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Una ecuación de estado es cualquier ecuación que relacione temperatura, presión y volumen
específico de una sustancia. Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy
complejas, y se clasifican en: generalizada, empírica y teórica. La ecuación de estado más
sencilla y conocida para sustancias en la fase gaseosa es la ecuación de estado de gas ideal.
El vapor es una sustancia en fase gaseosa que se encuentra cerca de la zona de condensación,
es decir al variarle la temperatura o la presión puede pasar a la fase líquida. El gas es una
sustancia en fase gaseosa que se encuentra muy alejado de la zona de condensación, por lo cual al
variar su temperatura o presión se mantiene en fase gaseosa.
Un gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece la ecuación de los gases ideales.
8,314 kJ/kmol K
RU = 8,314 kPa m3/kmol K
1,986 Btu/lmol R
10,73 psia pie3/lmol R
48
Si se sustituye la ecuación de N en la ecuación de gas ideal se tienen:
𝑚
𝑃∗𝑉= ∗ 𝑅𝑈 ∗ 𝑇
𝑀
𝑉 𝑅𝑈
𝑃∗ = ∗𝑇
𝑚 𝑀
𝑃∗𝑣 = 𝑅∗𝑇
Donde:
v = volumen específico (m3/kg o pie3/lbm)
R = Constante particular del gas ( kPa m3/kg K o psia pie3/lbm R) (Tabla A1 del Cencel)
Las propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se relacionan entre sí por medio
de la ecuación:
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
2. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Los gases se desvían del comportamiento de gas ideal de manera significativa en los estados
cercanos a la región de saturación y al punto crítico. La desviación del comportamiento de gas
ideal a una temperatura y presión determinadas se explica mediante el factor de compresibilidad
Z.
𝑉𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙
𝑍=
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
𝑃𝑣 = 𝑍𝑅𝑇
49
Z = 1 para gases ideales, para gases reales puede ser mayor o menor que la unidad. Cuanto
más lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la desviación del gas del comportamiento de gas
ideal.
Los gases se comportan de manera muy diferente a una temperatura y presión determinadas,
pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto a
su temperatura y presión crítica. La normalización se efectúa así:
𝑃
𝑃𝑅 =
𝑃𝑐𝑟
𝑇
𝑇𝑅 =
𝑇𝑐𝑟
Donde:
PR = Presión reducida.
P = Presión absoluta. (kPa o psia)
Pcr = Presión crítica. (kPa o psia)
TR = Temperatura reducida.
T = Temperatura absoluta. (K o R)
Tcr = Temperatura crítica. (K o R)
50
Figura 50: Carta de compresibilidad generalizada
1. A presiones muy bajas (PR << 1) los gases se comportan como un gas ideal sin considerar la
temperatura.
2. A elevadas temperaturas (TR >2), el comportamiento de gas ideal puede suponerse con buena
precisión sin importar la presión (excepto cuando PR >>1).
3. La desviación de un gas del comportamiento de gas ideal es mayor cerca del punto crítico.
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𝑣𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙
𝑣𝑅 =
𝑅𝑇𝑐𝑟 /𝑃𝑐𝑟
Donde:
vR = volumen específico pseudoreducido.
vactual = volumen específico actual. (m3/kg o pie3/lbm)
R = Constante particular del gas (kPa m3/kg K o psia pie3/lbm R)
Tcr = Temperatura crítica. (K o R)
Pcr = Presión crítica. (kPa o psia)
𝑃𝑣 = 𝑍𝑅𝑇
𝑍𝑅𝑇
𝑣=
𝑃
𝑇 150 𝐾
𝑇𝑅 = = = 1,19 ≈ 1,2
𝑇𝑐𝑟 126,2 𝐾
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De la figura A-30 a entrando con PR = 0,59 (línea vertical azul) y TR = 1,2 (curva roja) a se
tiene que Z = 0,88 (línea horizontal verde).
Luego:
𝑚3
𝑍𝑅𝑇 0,88 ∗ 0,2968 𝑘𝑃𝑎 𝑘𝑔 𝐾 ∗ 150 𝐾
𝑣= = = 0,01959 𝑚3 /𝑘𝑔
𝑃 2000 𝑘𝑃𝑎
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b. Si se conocen la presión y el volumen específico, y se desea calcular la temperatura, se
determinan PR y vR, con ellas se ingresa en la figura A-30 a, b o c, se determina Z y
posteriormente se calcula la temperatura.
Esta ecuación de estado generalizada tiene dos constantes que se determinan a partir del
comportamiento de una sustancia en el punto crítico. La ecuación está dada por:
𝑎
(𝑃 + ) (𝑣 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑣2
Donde:
P = Presión absoluta (kPa o psia).
v = volumen específico. (m3/kg o pie3/lbm)
R = Constante particular del gas (kPa m3/kg K o psia pie3/lbm R)
T = Temperatura absoluta. (K o R)
a = constante. (kPa m6/kg2 o psia pie6/lbm2)
b = constante. (m3/kg o pie3/lbm)
Van der Waals intentó mejorar la ecuación de estado de gas ideal al incluir el efecto de
atracción de las fuerzas intermoleculares, con el término a/v2, y el volumen ocupado por las
propias moléculas con el término b.
Las constantes a y b se determinan a partir de los datos del punto crítico mediante las
siguientes ecuaciones:
27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
2
𝑎=
64𝑃𝑐𝑟
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𝑅𝑇𝑐𝑟
𝑏=
8𝑃𝑐𝑟
Es una ecuación de estado simple pero más exacta que la de Van der Waals. La ecuación está
dada por:
𝑅𝑢 𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣̅ − 𝑏 𝑣̅ (𝑣̅ + 𝑏)𝑇 1/2
Donde:
P = Presión absoluta (kPa o psia).
𝑣̅ = volumen específico molar. (m3/kmol o pie3/lbmol)
Ru = Constante universal de los gases (8,314 kPa m3/kmol K o 10,73 psia pie3/lbmol R)
T = Temperatura absoluta. (K o R)
a = constante. (kPa m6 K1/2 /kmol2 o psia pie6 R1/2/lbmol2)
b = constante. (m3/kmol o pie3/lbmol)
5/2
𝑅𝑢2 𝑇𝑐𝑟
𝑎 = 0,42748
𝑃𝑐𝑟
𝑅𝑢 𝑇𝑐𝑟
𝑏 = 0,08664
𝑃𝑐𝑟
𝑅𝑢 𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= (1 − ) ( 𝑣̅ + 𝐵 ) −
𝑣̅ 2 𝑣̅ 𝑇 3 ̅̅̅
𝑣̅ 2
𝑎
𝐴 = 𝐴𝑜 (1 − )
𝑣̅
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𝑏
𝐵 = 𝐵𝑜 (1 − )
𝑣̅
Donde:
P = Presión absoluta (kPa o psia).
𝑣̅ = volumen específico molar. (m3/kmol o pie3/lbmol)
Ru = Constante universal de los gases (8,314 kPa m3/kmol K o 10,73 psia pie3/lbmol R)
T = Temperatura absoluta. (K o R)
a, b, c, Ao y Bo = constantes. (Tabla 3.4 del Cengel)
6. ECUACIÓN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN
Es una ecuación de estado empírica y se basa en ocho constantes. La ecuación está dada por:
56
Figura 53: Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin.
Donde:
P = Presión absoluta (kPa o psia).
𝑣̅ = volumen específico molar. (m3/kmol o pie3/lbmol)
Ru = Constante universal de los gases (8,314 kPa m3/kmol K o 10,73 psia pie3/lbmol R)
T = Temperatura absoluta. (K o R)
a, b, c, Ao, Bo, Co, α y γ = constantes. (Tabla 3.4 del Cengel)
La ecuación de estado de una sustancia se puede expresar en forma de una serie de potencias
del recíproco del volumen, conocida como ecuaciones de estado viriales. Es una ecuación de
estado teórica, que se deduce de la teoría cinética o termodinámica estadística.
𝑃𝑣̅ 𝐵 (𝑇 ) 𝐶 (𝑇 ) 𝐷 (𝑇 )
𝑍= =1+ + 2 + + …
𝑅𝑈 𝑇 𝑣̅ 𝑣̅ 𝑣̅ 3
Donde:
Z = Factor de compresibilidad
P = Presión absoluta (kPa o psia).
𝑣̅ = volumen específico molar. (m3/kmol o pie3/lbmol)
Ru = Constante universal de los gases (8,314 kPa m3/kmol K o 10,73 psia pie3/lbmol R)
T = Temperatura absoluta. (K o R)
B(T), C(T), D(T) = coeficientes viriales
Los coeficientes B(T), C(T), D(T), etc. son función únicamente de la temperatura. B(T) se
conoce como el segundo coeficiente virial y se debe a las interacciones binarias a nivel
molecular. El segundo coeficiente virial se puede considerar como la corrección de primer orden
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para la no idealidad de los gases. Se pueden expresar los coeficientes viriales en términos de
fuerzas intermoleculares a partir de la mecánica estadística y evaluarlos al seleccionar un modelo
empírico de la función potencial. El más conocido es el potencial de Lennard-Jones. Esta función
tiene dos constantes de fuerza ε/k y bo, cuyos valores para diferentes sustancias se muestran en la
tabla A.14 del libro de Van Wylen. Las expresiones para B(T) y C(T) se pueden poner en forma
adimensional en términos del parámetro T *.
𝑇
𝑇∗ =
𝜀/𝑘
En la tabla A.4 también se proporcionan los valores de los parámetros adimensionales B *(T*)
y C*(T*).
Problema 3: Predecir la presión del N2 (g) a una temperatura de 175 K y un volumen específico
de 0,003750 m3/kg, con base a:
2. Factor de compresibilidad.
𝑇 175 𝐾
𝑇𝑅 = = = 1,39
𝑇𝑐 126,2 𝐾
𝑚3
𝑣 0,003750 𝑘𝑔
𝑣𝑅 = = = 0,34
𝑅 𝑇𝑐 /𝑃𝑐 𝑘𝑃𝑎 𝑚3 126,2 𝐾
0,2968 𝑘𝑔 𝐾 ∗ 3390 𝑘𝑃𝑎
En la figura A-30b del Cengel, con TR = 1,39 y vR = 0,34 se tiene que Z = 0,73. Luego:
𝑘𝑃𝑎 𝑚3
0,73 ∗ 0,2968
𝑍𝑅𝑇 𝑘𝑔 𝐾 ∗ 175 𝐾
𝑃= = = 10111 𝑘𝑃𝑎
𝑣 𝑚3
0,003750 𝑘𝑔
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3. Ecuación de estado de Van der Waals.
2
𝑘𝑃𝑎 𝑚3
27 𝑅2 𝑇𝑐2 27 ∗ (0,2968 𝑘𝑔 𝐾 ) (126,2 𝐾 )2
𝑎= = = 0,175 𝑚6 𝑘𝑃𝑎/𝑘𝑔2
64 𝑃𝑐 64 ∗ 3390 𝑘𝑃𝑎
𝑘𝑃𝑎 𝑚3
0,2968
𝑅 𝑇𝑐 𝑘𝑔 𝐾 ∗ 126,2 𝐾
𝑏= = = 0,00138 𝑚3 /𝑘𝑔
8 𝑃𝑐 8 ∗ 3390 𝑘𝑃𝑎
𝑘𝑃𝑎 𝑚3 𝑚6 𝑘𝑃𝑎
𝑅𝑇 𝑎 0,2968 ∗ 175 𝐾 0,175
𝑘𝑔 𝐾 𝑘𝑔2
𝑃= − 2= − = 9471,2 𝑘𝑃𝑎
𝑣−𝑏 𝑣 𝑚3 𝑚3 𝑚 3 2
0,003750 𝑘𝑔 − 0,00138 𝑘𝑔 (0,003750
𝑘𝑔 )
𝑘𝑃𝑎 𝑚3
0,08664 𝑅𝑈 𝑇𝑐 0,08664 ∗ 08,314 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∗ 126,2 𝐾
𝑏= = = 0,0268 𝑚3 /𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑐 3390 𝑘𝑃𝑎
60
𝑅𝑈 𝑇 𝑎
𝑃= − 1
𝑣̅ − 𝑏
𝑣̅ (𝑣̅ − 𝑏)𝑇 2
𝑘𝑃𝑎 𝑚3
8,314 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∗ 175 𝐾
=
𝑚3 𝑚3
0,10505 𝑘𝑚𝑜𝑙 − 0,0268 𝑘𝑚𝑜𝑙
1
𝑚6 𝑘𝑃𝑎 𝐾 2
1559,5
− 𝑘𝑚𝑜𝑙2
𝑚 3 𝑚3 𝑚3 1 = 10082,4 𝑘𝑃𝑎
0,10505 𝑘𝑚𝑜𝑙 (0,10505 𝑘𝑚𝑜𝑙 − 0,0268 𝑘𝑚𝑜𝑙) 175𝐾 2
𝑚3 𝑘𝑔 𝑚3
𝑣̅ = 𝑣 ∗ 𝑀𝑀 = 0,003750 ∗ 28,013 = 0,10505
𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑎 0,02617
𝐴 = 𝐴𝑜 (1 − ) = 136,2315 (1 − ) = 102,3
𝑣̅ 0,10505
𝑏 −0,00691
𝐵 = 𝐵𝑜 (1 − ) = 0,05046 (1 − ) = 5,38 ∗ 10−2
𝑣̅ 0,10505
61
𝑅𝑢 𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= 2
(1 − 3 ) (𝑣̅ + 𝐵) − ̅̅̅2
𝑣̅ 𝑣̅ 𝑇 𝑣̅
8,314 ∗ 175 4,20 ∗ 104
= (1 − ) (0,10505 + 5,38 ∗ 10−2 )
(0,10505)2 0,10505 ∗ (175)3
102,3
− = 10110,8 𝑘𝑃𝑎
(0,10505)2
𝑚3 𝑘𝑔 𝑚3
𝑣̅ = 𝑣 ∗ 𝑀𝑀 = 0,003750 ∗ 28,013 = 0,10505
𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑢 𝑇 𝐶𝑜 1 𝑏 𝑅𝑈 𝑇 − 𝑎 𝑎 ∝ 𝑐 𝛾 2
𝑃= + (𝐵𝑜 𝑅𝑈 𝑇 − 𝐴𝑜 − 2 ) ̅̅̅2 + 3
+ 6 + 3 2 (1 − 2 ) 𝑒 −𝛾/𝑣̅
𝑣̅ 𝑇 𝑣̅ 𝑣̅ 𝑣̅ 𝑣̅ 𝑇 𝑣̅
62
8,314 ∗ 175 8,164 ∗ 105 1
𝑃= + (0,04074 ∗ 8,314 ∗ 175 − 106,73 − )
0,10505 (175) 2 (0,10505)2
0,002328 ∗ 8,314 ∗ 175 − 2,54 2,54 ∗ 1,272 ∗ 10−4
+ +
(0,10505)3 (0,10505)6
7,379 ∗ 104 0,0053 2
+ (1 − ) 𝑒 −0,0053/(0,10505) = 8773,6 𝑘𝑃𝑎
(0,10505) (175)
3 2 (0,10505) 2
𝑇 175 𝐾
𝑇∗ = = = 1,84
𝜀/𝑘 95,05 𝐾
T* B*
1,8 -0,81203
1,84 ¿?
1,9 -0,71415
Figura 54: Interpolación I del problema 3
−0,71415 − (−0,81203)
¿ ? = [( ) ∗ (1,84 − 1,8)] + (−0,81203) = −0,77288
1,9 − 1,8
𝐵∗ = 𝐵∗ (𝑇 ∗ ) = −0,77288
63
T* C*
1,8 0,47183
1,84 ¿?
1,9 0,45267
Figura 55: Interpolación II del problema 3
0,45267 − 0,47183
¿ ? = [( ) ∗ (1,84 − 1,8)] + 0,47183 = 0,46417
1,9 − 1,8
𝐶 ∗ = 𝐶 ∗ (𝑇 ∗ ) = 0,46417
−3
𝑚6
= 1,8716 ∗ 10
𝑘𝑚𝑜𝑙2
Así:
𝑃𝑣̅ 𝐵 (𝑇 ) 𝐶 (𝑇 )
=1+ + 2
𝑅𝑈 𝑇 𝑣̅ 𝑣̅
1 𝐵 (𝑇 ) 𝐶 (𝑇 )
𝑃= ( + + 3 ) 𝑅𝑇
𝑣̅ 𝑣̅ 2 𝑣̅
−3 𝑚6
1 (−0,04908 𝑚3 /𝑘𝑚𝑜𝑙 ) 1,8716 ∗ 10 𝑘𝑚𝑜𝑙2
=( + + )
0,10505 𝑚3 /𝑘𝑚𝑜𝑙 (0,10505 𝑚3 /𝑘𝑚𝑜𝑙 )2 (0,10505 𝑚3 /𝑘𝑚𝑜𝑙 )3
𝑘𝑃𝑎 𝑚3
∗ 8,314 ∗ 175 𝐾 = 9733,7 𝑘𝑃𝑎
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾