. Correlaciones generalizadas: son versiones magnificadas de lo que un dato experimental presenta, al


generalizarse para cualquier sustancia. En este caso se hace uso del principio de estados correspondientes,
el cual establece que “Todos los fluidos, cuando se les compara con la misma temperatura y presión reducidas
tienen aproximadamente el mismo factor de compresibilidad y todos se desvían del comportamiento del gas
ideal casi al mismo grado.” (Referencia 1, p. 90). Las variables reducidas se determinan como una relación
entre la variable del estado actual de una sustancia y el estado o punto crítico:
𝑇 𝑃
𝑇𝑟 = 𝑃𝑟 =
𝑇𝑐 𝑃𝑐
Mediante estas variables se pueden correlacionar otras variables de estado, y construir modelos que
funcionan para cualquier sustancia, al menos en forma aproximada, tal es el caso del factor de
compresibilidad:
𝑍 = 𝑓(𝑇𝑟 , 𝑃𝑟 )

Dichos modelos pueden presentarse de varias formas:

a. Carta de compresibilidad: Es una gráfica que expone las tendencias del factor de compresibilidad en
función de las variables reducidas, mediante curvas de nivel. La siguiente imagen (Referencia 2, p. 141)
muestra en forma simplificada el comportamiento, y cómo se construye a través de correlación de datos
experimentales para varias sustancias, demostrando que el principio de estados correspondientes posee
fundamento inductivo. Para estimar un valor de Z, de seleccionarse la curva de nivel correspondiente a
la temperatura reducida de trabajo y luego plotear para la presión reducida. Por ejemplo si se tiene una
temperatura reducida de 1.3 y una presión reducida de 3.75, el valor de Z aproximadamente será de 0.67.
b. Tabla de valores (correlación generalizada de Lee/Kesler): cuando las limitaciones visuales producen una
incertidumbre considerable, las tablas de datos pueden ayudar a obtener una mejor estimación. La
correlación de Lee/Kesler utiliza un modelo lineal que caracteriza numéricamente las propiedades
moleculares de una sustancia, mediante 3 valores: las constantes críticas 𝑇𝑐 y 𝑃𝑐 , y un factor 𝜔 que
representa la forma o nivel de simetría de las partículas (moléculas, átomos, etc.): el factor acéntrico de
Pitzer. Dicho factor ayuda a darle más realismo a través de la articulación matemática, entonces Z se
estimará así:
𝑍 = 𝑍 (0) + 𝜔 ∙ 𝑍 (1)

donde 𝑍 (0) es el factor de compresibilidad para sustancias cuyas partículas son totalmente simétricas
(fluidos simples), como una esfera, en este rubro se encuentran los gases nobles, los cuales son estables
naturalmente en forma atómica. 𝑍 (1) es un factor de corrección que es afectado por el factor acéntrico y
le confiere a 𝑍 el efecto que la asimetría molecular le causa. Un valor relativamente pequeño en 𝜔 indica
que la sustancia es muy similar a un gas noble y un valor elevado, que la sustancia es geométricamente
más compleja a nivel molecular. Ambos factores 𝑍 dependen de las variables reducidas en la tabla:

𝑍 (0) = 𝑓(𝑇𝑟 , 𝑃𝑟 ) 𝑍 (1) = 𝑓(𝑇𝑟 , 𝑃𝑟 )

Para estimar los valores se utiliza un ploteo numérico con las variables reducidas, en la siguiente figura
(Referencia 1, p. 696) se muestra que para una temperatura reducida de 0.9 y una presión reducida de 0.6
el valor de 𝑍 (0) será de 0.1006. Pero si el valor no se encuentra directamente, será necesario el uso de
interpolación, que puede ser lineal o polinomial, según la exactitud que se necesite.
3. Modelos realistas de una función de estado: utilizando una ecuación de estado diferente al gas ideal, puede
construirse un modelo para el factor de compresibilidad con algunas manipulaciones a conveniencia. Por
ejemplo, si se utiliza el modelo de Redlich-Kwong podría construirse una ecuación para el factor de
compresibilidad de la siguiente forma:
𝑅·𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 √𝑇 · 𝑉𝑚 · (𝑉𝑚 + 𝑏)

Aplicando la definición de Z que se deduce, con un volumen molar, como:


𝑃 ∙ 𝑉𝑚
𝑍=
𝑅∙𝑇
al sustituir la presión de Redlich-Kwong, se obtendría:
𝑃 ∙ 𝑉𝑚 𝑉𝑚 𝑎
𝑍= = −
𝑅∙𝑇 𝑉𝑚 − 𝑏 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ √𝑇 · (𝑉𝑚 + 𝑏)
La ecuación resultante daría un buen método de estimar el factor de compresibilidad a partir de la temperatura
y el volumen molar 𝑍 = 𝑓(𝑇, 𝑉𝑚 ), pero si se desea el efecto de la presión, se puede realizar un método iterativo
con una primera aproximación el volumen molar del gas ideal 𝑉𝑚 = 𝑅 ∙ 𝑇/𝑃:
𝑅 ∙ 𝑇/𝑃 𝑎
𝑍= −
𝑅 ∙ 𝑇/𝑃 − 𝑏 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ √𝑇 · (𝑅 ∙ 𝑇/𝑃 + 𝑏)
Con esto se estima un valor de Z que puede corregir al volumen y luego con un nuevo volumen seguir
calculando Z, hasta que ambos valores permanezcan constantes.
REFERENCIAS:

1. Smith, J.M.; Van Ness, H.C.; Abbott, M.M. INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA EN INGENIERÍA
QUÍMICA. McGraw Hill. 7ª edición.

2. Cengel, Yunus A. TERMODINÁMICA. McGraw Hill. 7ª edición.

EJEMPLO:

Estime el volumen que ocupan 3kg de n-octano a una temperatura de 381°C y una presión de 1817.7kPa,
utilizando: (a) el modelo de gas ideal, (b) la carta de compresibilidad, (c) la correlación generalizada de
fluido simple, (d) la correlación generalizada de Lee/Kesler y (e) el modelo de Soave Redlich Kwong.

Datos:
𝑚 = 2kg
𝑇 = 654.15K
𝑃 = 1817.7kPa

Datos tabulados:
𝑀C8H18 = 114.231kg/kmol
𝜔 = 0.4
𝑇𝑐 = 568.7K
𝑃𝑐 = 2490kPa

(a) Modelo del gas ideal

Utilizando la ecuación para unidades de masa:


𝑃 ∙ 𝑉 = 𝑚 ∙ 𝑟𝑖 ∙ 𝑇
𝑅
𝑟C8H18 = = 0.07279kPa ∙ m3 /(kg ∙ K)
𝑀C8 H18

𝑚 ∙ 𝑟𝑖 ∙ 𝑇 (2kg) ∙ [0.07279kPa ∙ m3 /(kg ∙ K)] ∙ (654.15K)


𝑉= = = 𝟎. 𝟎𝟓𝟐𝟑𝟗𝐦𝟑
𝑃 1817.7kPa

(b) Carta de compresibilidad: corrigiendo la ecuación del gas ideal.

𝑚 ∙ 𝑍 ∙ 𝑟𝑖 ∙ 𝑇
𝑉=
𝑃

Variables reducidas:
𝑇 𝑃
𝑇𝑟 = = 1.15 𝑃𝑟 = = 0.73
𝑇𝑐 𝑃𝑐

Ploteando en la carta de compresibilidad:


De este modo el factor de compresibilidad se aproxima a 0.83, entonces:

𝑚 ∙ 𝑍 ∙ 𝑟𝑖 ∙ 𝑇 (2kg) ∙ (0.83) ∙ [0.07279kPa ∙ m3 /(kg ∙ K)] ∙ (654.15K)


𝑉= = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟑𝟖𝟑𝐦𝟑
𝑃 1817.7kPa

(c) Correlación de fluido simple:

𝑍 = 𝑍 (0)

Con las variables reducidas se buscan los valores correspondientes en la tabla de fluido simple, como puede
notarse en la siguiente figura, el valor de 𝑇𝑟 se encuentra directamente, sin embargo el de 𝑃𝑟 debe ser interpolado,
se extraen los datos:

𝑇𝑟 \ 𝑃𝑟 0.6 0.73 0.8


1.15 0.8576 0.82224 0.8032

De este modo el factor de compresibilidad se aproxima a 0.82224, entonces:

𝑚 ∙ 𝑍 ∙ 𝑟𝑖 ∙ 𝑇 (2kg) ∙ (0.82224) ∙ [0.07279kPa ∙ m3 /(kg ∙ K)] ∙ (654.15K)


𝑉= = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟑𝟖𝟔𝐦𝟑
𝑃 1817.7kPa
(d) Utilizando la correlación de Lee/Kesler

Para 𝑍 (0) :

Interpolando:
𝑇𝑟 \ 𝑃𝑟 0.6 0.73 0.8
1.15 0.8576 0.82224 0.8032
Para 𝑍 (1) :

Interpolando:
𝑇𝑟 \ 𝑃𝑟 0.6 0.73 0.8
1.15 0.0237 0.034035 0.0396
Estimando el factor de compresibilidad:
𝑍 = 𝑍 (0) + 𝜔 ∙ 𝑍 (1)

𝑍 = 0.82224 + 0.4 ∙ (0.034035) = 0.835854

De este modo el factor de compresibilidad se aproxima a 0.82224, entonces:

𝑚 ∙ 𝑍 ∙ 𝑟𝑖 ∙ 𝑇 (2kg) ∙ (0.835854) ∙ [0.07279kPa ∙ m3 /(kg ∙ K)] ∙ (654.15K)


𝑉= = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟑𝟕𝟗𝐦𝟑
𝑃 1817.7kPa

(e) Utilizando el modelo de Soave Redlich Kwong:

𝑅·𝑇 𝐴
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 · (𝑏 + 𝑉𝑚 )

El factor de compresibilidad estaría dado por:

𝑉𝑚 𝐴
𝑍= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑅 · 𝑇 · (𝑏 + 𝑉𝑚 )

Determinando constantes del modelo:


𝑅2 · 𝑇𝑐 2 𝑅 · 𝑇𝑐
𝑎 = 0.42748 · = 3.83845303Pa ∙ m6 /mol2 𝑏 = 0.08664 · = 0.00016453m3 /mol
𝑃𝑐 𝑃𝑐
2
𝑚 = 0.48 + 1.574 · 𝜔 − 0.176 · 𝜔2 = 1.08144 𝛼 = [1 + 𝑚 · (1 − √𝑇𝑟 )] = 0.84034

𝐴 = 𝑎 · 𝛼 = 3260.15032m3 /mol
Método iterativo

Primera aproximación:
𝑅∙𝑇
𝑉𝑚,0 = = 0.00299221m3 /mol
𝑃
𝑉𝑚,0 𝐴
𝑍0 = − = 0.86830199
𝑉𝑚,0 − 𝑏 𝑅 · 𝑇 · (𝑏 + 𝑉𝑚,0 )

Siguiente aproximación:

𝑍0 ∙ 𝑅 ∙ 𝑇
𝑉𝑚,1 = = 0.00259814 m3 /mol
𝑃

𝑉𝑚,1 𝐴
𝑍1 = − = 0.85063874
𝑉𝑚,1 − 𝑏 𝑅 · 𝑇 · (𝑏 + 𝑉𝑚,1 )
Repitiendo el proceso:
𝑘 𝑉𝑚,𝑘 𝑍𝑘 𝛿𝑍𝑘
0 0.00299221 0.86830199
1 0.00259814 0.85063874 0.01766325
2 0.00254529 0.84790785 0.00273089
3 0.00253712 0.84747682 0.00043103
4 0.00253583 0.84740857 6.8251E-05
5 0.00253562 0.84739776 1.0813E-05
6 0.00253559 0.84739604 1.7132E-06

En 6 iteraciones se obtiene un valor constante a más de 4 cifras significativas, entonces:

𝑚 ∙ 𝑍 ∙ 𝑟𝑖 ∙ 𝑇 (2kg) ∙ (0.847396) ∙ [0.07279kPa ∙ m3 /(kg ∙ K)] ∙ (654.15K)


𝑉= = = 𝟎. 𝟎𝟒𝟒𝟑𝟗𝟒𝐦𝟑
𝑃 1817.7kPa

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