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Manual Laboratorio Qca Org II
Manual Laboratorio Qca Org II
BARRANQUILLA
2006
CONTENIDO
SEGUNDA PARTE
Página
Práctica 11. SÍNTESIS DE BROMURO DE n-BUTILO POR REACCIÓN SN2
DE UN ALCOHOL
ANEXOS
ÍNDICE TEMÁTICO
BIBLIOGRAFÍA
PRÁCTICA 11
SÍNTESIS DE BROMURO DE n-BUTILO POR REACCIÓN SN2.
INTRODUCCIÓN
Los compuestos o derivados halogenados son sustancias que solo tienen átomos de carbono,
hidrógeno y uno o mas átomos de halógeno. Se les considera derivados de los hidrocarburos, por
sustitución de uno o más hidrógenos, o derivados de alcoholes por sustitución del grupo oxidrilo
(OH) por un átomo de halógeno.
Los bromuros de alquilo primarios pueden prepararse por calentamiento del correspondiente alcohol
primario en una disolución acuosa de bromuro sódico (NaBr) que contenga un exceso de ácido
sulfúrico concentrado. Estos reactivos dan lugar a una mezcla en equilibro en la que se halla
presente el ácido bromhídrico. La combinación ácido sulfúrico-bromuro tiene una doble función:
NaBr / H2SO4
R-CH2-OH R-CH2-Br + NaHSO4 + H2O
Al final de la reacción los subproductos y el alcohol que no reaccionó se pueden separar del bromuro
de alquilo por extracción con ácido sulfúrico y luego solo basta una destilación sencilla para obtener
el producto puro.
OBJETIVOS
• Obtener bromuro de n-butilo mediante la reacción del bromuro sódico y el n-butanol.
• Aplicar las diferentes técnicas de separación y purificación de compuestos orgánicos.
• Distinguir las reacciones SN2 de las reacciones SN1.
MATERIALES
EQUIPOS E IMPLEMENTOS
1 Adaptador 6 Tapones horadados
1 Condensador para destilación - Tapones de corcho
1 Mechero Bunsen - Rótulos
1 Termómetro 0-150ºC. 1 Tubo de ensayo
2 Erlenmeyer de 125 ml 3 Soportes
1 Frasco pequeño (25 l) 2 Mangueras
1 Matraz de fondo redondo de 250 ml 4 Pinzas redondas
1 Balón de destilación de 250 ml 1 Aro metálico
1 Embudo de separación de 125 ml 1 Malla de asbesto
1 Balón de fondo redondo de 50 ml 4 Nueces dobles
1 Condensador para reflujo
REACTIVOS
n-Butanol 10 ml Cloruro de calcio anhidro
Bromuro sódico, 13.5 g Hidróxido de sodio 10%
Ácido sulfúrico concentrado, 23 ml
PROCEDIMIENTOS
PREGUNTAS
1. Dar las reacciones fundamentales que ocurren en la formación del producto. Incluir el respectivo
mecanismo.
2. Si teóricamente cada mol de alcohol solo requiere de una mol de sal y de ácido ¿por qué se trabaja
con un exceso del bromuro y gran cantidad de ácido?
3. ¿Qué importancia tiene esto frente al equilibrio químico establecido durante la reacción?
7. ¿Cuáles son los 2 subproductos principales que se forman en la reacción? Explicar su formación
con base en mecanismos.
8. ¿En qué forma se le retiran las impurezas al producto crudo de la reacción? Explicar la
fundamentación para esta técnica de purificación del producto.
PRÁCTICA 12
SÍNTESIS DE CLORURO DE terc-BUTILO POR REACCIÓN SN1.
INTRODUCCIÓN
Los haluros de metilo son 5-25 veces más reactivos que los haluros de etilo o cualquier otro miembro
de los haluros primarios. En general los haluros de alquilo terciarios son mas reactivos que los
secundarios y estos mas que los primarios. Los alcoholes terciarios reaccionan rápidamente a la
temperatura ambiente, los secundarios reaccionan lentamente y los primarios necesitan elevadas
temperaturas.
Una reacción SN1 se diferencia de una SN2 en su orden y molecularidad. Las reacciones SN2 son
reacciones de sustitución nucleofílicas directa en cuya etapa determinante de la velocidad participan
tanto el nucleófilo como el grupo saliente (la participación de dos especies corresponde en general a
una reacción de segundo orden). En una reacción SN1 la etapa determinante de la velocidad es la
formación del carbocatión, generalmente a través de la pérdida de algún grupo saliente en el
sustrato. Puesto que en ella no participa ningún otro reactivo, se trata de una reacción unimolecular
o de primer grado.
OBJETIVOS
MATERIALES
PROCEDIMIENTOS
PREGUNTAS
1. La halogenación directa de hidrocarburos muy rara vez se utiliza para la obtención de haluros
de alquilo. Explíquese este hecho.
→
Luz
X2 + R-H R-X + HX
2. En los procesos de lavado acuoso es absolutamente necesario reconocer cuál es la capa acuosa
a descartar. ¿Qué sistema de reconocimiento puede sugerir?
4. Con base en criterios estéricos y electrónicos justificar la reactividad de alcoholes en SN1 y SN2
OH Cl
B. + HCl
Me Me
INTRODUCCIÓN
Los alcoholes se designan en forma general como R-OH, los fenoles como Ar-OH y los éteres como
R-O-R, Ar-O-Ar o mixtos donde R y Ar representan respectivamente un grupo alquilo o un grupo
aromático. Las propiedades físicas y químicas de estos compuestos dependen tanto de R, Ar y del
grupo –OH.
Solubilidad: Los alcoholes, fenoles y éteres pueden formar puentes de hidrógeno intermoleculares
con moléculas del agua. Los alcoholes de bajo peso molecular C1-C3 son muy solubles en agua, la
solubilidad comienza a disminuir de C4 en adelante para alcoholes de cadena normal, esto se debe
al efecto de la cadena R donde empieza a predominar la estructura no polar del grupo R sobre la
porción polar del grupo –OH.
Reacción con solución alcalina: Los fenoles son ácidos mas fuertes que los alcoholes y que el agua.
Esto se debe a que el ion fenóxido es una base mas débil que el ion alcóxido e hidróxido ya que se
halla estabilizado por resonancia. por esta razón muchos fenoles son convertidos en sus respectivas
sales (fenóxidos) por tratamiento con una solución alcalina.
Reacción con sodio metálico: El sodio metálico es una base más fuerte que el grupo –OH, es por esto
que cuando se hacen reaccionar los alcoholes y fenoles con sodio metálico, estos se comportan como
ácidos. En esta reacción el sodio desplaza al hidrógeno del grupo –OH de la misma manera que lo
hace con el agua. El desprendimiento de hidrógeno es una evidencia de la presencia de hidrógenos
activos en la molécula.
Prueba de Bordwell-Wellman: Bajo ciertas condiciones de oxidación es posible distinguir entre los
alcoholes primarios y secundarios de los terciario, ya que los primarios y secundarios se oxidan con
facilidad mientras que los terciarios no se oxidan con facilidad. Uno de los oxidantes mas utilizados
para esta diferenciación es el reactivo del ácido crómico. Con este reactivo los alcoholes primarios
se oxidan a aldehídos y los secundarios a cetonas, produciéndose un cambio de color en el reactivo
de naranja a verde. La reacción que ocurre es la siguiente:
Pruebas para fenoles:
H H O
C-OH + H2CrO 4 +
C O Cr OH + H3O
naranja
O
H O
C O Cr OH C=O + H2CrO3
verde
O
Bromo en agua: El grupo –OH de los fenoles es muy difícilmente sustituido, por el contrario, este
grupo ejerce una acción activadora sobre el anillo aromático. Esto facilitas reacciones de
sustitución electrofílica aromática. El efecto activante es muy fuerte de tal forma que en la mayoría
de las veces se obtienen productos trisustituidos insolubles en agua.
Cloruro férrico: Los fenoles y los enoles (grupo hidroxilo unido a un carbono con doble enlace),
producen una coloración violeta o verde al reaccionar con el cloruro férrico, esta coloración se debe
a la formación de un complejo de coordinación con el hierro. Esta prueba permite distinguir entre
fenoles y alcoholes.
OBJETIVOS
MATERIALES
IMPLEMENTOS REACTIVOS
10 tubos de ensayo Etanol Resorcinol
Goteros n-butanol Acido salicílico
Pipeta t-butanol Fenol
Gradilla Ciclohexanol Éter
-naftol Reactivo de Lucas
2-butanol Acido crómico
NaOH Cloruro férrico
Sodio metálico
PARTE EXPERIMENTAL
Solubilidad:
En cinco tubos de ensayo pequeños colocar en cada uno 5 gotas de etanol, n-butanol, t-butanol,
ciclohexanol y éter. A cada uno de los tubos agregar 2 mL (40 gotas) de agua. Agitar, observar y
anotar los resultados de solubilidad observados.
Prueba de Lucas:
En tres tubos de ensayo pequeños limpios y secos, colocar en cada uno 10 gotas del reactivo de
Lucas (HCl/ZnCl2). Adicionar respectivamente 5 gotas de n-butanol, 2-butanol y t-butanol. Agitar
y medir el tiempo que tarda cada solución en tornarse turbia (lechosa) o en separarse en dos capas.
Prueba de oxidación:
En cuatro tubos de ensayo pequeños, colocar en cada uno 5 gotas de n-butanol, 2-butanol, t-butanol
y fenol al 5 % en agua. Luego adicionar a cada tubo con agitación 3 gotas del reactivo anhídrido
crómico en ácido sulfúrico. Observar y anotar los resultados indicando claramente los cambios en
la coloración.
PREGUNTAS
1. Escriba una ecuación que explique la solubilidad del compuesto fenólico en medio alcalino.
2. Escriba una ecuación para la reacción de cada una de las sustancias empleadas con el sodio
metálico, reactivo de Lucas, oxidación, bromo y cloruro férrico.
4. Cuál de los siguientes alcoholes no es oxidado por el ácido crómico: Isobutanol, 1-metil
ciclopentanol, 2-metil ciclopentanol
6. ¿Por qué el ion fenóxido es una base más débil que el ion alcóxido y el ion hidróxido?
PRÁCTICA 14
INTRODUCCIÓN
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES:
En el caso de los alcoholes secundarios y terciarios, los datos experimentales muestran que en el
mecanismo participa la formación de un carbocatión:
-
1. C C + H:B C C + B
H OH H OH2
2. C C C C + H 2O
+
H OH2 H
-
3. C C + B C C + HB
+
H
Las etapas 2 y 3 corresponden a las etapas de eliminación unimolecular (E1), con el alcohol
protonado en la primera etapa. La especie protonada en la primera etapa puede experimentar
heterólisis, perdiendo una molécula de agua, dando origen a un carbocatión. La formación del
carbocatión es la etapa lenta del proceso. El carácter básico de B- y la temperatura del sistema
son factores que favorecen que el proceso se lleve a cabo mediante eliminación en competencia hacia
la sustitución. O sea, estos dos tipos de mecanismos pueden competir dando productos de
sustitución o de eliminación. De igual forma cuando la estructura del grupo alquilo lo permite, se
pueden presentar reordenamientos o transposición de carbocationes.
Cuando hay varias posibilidades de generar mas de un alqueno (mas de un carbono beta al grupo
hidroxilo y con hidrógenos disponibles), se produce uno de los isómeros en mayor cantidad que el
otro, de acuerdo a la regla de Saytzeff, que establece preferencia por el alqueno mas interior o mas
sustituido.
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES:
Los alcoholes primarios se oxidan dando aldehídos, los cuales por oxidación posterior producen
ácidos carboxílicos.
O O
R-CH2-OH R-C-H R-C-OH
Debido a que los aldehídos se oxidan mas fácilmente que los alcoholes primarios de los cuales
provienen, se hace necesario cuando se esta preparando un aldehído removerlo de la mezcla
reaccionante tan pronto se forma para impedir su posterior oxidación. Esto se logra destilando el
aldehído mientras se forma ya que posen menor temperatura de ebullición que los alcoholes de igual
número de átomos de carbono.
Los alcoholes secundarios también se pueden oxidar, generando cetonas. Estas son mas resistentes
a una oxidación posterior. Los alcoholes terciarios no se oxidan bajo condiciones normales. Este
hecho permite diferenciar los respectivos alcoholes
OBJETIVOS:
MATERIALES
IMPLEMENTOS REACTIVOS
Deshidratación: Deshidratación: Oxidación
Ácido sulfúrico Dicromato de sodio
Balón de 100 mL Alcohol teramílico Ácido sulfúrico
Condensador NaOH 10 % n-butanol
Erlenmeyer Cloruro de calcio sulfato de magnesio
Embudo de separación
Equipo de destilación
Oxidación:
PROCEDIMIENTO
NOTA: El profesor decidirá cual de las dos experiencias puede realizar según la disponibilidad de
materiales y equipos.
1. DESHIDRATACIÓN DE UN ALCOHOL:
Prepara una solución de ácido sulfúrico en una relación (1:2 v/v) añadiendo cuidadosamente, en
pequeñas cantidades 7 mL de ácido sulfúrico concentrado a 14 mL de agua fría contenida en un
balón de 100 mL. Mantener el balón en un baño de agua-hielo entre cada adición. Nota: La reacción
del ácido sulfúrico con el agua es bastante exotérmica y tener presente que el ácido se agrega al
agua y nunca el agua al ácido. Luego adicionar 14 mL de alcohol teramílico (2-metil, 2-butanol)
enfriando y agitando la mezcla. Montar el balón en un baño maría sujetándolo con pinzas a un
soporte; adaptar un condensador para destilación con un adaptador que lleve a un erlenmeyer como
recipiente recibidor y en un baño de hielo ya que los amilenos son de bajo punto de ebullición y muy
volátiles.
Continuar el calentamiento con vapor hasta que no se obtenga mas destilado. Transferir el destilado
a un embudo de separación y añadir 6 mL de solución de NaOH al 10%. Invertir el tubo y abrir la
llave para aliviar la presión, cerrar la llave y luego agitar vigorosamente, aliviar la presión
ocasionalmente. Luego descartar la capa acuosa y verter el alqueno a un erlenmeyer pequeño.
Añadir 0.5 gramos de cloruro de calcio anhidro.
Dejar en reposo sobre un baño de hielo con agitación ocasional. Destilar una vez la mezcla sea
clara, recogiendo la fracción entre 37-43 °C en un recipiente frío. Determinar la naturaleza del
producto mediante algunas pruebas sencillas sugeridas por el profesor.
2. OXIDACIÓN DE ALCOHOLES:
Acondicionar un matraz de tres bocas con una columna de destilación en la boca central, un embudo
de adición y un tapón sólido en las bocas restantes. Además, acondicionar un termómetro y un
condensador a la columna de destilación. Al condensador se conecta mediante un adaptador un
balón de 100 mL. Disolver 14 gramos de dicromato de sodio dihidratado en 150 mL de agua y
agregue esta solución lentamente mientras agita a 10 mL de ácido sulfúrico concentrado. Poner 10
mL de alcohol butílico normal en el balón de tres bocas junto con unas piedritas de ebullición y la
solución acidificada de dicromato de sodio en el embudo de adición. Calentar el matraz de tres
bocas hasta que el alcohol ebulla suavemente y sus vapores lleguen a la parte inferior de la columna.
Luego agregue gota a gota la solución de dicromato a una velocidad tal que la temperatura en la
cabeza de la columna suba por encima de 85 °C, mientras destila la mezcla de butiraldehido y agua.
Es necesario graduar el calentamiento para que la temperatura en la cabeza de la columna no esté
por debajo de 75 °C y para que la destilación ocurra adecuadamente. Cuando se haya agregado
toda la mezcla oxidante se continúa calentando durante unos 10 minutos y recolectando lo que
destila por debajo de 90 °C. El destilado se pasa a un embudo de separación y se separa la capa
acuosa inferior. Pasar la capa orgánica a un erlenmeyer de 125 mL seco, agregar un gramo de
sulfato de magnesio anhidro y agitar durante unos dos o tres minutos. Decantar el líquido claro y
transferir a un balón de destilación pequeño y destilar fraccionadamente colectando como
butiraldehido puro todo lo que destile por debajo de 74 °C. Guardar el producto en un frasco tapado
y debidamente rotulado y entregar al instructor.
PREGUNTAS
1. La prueba de Baeyer se utiliza para detectar la presencia de doble enlace. Escriba la reacción
correspondiente cuando se efectúa la prueba con los amilenos preparados en la práctica.
2. Cuál olefina (alqueno) sería el producto principal en la deshidratación catalizada por ácido
sulfúrico del alcohol neopentílico (2,2 dimetil propanol).
3. Indique para que se utiliza la decoloración con bromo. Escriba la reacción correspondiente.
4. Explique porque el butiraldehido tiene un punto de ebullición bastante mas bajo que el n-
butano, siendo sus pesos moleculares bastante cercanos entre si.
5. Explique en base a ecuaciones que ocurre al agregar solución de permanganato de potasio a una
solución de butiraldehido.
PRÁCTICA 15
INTRODUCCIÓN.
Los aldehídos y cetonas tienen en común la presencia del grupo carbonilo C=O
Los aldehídos son compuestos con el grupo carbonílico-terminal (en un extremo de la cadena)
mientras en las cetonas este grupo se encuentra en una posición intermedia (entre 2 cadenas
carbonadas).
O O
C C
R H R1 R2
Aldehido
Cetona
Los aldehídos se oxidan fácilmente a los correspondientes ácidos carboxílicos; aun con oxidantes
suaves (especialmente con iones metálicos como el Cu 2+ y Ag+) en soluciones alcalinas. Las cetonas
en estas mismas condiciones no reaccionan, desde este punto de vista es posible diferenciar los
aldehídos de las cetonas.
Para ello se recurre a los reactivos de Fehling o Tollens. El reactivo de Fehling no es más que una
solución básica de iones Cu2+, en presencia de iones tartrato para impedir su precipitación (El color
del reactivo es azul oscuro). El reactivo de Tollens es una solución básica amoniacal de iones Ag +
(El reactivo es incoloro). Cuando se utilizan estos reactivos en presencia de un aldehído ocurren las
siguientes reacciones:
Con Fehling:
O
Cu2
+ O
C - + Cu2O
OH /Tartrato C
R H -
azul R O rojo
Aldehido
Con Tollens:
O O
+ - + 2Ag + 1/2 H2O +NH3
C + 2Ag(NH3)2 + OH
C espejo
R H Incoloro R -
O de plata
Las cetonas se pueden oxidar en presencia de oxidantes fuertes. Pero se obtienen mezclas
complejas de ácidos carboxílicos con átomos de carbono iguales a los grupos R1 y R2.
O O O
Oxidante
R1-CH2-C-CH2-R2 R1-CH2-C OH + R2-CH2-C OH
Existen otras pruebas para detectar los aldehídos, sobre todo si estos son de carácter aromático ya
que para estos la prueba de Fehling y aun la de Tollens no son evidentes. Una de estas reacciones
es la efectuada con el reactivo de Schiff (Solución de Fucsina decolorada con SO 2).
O
+ Reactivo Coloración magenta
C Schiff
R H
OH
+ - -
N H3- C( NHSO2H)2Cl H2N= =C ( NH-SO2-CH)2Cl
SO3H R
Los compuestos que poseen el grupo CH3—C— o los que por oxidación lo pueden producir,
reaccionan con una solución de NaOI ("Preparada mezclando I2 + NaOH). Para producir un
precipitado de CHI3
O O
-
I2 / OH CHI3 +
C C
R CH3 R -
O
Las: reacciones debidas al grupo carbonilo son en general de adición nucleofilica, en estas reacciones
desaparece el doble enlace.
Estas reacciones se utilizan para preparar algunos derivados que permitan la identificación del
compuesto carbonlico ya que son sólidos de punto de fusión definido. Uno de los mas utilizados es
la 2,4-Dinitrofeni1 hidrazona, obtenida haciendo reaccionar el compuesto carbonilico con una
solución de 2.4- Dinitrofenil hidrazina en medio ácido.
NO2 NO2
O OH
H2SO4
R1-C-R2 + NH2-NH- -NO2 R1-C- NH-NH- -NO2
R2
H2O
NO2
R2
OBJETIVOS
• Estudiar algunas reacciones características de compuestos carbonílicos (aldehídos y
cetonas) al igual qua reacciones específicas. Para diferenciar aldehídos de cetonas, metil
cetonas y cetonas no metílicas.
PARTE EXPERIMENTAL.
Prueba de Tollens.
Prueba de Fehling
Prueba de Schiff
Coloque en 2 tubos de ensayo 5 gotas del reactivo de Schiff. A uno de los tubos adicione 1 gota de
benzaldehído, al otro tubo 1 gota de acetona. Agite y deje reposar 5 minutos. Observe y anote
resultados.
En un tubo de ensayo grande colocar 5 gotas del reactivo previamente preparado de la 2,4-
Dinitrofenil hidracina, luego adicionar 3 gotas de acetona, agitar el tubo de ensayo y dejarlo en
reposo durante 5 minutos. Repetir con formaldehído. Observe y anote los resultados.
PREGUNTAS.
1. Como diferenciaría usted, justificando con ecuaciones químicas apropiadas los siguientes
compuestos.
- Propanona - Metanal
Ciclohexanona
2. Tomando como base de una reacción de adición nucleofílica; ¿Cuál reacciona más rápidamente
un aldehído o una cetona? Sugiera dos factores.
7. Cuáles de los siguientes compuestos es de esperar que den positiva la prueba del yodoformo?
O O
a CH3-CH2-C-H f CH3-CH2-C-CH2-CH3
O OH
b CH3-C-H g CH3-C-CH2-CH3
O H
c CH3-C-CH2-CH3 h CH3-CH2-OH
O OH
d H-C-H i CH3-C-CH2-CH3
O CH3
e Ar-C-H OH
j CH3-CH2-C-CH2-CH3
H
PRÁCTICA 16
INTRODUCCIÓN
Los ácidos carboxílicos constituyen la clase de ácidos orgánicos más importantes. Los derivados
de ácidos orgánicos se originan al reemplazar el grupo hidroxilo (OH-) de la función carboxilo por
otros grupos.
O
R-C-OH
O O O O O O
- +
R-C-X R-C-O M R-C-O-C-R R-C-O-R R-C-NH2
Los ácidos carboxílicos se reconocen por acidez ya que son ácidos mas fuertes que el agua y que el
ácido carbónico. Los ácidos carboxílicos inferiores (hasta de 4 átomos de carbono) son
completamente solubles en agua, ya que igual que los alcoholes pueden formar puentes de
hidrógeno con ellos mismos. Las soluciones acuosas de los ácidos carboxílicos inferiores presentan
propiedades ácidas (pH <7.0) y se reconocen fácilmente con el papel tornasol o por su reacción con
el bicarbonato de sodio desprendiendo burbujas de CO 2. Los ácidos carboxílicos superiores que son
insolubles en agua, pueden ser extraídos o solubilizados por medio de una base acuosa como el
NaOH, ya que sus sales son solubles en agua.
O O
- +
R-C-OH + H2O R-C-O + H3O pH < 7.0
O O
- +
R-C-OH + NaHCO3 R-C-O Na + H2O + CO2 (gas)
O O
- +
R-C-OH + NaOH (ac) R-C-O Na + H2O
Ácido carboxílico Sal de sodio del
superior insoluble ácido carboxílico
en agua soluble en agua
De los derivados de ácido, los haluros son los más reactivos, o sea son los que presentan mayor
tendencia a perder el halógeno por una especie nucleofílica, los solos contactos con el vapor de agua
de la atmósfera son transformados en ácidos. Las amidas son los menos reactivos hacia un ataque
nucleofílico. Para hidrolizar las amidas estas deben de ser calentadas hasta ebullición con ácidos o
bases inorgánicos. La hidrólisis básica de una amida primaria produce amoniaco y el ión carboxilo
y la hidrólisis ácida produce el ácido carboxílico y el ión amonio.
OBJETIVOS
Conocer y diferenciar mediante algunas reacciones químicas y propiedades físicas algunos ácidos
carboxílicos y sus derivados.
PARTE EXPERIMENTAL
Solubilidad y acidez:
En tres tubos de ensayo colocar, en el primero 10 gotas de ácido acético, al segundo y tercero una
pizca de ácido benzoico lo que tome con la punta de una espátula. A los tres tubos agregar 2 mL de
agua y observar. A la muestra que sea insoluble pruebe de nuevo su solubilidad en 2 mL de NaOH
al 10 %. Observar y anotar los resultados. A los tres primeros tubos de ensayo observar el pH
utilizando papel indicador.
Ensayo de clasificación:
En cuatro tubos de ensayo coloque respectivamente, 5 gotas de ácido acético al primero, una pizca
de ácido benzoico al segundo, una pizca de fenol al tercero y una pizca de -naftol al cuarto.
Adicionar a cada tubo 2 mL de solución de NaHCO3 al 5 %. Agitar y observar si hay evolución de
burbujas y si el compuesto se disuelve.
Hidrólisis de amidas:
Hidrólisis básica: en un tubo de ensayo adicione 0.5 mL de acetamida (o lo que tome en la punta de
una espátula si esta sólido), agregar 1 mL de NaOH al 10 % y caliente hasta ebullición, determinar
el olor del gas desprendido y probar con papel indicador.
Hidrólisis ácida: realizar el mismo procedimiento anterior, pero cambiando el hidróxido de sodio por
H2SO4 al 10 %.
Colocar 0.5 gramos de grasa (sebo o tocino) en un tubo de ensayo grande. Agregar 3 mL de NaOH
al 25 % y 3 mL de metanol. Calentar a baño de maría durante 20 minutos agitando continuamente
para disolver la grasa. Luego y en caliente adicionar esta mezcla a 15 mL de NaCl al 25 % en agua
contenido en un beaker, agitar vigorosamente durante 3 minutos. Observar el precipitado y recójase
este por filtración al vacío.
PREGUNTAS:
1. El agua y el aceite son insolubles y forman al mezclarse dos capas líquidas diferenciadas. ¿De
acuerdo a esto, si usted pone a reaccionar hidróxido de sodio acuoso con ácido benzoico
disuelto en benceno, cuántas capas encontrará al final y sus respectivos componentes?
2. Cómo es la disociación del acetato de sodio en agua (parcial o total), el pH de esta solución
será básico o ácido. Explicar con reacciones.
3. ¿De los derivados de ácido por qué las amidas son los compuestos menos reactivos hacia un
ataque nucleofílico?
4. ¿Qué es una reacción de neutralización?
5. ¿En la hidrólisis básica de una amida sería fundamental el papel indicador? ¿Por qué?
6. Qué se entiende por saponificación. Cuál es la estructura química general de grasas y aceites.
PRÁCTICA 17
INTRODUCCIÓN
La reacción de un ácido carboxílico con un alcohol para producir un éster y agua se denomina
esterificación de Fischer.
O O
R.C-OH + R-OH R-C-OR´ + H2O
La esterificación directa de un ácido carboxílico y alcohol con un ácido mineral como catalizador es
un proceso reversible. Para la mayoría de los ésteres la constante de equilibrio vale 4, así que si se
hacen reaccionar cantidades equimolares del ácido y del alcohol el rendimiento del éster es de
aproximadamente un 67 % molar cuando se ha llegado al equilibrio. Para incrementar el
rendimiento se utilizan varias alternativas con el fin de desplazar el equilibrio, estos pueden ser:
• Dependiendo del costo relativo de los reactivos, se puede utilizar un exceso de uno de ellos.
• Remover el agua a medida que se forma.
Esto se puede conseguir a través de una destilación azeotrópica: se añade un tercer componente a
la mezcla reaccionante de tal forma que se forme un azeótropo de temperatura de ebullición bajo,
con el agua como uno de sus componentes.
OBJETIVOS
• Ilustrar la reacción típica entre ácidos carboxílicos y alcoholes mediante la acción catalítica de
ácido y aplicación de calor.
• Ilustrar la reacción de sustitución nucleofílica sobre un grupo acilo.
PROCEDIMIENTO
Colocar en un balón de fondo redondo 10 gramos de ácido acético glacial y 13.5 mL de etanol del 95
%. Agitar continuamente y añadir lentamente 1.7 mL de ácido sulfúrico concentrado. Conectar el
frasco a un condensador de reflujo, enfriado con agua. Añadir piedras de ebullición y someter a
reflujo durante 30-35 minutos sobre un baño de vapor. Luego enfriar el frasco y reordenar el
condensador para una destilación simple con piedras de ebullición y calentamiento en baño de
vapor. Utilizar un adaptador y sellar con un tapón apropiado la boca de un erlenmeyer de filtración
al vacío que se utilizará para recoger el destilado. En el desprendimiento lateral del erlenmeyer se
conecta una manguera de tal forma que cuelgue por debajo de la mesa. El acetato de etilo es
inflamable, del mismo modo el erlenmeyer debe de estar en un baño de hielo. Destilar hasta que
solo permanezca un pequeño residuo de ácido sulfúrico y ácido acético en el balón de destilación.
El destilado se transfiere a un embudo de separación y se agita suavemente con solución de
carbonato de sodio, abrir la llave y aliviar la presión. Continuar agitando con mas fuerza (aliviando
la presión ocasionalmente) hasta que la capa orgánica superior no muestre acidez con papel
indicador. Separar la capa orgánica y lavarla con una solución fría de 6 gramos de cloruro de calcio
en 8 mL de agua. Secar el producto durante 20 minutos sobre sulfato de sodio anhidro. Luego
filtrar y destilar utilizando una columna pequeña de fraccionamiento. Recoger por separado la
fracción entre 75-78 °C. Las fracciones de menor a mayores rangos de ebullición se reúnen y se
fraccionan de nuevo.
PREGUNTAS
1. Escriba el mecanismo detallado para esta reacción de esterificación.
INTRODUCCIÓN
Las amidas son compuestos que se les puede considerar derivados del amoniaco o de aminas
primarias o secundarias por sustitución de un hidrógeno de la amina por un radical acilo (R-CO-),
o por sustitución del oxhidrilo del carbonilo de un ácido por un grupo (-NRR´´).
En la naturaleza se encuentran pocas amidas, dentro de ella está la urea y la aspargina. La amida
más simple es la formamida que es un líquido usado comúnmente como disolvente orgánico y
también es muy soluble en agua. Las demás amidas son sólidos cristalinos. Los puntos de
ebullición de las amidas son más elevados que los de los ácidos correspondientes, aunque varían
poco con el aumento del peso molecular de las amidas.
La acilación de una amida es una reacción ácido base tipo de Lewis, en que el grupo amino básico
efectúa un ataque nucleofílico sobre el átomo de carbono carbonílico, que actúa como el centro
ácido. La reacción en general transcurre muy rápida con cloruro de ácido, moderadamente rápida
con anhídrido de ácido, muy lenta con los ácidos, este proceso necesita calentamiento.
OBJETIVOS
PROCEDIMIENTO
En un tubo de ensayo colocar 1 mL de anilina, 1mL de anhídrido acético y 10 gotas de ácido acético
concentrado. Observar el desprendimiento de calor. Calentar la mezcla en un baño maría por unos
10 minutos a temperatura de ebullición suave. Enfriar el tubo en el chorro de agua fría y luego en
un baño de hielo hasta provocar la cristalización. Si esto no ocurre agregar el contenido del tubo
en unos 5 mL de agua con hielo, se agita la mezcla y se recogen los cristales por filtración en embudo
Buchner. Lavar los cristales directamente en el embudo con un poco de agua fría. Luego pasar los
cristales a un beaker de 100 mL para su recristalización. Añadir 20 mL de agua y calentar hasta
que el agua hierva. Cuando esto ocurra agregar una pizca de carbón activo para absorber
impurezas, dejar en calentamiento por 3 minutos mas. Filtrar por gravedad inmediatamente en
caliente de tal forma que no se produzcan cristales en el papel de filtro. Hacer pequeños lavados
con agua caliente. Luego enfriar el filtrado exteriormente en un baño de hielo. Dejar en reposo unos
minutos. Recoger los cristales en el embudo Buchner. Secar los cristales y determinar el punto de
fusión a los cristales de acetanilida.
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