Materia

condensada 1

Enlace molecular
Una molécula es un grupo eléctricamente neutro de átomos
mantenidos unidos lo suficientemente fuerte para comportarse
como una sola partícula.
Una molécula de una clase dada siempre tiene una cierta
composición y estructura definida. Por ejemplo, la molécula de
hidrógeno siempre consiste de dos átomos de hidrógeno, y la
molécula de agua consiste de un átomo de oxigeno y dos átomos
de hidrógeno.
Una molécula existe porque su energía es menor que aquella del
sistema de átomos no-interactuantes separado. Si las
interacciones entre cierto grupo de átomos reduce su energía
total, se puede formar una molécula. Si las interacciones
incrementan su energía total, los átomos se repelen uno a otro.

Clases de enlaces
1. Enlace covalente. Uno o más pares de electrones son
compartidos por los dos átomos. Como estos electrones
circulan entre los átomos, pasan más tiempo entre los
átomos que en cualquier otro lugar, lo que produce una
fuerza atractiva. Por ejemplo, la molécula de hidrógeno H! ,
cuyos electrones pertenecen a ambos protones. La fuerza
atractiva que los electrones ejercen sobre los protones es
más que suficiente para contrarrestar la repulsión directa
entre ellos. Si los protones están muy próximos, sin
embargo, su repulsión se hace dominante y la molécula no
es estable.
El balance entre fuerzas atractivas y repulsivas ocurre a
una separación de 7.42 × 10"## m, donde la energía total
de la molécula H! es −4.5 eV. Por lo tanto se debe realizar
un trabajo igual a 4.5 eV para romper una molécula de H!
en dos átomos de H:

H! + 4.5 eV → H + H
Por comparación, la energía de amarre del átomo de
hidrógeno es 13.6 eV:
H + 13.6 eV → p$ + e"

La función de onda completa Ψ(1,2) de un sistema de dos
electrones es el producto de una función de onda espacial
ψ(1,2) que describe las coordenadas de los electrones y
una función de espín s(1,2) que describe las orientaciones
de los espines. El principio de exclusión requiere que la
función de onda completa
Ψ(1,2) = ψ(1,2) s(1,2)

sea anti-simétrica ante un intercambio de las coordenadas
y los espines.
Si los espines de los dos electrones son paralelos, su
función de espín es simétrica puesto que no cambia el
signo cuando se intercambian los electrones. Entonces la
función de onda de las coordenadas ψ para dos electrones
cuyos espines son paralelos debe ser anti-simétrica:
Ψ(1,2) = ψ% '! Espines paralelos

Si los espines de los dos electrones son anti-paralelos, su
función de espín s anti-simétrica puesto que invierte el
signo cuando los electrones son intercambiados. Entonces
la función de onda de las coordenadas para dos electrones
cuyos espines sean anti-paralelos debe ser simétrica:
Ψ(1,2) = ψ( s% Espines anti-paralelos

2. Enlace iónico. Uno o más electrones de un átomo pueden
ser transferidos al otro y los iones positivo y negativo
resultantes se atraen uno a otro. Un ejemplo es la molécula
de sal, NaCl, donde el enlace existe entre los iones Na$ y
Cl" . Un enlace de esta clase entre dos átomos se presenta

cuando uno de ellos tiene una energía de ionización baja,

y por tanto, tiende a ser un ión positivo, mientras que el
otro tiene una afinidad electrónica elevada con
tendencia a transformarse en un ión negativo. El sodio,
con una energía de ionización de 5.14 eV, es un ejemplo del
primer tipo y el cloro, con una afinidad electrónica de 3.61
eV, lo es del segundo. Cuando un ión Na$ y un ión Cl" se
encuentran próximos y libres para moverse, la fuerza de
atracción entre ellos los hace unirse. La condición para que
resulte una molécula estable de NaCl es que la energía
total del sistema de los dos iones sea menor que la de los
átomos de los elementos.

3. Enlace de Van Der Waals. Los átomos y moléculas , aún
los átomos de gases inertes como helio y argón, exhiben
atracciones de corto rango, débiles debido a las fuerzas de
Van Der Waals. Estas fuerzas son responsables para la
condensación de gases en líquidos y congelación de
líquidos en sólidos en ausencia de mecanismos de iónicos,
covalentes y metálicos. La atracción de Van Der Waals
entre dos moléculas separadas por una distancia r es
proporcional a r ") , de manera que es significativa
solamente para moléculas muy próximas.
Las moléculas polares tienen momentos de dipolo
eléctrico permanentes. Por ejemplo, las moléculas de 𝐻! 𝑂.
Una molécula polar también puede atraer moléculas que
carecen de un momento de dipolo eléctrico permanente.

# -⃗ 0
El campo eléctrico es 𝐸B⃗ = ( # − $ (𝑝⃗ . 𝑟⃗))
*+," / /
p
B⃗. r⃗ = p r cosθ donde 𝜃 es el ángulo entre 𝑝⃗ y 𝑟⃗.
El campo eléctrico 𝐸B⃗ induce en la otra, normalmente
molécula no polar un momento de momento de dipolo

eléctrico 𝑝′ BBB⃗ proporcional a 𝐸B⃗ en magnitud e idealmente en

la misma dirección. Entonces,
BBB⃗ = 𝛼 𝐸B⃗
𝑝′

donde 𝛼 es una constante llamada la polarización de la
molécula. La energía del dipolo indicado en el campo
eléctrico es 𝐸B⃗ es
BBB⃗.𝐸B⃗ = −𝛼 𝐸B⃗ . 𝐸B⃗
𝑈 = −𝑝′
1 - %
= − (*+, )% ( 1 + 3 𝑐𝑜𝑠 ! 𝜃 ) &
" /

La fuerza
45
𝐹 = −
4/
es proporcional a 𝑟 ") .

4. Enlace metálico. Los electrones de valencia de los átomos
que forman el metal se comportan de manera que una
especie de “gas” de electrones libres que lo llena todo. La
interacción entre este gas y los iones positivos del metal da
lugar a una gran fuerza de cohesión. Además, la presencia
de tales electrones explica con claridad las altas
conductividades eléctricas y otras propiedades específicas
de los metales.



Orbitales moleculares
La interacción entre dos átomos que da lugar a un enlace
covalente entre ellos puede involucrar distribuciones de
densidad de probabilidad para los electrones participantes, que
son diferentes a aquellas para átomos solos en el espacio. Las
configuraciones de los orbitales atómicos s y p importantes en
la formación del enlace. Las superficies límite |ψ|! = |RΘΦ|!

que delinean las regiones dentro de la cual la probabilidad de

encontrar el electrón tiene algún valor definido, por ejemplo 90
o 95 por ciento.









+




Los orbitales s y p son los mismos que para las funciones de
onda del átomo de hidrógeno para los estados s y p (m6 = 0).
Los orbitales p7 y p8 son combinaciones lineales de los orbitales
p (m6 = 1) y p (m6 = −1), donde
1 1
ψ9' = (ψ$# + ψ"# ) ψ9( = (ψ$# − ψ" 1)
√2 √2
#
Los factores normalizan las funciones de onda.
√!


Espectros moleculares
El estado energético molecular es determinado por la rotación
en conjunto de la molécula, por las vibraciones de los átomos
que la constituyen, y por los cambios en las configuraciones
electrónicas.
Espectros de rotación

Los espectros más bajos de energía de una molécula diatómica

provienen de su rotación alrededor del centro de masa.
Supongamos que cada molécula está formada por dos átomos de
masas 𝑚# y 𝑚! , separados por una distancia 𝑟; .El momento de
inercia de esta molécula alrededor de un eje que psa a través del
centro de masa y que es perpendicular a la línea que los une es:
𝐼 = 𝑚# 𝑟#! + 𝑚! 𝑟!!
donde 𝑟# y 𝑟! son las distancias al centro de masa de los átomos
1 y 2. Pero, como por definición,
𝑚# 𝑟# = 𝑚! 𝑟!
el momento de inercia puede escribirse
< <
𝐼 = Y ) % Z (𝑚# + 𝑚! )! = 𝑚= (A)
<) $ <%
< <
donde 𝑚= = ) %
<) $ <%
es la masa reducida de la molécula. La ecuación (A) establece
que la rotación de una molécula diatómica es equivalente a la
rotación de una sola partícula de masa m’ alrededor de un eje
situado s una distancia r.
El momento angular de la molécula 𝐿/ es
𝐿/ = 𝐼 𝜔
Pero, también está cuantizado en la forma
𝐿/ = ]𝐾(𝐾 + 1) 𝒽
donde el número cuántico 𝐾 está restringido por la condición
𝐾 = 0,1,2,3, … … … …
La energía de una molécula en rotación es
# >% @(@$#)𝒽%
𝐸/ = 𝐼 𝜔! = + = estados de rotación.
! !? !?
Solamente pueden ocurrir transiciones para las cuales ∆𝐾 =
±1. Un aumento de 𝐾 corresponde a una absorción de energía,
y una disminución a una emisión. Únicamente las moléculas que
tienen momento dipolar eléctrico, es decir, moléculas polares
como HCl, pueden tener interacciones con fotones y tienen
espectro de rotación; esto no ocurre para las moléculas no
polares como 𝐻!.

Cuando hay una transición entre el estado de rotación con

número cuántico 𝐾 + 1 al de número cuántico 𝐾 el cambio de
energía es
(@$#)𝒽%
∆𝐸 = 𝐸@$# − 𝐸@ =
?
Como ∆𝐸 = ℎ𝜈, la frecuencia 𝜈 del fotón en la transición es
𝒽
𝜈 = (𝐾 + 1) Espectro de rotación
!+?























Los espectros de rotación están formados por líneas de igual
espaciamiento. Estas líneas están en la región del infrarrojo
lejano y de las microondas con una longitud de onda de 10"* a
10"# m.

Er









K = 4
Niveles de

energía de
rotación
K = 3


K = 2


K = 1

K = 0


Espectro de
rotación V

Espectros de vibración
Cuando hay suficiente excitación una molécula puede entrar en
vibración al mismo tiempo que en rotación. Se dan ambas
porque la energía de excitación que implica una vibración
molecular es mayor que la de rotación. Las transiciones de
vibración se presentan más fácilmente en las moléculas polares,
al igual que en el caso de las transiciones de rotación.

En la figura anterior se muestra la energía potencial de una

molécula diatómica contra la distancia internuclear. En las
proximidades del mínimo de la curva, la forma es muy parecida
a una parábola. En esta región,
#
𝑉 = 𝑉; + 𝑘(𝑟 − 𝑟C )!
!
donde 𝑟C es la separación de equilibrio entre los átomos. La
fuerza interatómica es
4D
𝐹 = − = −𝑘(𝑟 − 𝑟C )
4/
Las frecuencias 𝜈 permitidas vienen dadas por:
# E #
𝜈= g Y𝑣 + Z Espectros de vibración
!+ < !
donde el número cuántico de rotación n puede tomar los valores
𝑣 = 0,1,2,3, … … … … ..
Las energías correspondientes a estas frecuencias son
# E #
𝐸F = ℎ𝜈 = g ℎ Y𝑣 + Z Estados de vibración
!+ < !
Los estados de energía de vibración más altos de una molécula
no obedecen la ecuación anterior porque la aproximación
parabólica a su curva de energía potencial no es válida al
aumentar la energía.
Las energías de vibración y rotación en una molécula se deben
al movimiento de sus núcleos atómicos, ya que éstos
constituyen esencialmente toda la masa de la molécula.

Espectros electrónicos
Los electrones de la molécula también pueden ser excitados a
niveles de energía más elevados, aunque sus espaciados son
muchos mayores que los de vibración o rotación. Por tal motivo,
la transición de electrones exige radiación en la zona visible o
ultravioleta del espectro electromagnético. Acompañando a
cada transición electrónica aparecen una serie de líneas muy
próximas llamadas bandas, debidas a los efectos de rotación y
vibración.

4



3 K

2
1
0


4


3 K

2

1
0

Electrónico
+
vibración
+

rotación

Estructura de los sólidos

Un sólido consiste de átomos, iones, o moléculas empaquetados
de manera que están muy próximos, y las fuerzas que los

mantiene en su lugar les dan las propiedades distintivas de las

diferentes clases de sólidos. Los enlaces covalentes que pueden
vincular un número fijo de átomos para formar cierta molécula
pueden también relacionar un número ilimitado de ellos para
formar un sólido. Además, los enlaces iónicos, de van der Waals
y metálicos proporcionan las fuerzas de cohesión en los sólidos
cuyos elementos estructurales son respectivamente, iones,
moléculas, y átomos metálicos. Todos esos enlaces involucran
fuerzas eléctricas, estando las principales diferencias entre ellas
en la manera en que los electrones externos de los elementos de
la estructura están distribuidos.

Estructuras cristalinas
La mayoría de los sólidos son cristalinos, con los átomos, iones,
o moléculas de los que están compuestos cayendo en patrones
regulares. La presencia de orden de largo alcance es así la
propiedad que define un cristal, aunque relativamente pocas
muestras de sólidos cristalinos consisten de cristales
individuales. La mayoría son policristalinos y compuestos de
muchos cristales pequeños.
Otros sólidos, llamados amorfos, carecen del ordenamiento
definido de sus partículas, tales como vidrio, brea y muchos
plásticos. Los sólidos amorfos exhiben orden de corto alcance
en sus estructuras.

Cristales iónicos

Los enlaces iónicos surgen cuando los átomos que tienen bajas
energías de ionización y, por lo tanto, pierden electrones
fácilmente, interactúan con otros átomos que tienden a adquirir
electrones en exceso. Los primeros átomos ceden electrones a

los segundos, y luego se convierten en iones positivos y

negativos, respectivamente.














En general, en un cristal iónico cada ion está rodeado por tantos
iones del signo opuesto como puedan encajar, lo que conduce a
la máxima estabilidad. Por lo tanto, los tamaños relativos de los
iones involucrados gobiernan el tipo de estructura que ocurre.
La energía cohesiva de un cristal iónico es la energía por ion
necesaria para romper el cristal en átomos individuales. Parte
de la energía cohesiva es la energía potencial eléctrica 𝑈GHIJH<K
de los iones. Consideremos el caso de un ion 𝑁𝑎$ en 𝑁𝑎𝐶𝑙. Los
vecinos son seis iones 𝐶𝑙" , cada uno a la distancia r. La energía
potencial del ion 𝑁𝑎$ debido a estos seis iones 𝐶𝑙" es por lo
tanto

LC %
𝑈# = −
*+," /

Los próximos vecinos más cercanos son 12 iones 𝑁𝑎$ , cada uno
a la distancia √2 𝑟 puesto que la diagonal de un cuadrado de
lado r es √2 𝑟. La energía potencial del ion 𝑁𝑎$ debido a los 12
iones 𝑁𝑎$ es
#!C %
𝑈! = +
*+," /√!

Cuando se continúa la suma sobre todos los iones + y – en un

cristal de tamaño infinito, el resultado es
C % #! C %
𝑈GHIJH<K = − (6 − + ⋯) = −1.748
*+," / √! *+," /

o. en general,
C %
𝑈GHIJH<K = −𝛼 Energía de Coulomb
*+," /

Este resultado se cumple también para la energía potencial de

un ion 𝐶𝑙" .
La cantidad 𝛼 es llamada constante de Madelung del cristal, y
tiene el mismo valor para todos los cristales de la misma
estructura. Cálculos similares para otras variedades de cristales
conduce a constantes de Madelung diferentes. Cristales cuyas
estructuras son como las del cloruro de cesio, por ejemplo,
tienen 𝛼 = 1.763. Las estructuras cristalinas simples tienen
constantes de Madelung que se encuentran entre 1.6 y 1.8.
La contribución de la energía potencial de las fuerzas repulsivas
debidas a la acción del principio de exclusión tiene la forma
aproximada

P
𝑈/C-IJMNFO = , Energía repulsiva
/
El signo de 𝑈/C-IJMNFO = es positivo, lo cual corresponde a una
repulsión. La dependencia de 𝑟 "Q implica una fuerza de corto
alcance que se incrementa a medid que la distancia inter-iónica
disminuye.
La energía potencial total de cada ion debido a sus interacciones
con todos los otros iones es por lo tanto:
C % P
𝑈RHROJ = 𝑈GHIJH<K + 𝑈/C-IJMNFO = − 𝛼 + ,
*+," / /

En la separación de equilibrio 𝑟; de los iones, 𝑈 es un mínimo

45
por definición , y así = 0 cuando 𝑟 = 𝑟; . Por lo tanto
4/
45 1C % QP
( )/S /" = − = 0
4/ *+," /"% /",-)

de donde se obtiene
1C %
𝐵 = 𝑟;Q"#
*+," Q

La energía potencial total en la separación de equilibrio es

entonces dada por
C % #
𝑈; = − 𝛼 (1 − ) Energía potencial total
*+," /" Q

Esta cantidad de energía por par de iones debe adicionarse para
separar un cristal iónico en iones individuales. Para la energía
cohesiva, que corresponde a separar el cristal en átomos, se
debe tomar en cuenta la energía involucrada en el
desplazamiento de un electrón de un átomo de 𝑁𝑎 a un átomo
de 𝐶𝑙 para dar un par de iones 𝑁𝑎$ − 𝐶𝑙" .

Cristales covalentes
Las fuerzas de cohesión en cristales covalentes surgen de
compartir electrones por átomos adyacentes. Cada átomo que
participa en un enlace covalente contribuye con un electrón al
enlace. En la estructura tetraédrica de un cristal de diamante,
cada uno de los átomos de carbono es vinculado por enlaces
covalentes a otros átomos de carbono.

 Materia condensada 2

Calor especifico de los sólidos
El calor especifico (a volumen constante) de un sólido es una
constante, de acuerdo a la teoría clásica (ley de Dulong- Petit)
pues de la equiparticion de la energía entre los osciladores se
"#$⃗ "(())
sigue que 𝑐! = # $ ~ = 𝑐𝑡𝑒.
"& ! ")
Pero los trabajos de Nerust, Behu y otros conducen a pensar que
en realidad el calor específico de los sólidos tiende a cero
cuando la temperatura absoluta va a cero.
La contradicción se resuelve con la propuesta de Einstein;
despreciando las interacciones interatómicas y representando
cada átomo del sólido como un oscilador de frecuencia común
𝜈, los N átomos que constituyen un mol del solido contienen la
energía media
3𝑁ℎ𝑣
𝐸* =
ℎ𝜈
𝑒 1𝑘𝑇 − 1
Para los 3N grados de libertad del sólido. Así,
𝜕𝐸* ℎ𝜈 + 𝑒 ℎ𝜈1𝑘𝑇 − 1
𝑐! = ( )! = 3𝑅( )
𝜕𝑇 𝑘𝑇 (𝑒 ℎ𝜈1 − 1)+
𝑘𝑇
Donde 𝑅 = 𝑘𝑁 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠.
La formula predice los resultados clásicos para temperaturas
grandes (respecto a la temperatura de Debye, características del
material, y que para la mayoría de los sólidos es del orden de
200°K).
𝑐! = 3𝑅 = 𝑐𝑡𝑒 , (𝑇 → ∞)
ℎ𝜈 + −ℎ𝜈
𝑐! = 3𝑅 D E 𝑒 1𝑘𝑇 , (𝑇 → 0)
𝑘𝑇
𝑐! → 0
𝑇 → 0
Si ℎ = 0 , 𝑐! = 3𝑅 (𝑟𝑒𝑠𝑢𝑙𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑐𝑙𝑎𝑠𝑖𝑐𝑜)
Solo ℎ ≠ 0 𝑟𝑒𝑠𝑢𝑒𝑙𝑣𝑒 𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎



Teoría de bandas de sólidos
La estructura de bandas de energía de un sólido determina si es
un conductor, un aislante, o un semiconductor.
Ninguna propiedad de los sólidos varía tanto como su capacidad
para conducir corriente eléctrica. El cobre, que es un buen
conductor, tiene un resistividad 𝜌 = 1.7 × 10,- Ω. 𝑚 a
temperatura ambiente, mientras que el cuarzo, un buen
aislante, 𝜌 = 7.5 × 10./ Ω. 𝑚, más de 25 potencias de diez más
grande. Es posible entender esta notable diferencia por la
existencia de bandas de electrones.
Para analizar cómo surgen las bandas de energía, es posible ver
qué sucede con los niveles de energía de los átomos aislados a
medida que se acercan más y más para formar un sólido. Los
átomos en cada sólido, no solo en metales, están tan cerca unos
de otro que las funciones de onda de los electrones de valencia
se superponen.
Cuanto mayor es el número de átomos que interactúan, mayor
es el número de niveles producidos por la mezcla de sus
respectivas funciones de onda de valencia. En un sólido, debido
a que la división se produce en tantos niveles como átomos
están presentes, los niveles están tan juntos que forman una
banda de energía que consiste en una extensión virtualmente
continua de energías permitidas.

Teoría de los conductores
Un electrón en un sólido solo puede tener energías que caen
dentro de sus bandas de energía. Las diversas bandas de
energía externa en un sólido pueden superponerse, en cuyo caso
sus electrones de valencia tienen disponible una distribución
continua de energías permitidas. En otros sólidos las bandas
pueden no superponerse y los intervalos entre ellas representan
energías que sus electrones no pueden tener. Tales intervalos
son llamados bandas prohibidas o brechas de banda.
En una distribución de energías electrónicas en una banda a
diferentes temperaturas, a 0 K, por ejemplo, todos los niveles en
la banda son llenados por electrones hasta la energía de Fermi
𝜖& , y aquellas arriba de 𝜖& están vacías. A temperaturas arriba
de 0 K, los electrones con energías debajo de 𝜖& pueden moverse
a estados más altos.

Distribución de Fermi-Dirac

La probabilidad 𝑓(𝜖) de que un bosón ocupe un estado de
energía 𝜖 es
.
𝑓0# (𝜖) = ! "% Función de distribución de Bose-Einstein
1 1 #$ ,.

y la probabilidad para un fermión resulta ser

.
𝑓&3 (𝜖) = ! "% Función de distribución de Fermi-Dirac
1 1 #$ 4.

La cantidad 𝛼 depende de las propiedades del sistema
particular y puede ser una función de la temperatura T. Su valor
es determinado por la condición de normalización de que la
suma sobre todos los estados de energía de 𝑛(𝜖 ) = 𝑔(𝜖 )𝑓(𝜖 ) sea
igual al número total de partículas en el sistema. Si el número de
partículas no es fijo, como en el caso de un gas de fotones, 𝛼 =
0.

.
En la ecuación para 𝑓&3 (𝜖), se observa que si 𝑓&3 (𝜖 ) = para
+
una energía de
𝜖& = −𝛼 𝑘 𝑇 Energía de Fermi

Esta energía, llamada energía de Fermi, es una cantidad muy
importante en un sistema de fermiones, tal como el gs de
electrones en un metal. En términos de 𝜖& la función de
distribución de Fermi-Dirac toma la forma

.
𝑓&3 (𝜖) = ("' ")) Fermi-Dirac
,
1 +$ 4.

Para ver el significado de la energía de Fermi, consideremos un
sistema de fermiones a 𝑇 = 0 y busquemos la ocupación de los
estados cuyas energías son menores y mayores que 𝜖& .
Encontramos que

.
𝑇 = 0, 𝜖 < 𝜖& : 𝑓&3 (𝜖) = '- = 1
5 4.
.
𝑇 = 0, 𝜖 > 𝜖& : 𝑓&3 (𝜖) = = 0
5 - 4.

Electrones libres en un metal
En un metal típico cada átomo aporta un electrón al “gas de
electrones” común, de manera que en 1 kilo-mol del metal hay
𝑁6 electrones libres. Si estos electrones se comportan como las
moléculas de un gas ideal, cada uno tendría energía cinética en
7
promedio igual a 𝑘 𝑇. El metal tendría entonces una energía
+
interna por kilo-mol debida a los electrones
3 3
𝐸1 = 𝑁6 𝑘 𝑇 = 𝑅 𝑇
2 2
El calor específico molar debido a los electrones sería por lo
tanto
"# 7
𝑐!. = ( .)! = 𝑅
") +
y el calor específico total del metal sería
7 8
𝑐! = 3 𝑅 + 𝑅 = 𝑅
+ +
a altas temperaturas donde es válido el análisis clásico.
Puesto que los electrones son fermiones que obedecen la
estadística Fermi-Dirac, por lo que no más de un electrón puede
ocupar cada estado cuántico.
La función de distribución 𝑓&3 (𝜖), definida anteriormente, da la
ocupación promedio de un estado de energía 𝜖 en un sistema de
fermiones. Por otro lado, la expresión 𝑔(𝜖 )𝑑𝜖 es el número de
estados cuánticos disponibles para electrones con energías
entre 𝜖 y 𝜖 + 𝑑𝜖.
. .
Como hay dos estados de espín posibles, 𝑚9 = + y 𝑚9 = − ,
+ +
para electrones, hay dos direcciones de polarización
independientes.
Haciendo una analogía con las ondas estacionarias, se encuentra
que el número de ondas estacionarias en una cavidad cúbica de
la do L es
𝑔(𝑗)𝑑𝑗 = 𝜋𝑗 + 𝑑𝑗
 +:
donde 𝑗 = . En el caso de un electrón, 𝜆 es su longitud de onda
;
<
de de Broglie ( 𝜆 = ). Los electrones en un metal tienen
=
velocidades no relativistas , así que 𝑝 = √2𝑚𝜖 y
+: +:= +:√+?5
𝑗 = = =
; < <
: +?
𝑑𝑗 = ^ 𝑑𝜖
< 5

Usando estas dos expresiones, obtenemos
7
8√2𝜋𝐿7 𝑚 @+
𝑔(𝜖)𝑑𝜖 = √𝜖 𝑑𝜖
ℎ7
Podemos sustituir el volumen V por 𝐿7 obteniendo
7
8√2𝜋𝑉𝑚 @+
𝑔(𝜖 )𝑑𝜖 = √𝜖 𝑑𝜖
ℎ7
que da el número de estados electrónicos

Energía de Fermi
El valor de la energía de Fermi, se puede calcular llenando los
estados de energía en la muestra de metal en T = 0 con los N
electrones libres que contiene en orden creciente de energía
empezando desde 𝜖 = 0. El estado más alto se llenará cuando se
tenga la energía 𝜖 = 𝜖& por definición.
El número de electrones que tienen la misma energía 𝜖 es igual
al número de estados que tienen esta energía, puesto que cada
estado está limitado a un electrón. Por lo tanto
/ 7@
5 .A√+ B!? %0
𝑁 = ∫6 ) 𝑔(𝜖)𝑑𝜖 = 𝜖& +
7</
y así,

<0 7C +
𝜖& = ( ) @7 Energía de Fermi
+? -B!

C
La cantidad es la densidad de electrones libres.
!
Distribución de energía de los electrones
El número de electrones en un gas de electrones con energíaas
entre 𝜖 y 𝜖 + 𝑑𝜖 es
7
8√2𝜋𝑉𝑚 @+ 1
𝑛(𝜖 )𝑑𝜖 = 𝑔(𝜖 )𝑓(𝜖 )𝑑𝜖 = √𝜖 𝑑𝜖
ℎ7 (5, 5))
@
𝑒 () + 1
Expresando el numerador de la ecuación anterior en términos
de la energía de Fermi 𝜖& se obtiene
'/%
(7C@+)5) 0
𝑛(𝜖)𝑑𝜖 = ("' ") ) √𝜖 dϵ Distribución de energía de
%
1 +$ 4 .
electrones

La energía total 𝐸6 en 00 K es
5
𝐸6 = ∫6 ) 𝜖 𝑛(𝜖)𝑑𝜖
Ya que en T = 00 K todos los electrones tienen energías menores
o iguales a la energía de Fermi, se podrá tener
(5, 5) )@
𝑒 () = 𝑒 ,D = 0
7C ,7@+ 5) 7@ 7
⟹ 𝐸6 = 𝜖& ∫6 𝜖 + 𝑑𝜖 = 𝑁𝜖&
+ E

la energía promedio electrónica 𝜖6 es la energía total dividida
por el número N de electrones presentes. Esto da
7
𝜖6 = 𝜖&
E


Teoría de los semiconductores

Los semiconductores son muy importantes porque su
comportamiento es la base de muchos dispositivos electrónicos,
tales como los transistores. Los semiconductores son sólidos
covalentes que pueden ser considerados como “aislantes”
porque su banda de valencia se encuentra completamente llena
y la banda de conducción completamente vacía a la temperatura
de 00 K; sin embargo, tienen un intervalo de energías prohibidas
entre las bandas de conducción y valencia no superiores a
aproximadamente 2 eV.
Para el silicio este intervalo de energías prohibidas es de 1.14
eV y para el germanio, el intervalo es de 0.67 eV.

A bajas temperaturas el silicio es un poco mejor conductor que
el diamante, pero a temperatura ambiente un pequeño número
de sus electrones de valencia tienen suficiente energía térmica
para saltar la banda prohibida y entrar en la banda de
conducción. Estos electrones, aunque pocos, son suficientes
para permitir una pequeña cantidad de corriente que fluye
cuando se aplica un campo eléctrico.

Pequeñas cantidades de impurezas pueden cambiar
drásticamente la conductividad de los semiconductores. Por
ejemplo, el arsénico como una impureza en el silicio
proporciona niveles de energía debajo de la banda de
conducción. Los átomos de arsénico tienen cinco electrones en
su capa externa, mientras, mientras que los de silicio solo tienen
cuatro (la configuración de estas capas son 4𝑠 + 4𝑝7 y 3𝑠 + 3𝑝+ ,
respectivamente).
Tales niveles se llaman donantes, y la sustancia es llamada un
semiconductor tipo n porque la corriente eléctrica en él es
portada por cargas negativas.

Si se incorporan átomos de galio en un cristal de silicio, ocurre
un efecto diferente. Los átomos de galio tienen solamente tres
electrones en sus capas externas, cuyas configuración es 4𝑠 + 4𝑝,
y su presencia deja vacantes llamadas huecos en la estructura
electrónica del cristal. Cuando un campo eléctrico se aplica a
través de un cristal de silicio que contiene un rastro de galio, los
electrones se mueven hacia el ánodo llenando sucesivamente
los huecos. El flujo de corriente aquí es descrito
convenientemente con referencia a los huecos, cuyo
comportamiento es como el de las cargas positivas puesto que
ellas se mueven hacia el electrodo negativo. Una sustancia de
esta clase es llamada un semiconductor tipo p.

Problema
Cuando la diferencia de potencial a través de los extremos de un
conductor metálico es V, la corriente resultante I, dentro de
límites amplios, es proporcional a V. La ley de Ohm expresa que
!
𝐼 =
F
donde R es la resistencia del conductor, que depende de sus
dimensiones, composición y temperatura, pero es
independiente de V.
Asumiendo que los electrones libres en un metal, como las
moléculas en un gas, se mueven aleatoriamente y sufren
colisiones frecuentes, el tiempo promedio entre colisiones de un
electrón libre es
;
𝜏 =
G)
donde 𝜆 es la trayectoria libre media entre las colisiones y 𝑣& es
la velocidad del electrón que corresponde a la energía de Fermi,
puesto que solo los electrones en o cerca de la cima de su
distribución de energía pueden ser acelerados.
Si el conductor tiene una longitud L y la diferencia de potencial
!
produce un campo eléctrico de magnitud 𝐸 = , este campo
:
ejerce una fuerza 𝑒𝐸 sobre un electrón libre, cuya aceleración es
& 1#
𝑎 = =
? ?
cuando el electrón sufre una colisión.
Después de la colisión, el electrón es acelerado durante un
tiempo ∆𝑡 antes de la siguiente colisión, y en el extremo del
.
intervalo ha viajado 𝑎 ∆𝑡 + . Cuando el electrón ha tenido
+
muchas colisiones, su desplazamiento promedio será 𝑋* =
. *****+ , donde ∆𝑡
*****+ es el promedio de intervalos temporales
𝑎 ∆𝑡
+
cuadrados. Puesto que el camino ∆𝑡 varía, ∆𝑡 *****+ = 2𝜏 + , entonces
HI
= 𝑎𝜏. Por lo tanto, la velocidad media de penetración es
J
𝑒𝐸 𝜆 𝑒𝐸𝜆
𝑣K = 𝑎𝜏 = k E k E =
𝑚 𝑣& 𝑚 𝑣&
Ejercicio
Suponga que el conductor metálico tiene longitud L; sección
transversal A, y densidad 𝑛 de electrones libres por unidad de
volumen.
Encontrar expresiones para la resistencia R y la resistividad 𝜌
del metal conductor.
El alambre contiene n electrones libres por unidad de volumen.
Cada electrón tiene carga e y en el tiempo t viaja la distancia 𝑣K 𝑡
a lo largo del alambre. El número de electrones en el volumen
𝐴𝑣K 𝑡 es 𝑛𝐴𝑣K 𝑡, y todos ellos pasan a través de cualquier sección
transversal del alambre en el tiempo 𝑡. Así, la carga que pasa a
través de esta sección transversal en 𝑡 es 𝑄 = 𝑛𝐴𝑒𝑣K 𝑡, y la
corriente correspondiente es
L
𝐼 = = 𝑛𝐴𝑒𝑣K
M
La velocidad de arrastre de los electrones es
"
𝑣! =
#$%
%&' #$% " &'
Como 𝑣! = , entonces 𝐼 =
( *! (*!
+
Puesto que el campo eléctrico en el conductor es 𝐸 = ,
,
N1 0 ; O ! !
𝐼=# $ # $ 𝑉 = 12) 5 =
?G) : ( ( ) F
3.0 4 6
Esta fórmula da la ley de Ohm si se escoge
?G :
𝑅 = ( 0) )( ) Resistencia de metal conductor
N1 ; O
La cantidad entre paréntesis es la resistividad 𝝆 del metal y es
una constante para una muestra dada a una temperatura dada

 ?G)
𝜌= Resistividad
N1 0 ;
:
𝑅 = 𝜌( )
O