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TOMOS CON MUCHOS ELECTRONES

Introduccin:
Todos los tomos excepto el hidrogeno y ciertos iones de elementos ligeros contienen
varios electrones.
La primera dificultad con el tomo de muchos electrones es la imposibilidad de describir el
movimiento de cada electrn individualmente, porque adems de considerar la interaccin
elctrica de cada electrn con el ncleo debemos considerar las interacciones mutuas entre
ellos
Ep

todos los
electrones

Z e
4 0 ri

todos los
pares

e
4 0 r ij

. (1)

El ltimos sumando es el acoplamiento de los electrones, no es posible considerar el


movimiento de cada electrn independiente del de los otros .cualquier modificacin en el
movimiento de un electrn debe necesariamente afectar el movimiento de los otros. Por eso
no podemos hablar de la funcin de onda para cada electrn si no solo de la funcin de
onda para el tomo completo.
Ilustraremos estas aproximaciones estudiando el tomo de helio

tomo de helio
De todo los tomos con muchos electrones, los ms simples son el ion negativo del

+
hidrogeno H (Z=1), el tomo de helio He (Z=2), el tomo de litio simplemente Li
(Z=3).

Ep

=-

Ze
4 0 r1

Ze
4 0 r2

e
4 0 r 12

.. (2)

Los dos primeros trminos corresponden a la atraccin entre el ncleo y cada uno de los
electrones el ultimo termino es la repulsin entre los dos ncleos.
Primera aproximacin: se ignora el ltimo trmino de la ecuacin dada, esto equivale a
suponer que cada electrn se mueva independientemente del otro paralelo ,esta
aproximacin se llama modelo de partculas independientes el movimiento de cada
,
partcula descrito por funciones de onda hidrogenoide de tipo nl m =Rnl (r )Y l m )
l

(movimiento de estado de un electrn) especialmente con los nmeros cunticos n,l,


La energa del tomo es
da

E=R

he Z

E He=2 x (54,4 eV )=108,8 eV

E He=78,98 eV

ml

si n=1 (si hacemos Z=2) entonces la energa nos


sin embargo el valor experimental es de

nuestra aproximacin de primer orden da un valor demasiado bajo para

la energa.
Podemos mejorar el resultado considerando la perturbacin del movimiento electrnico
causado por la interaccin mutua de los dos electrones .Cada electrn se mueve no solo en
el cuerpo central del ncleo sino tambin en el campo central promedio producido por el
otro electrn de este modo el efecto neto aparente de cada electrn sobre el movimiento del
otro es reducir la carga del ncleo en una cierta cantidad. La energa del tomo en el estado
fundamental se puede escribir entonces en la forma:
E=2(Z )2 E H

.. (4)

EH

: -13,6 eV (para el movimiento del hidrogenoide)


: Constante de pantalla que para el estado fundamental del helio debe tener el valor de

0,32 para estar de acuerdo con el valor observado de

E He

Sealando como electrn 1 y 2 como nuestra aproximacin supusimos que los electrones se
movan independientemente del uno del otro, la probabilidad de encontrar el electrn 1 en
una posicin dada y al mismo tiempo hallar el electrn 2 en otra posicin dada es el
producto de la distribucin de la probabilidad
Patomo=P ( 1 ) . P( 2)

. (5)

La funcin de onda del tomo debe ser el producto de las funciones de onda para cada
m
electrn, si designamos los nmeros cunticos orbitales n, l, l del electrn 1 para a y
los del electrn 2 para b.
atomo= a ( 1 ) . b (2)

(6)

Resulta una distribucin de probabilidad


2

atomo

a ( 1 ) . b (2)

b (2)
a ( 1 ) 2 .

(7)

Debido al movimiento de los electrones, el campo central promedio que un electrn


produce sobre el otro se aparta del campo colombiano 1/r producido por el ncleo.
Obviamente, esto requiere una ligera modificacin de las funciones ele onda a (1 )

b (2) que ya no son idnticas a las funciones de onda de los hidrogenoides. El cambio
afecta la parte radial

Rnl

pero no la angular

Y lm

de la funcin de onda, debido a que

la fuerza resultante sobre cada electrn es an una fuerza central.


A un cuando las funciones que aparecen en la ec. (6) se optimizadas de este modo, la
expresin para la funcin de onda del tomo no puede ser correcta. La funcin de onda (6)
dice que el electrn 1 est en el estado a y el 2 en el estado b. Pero la funcin de onda

atomo= a ( 2 ) . b (1)

. (8)

Correspondiente al electrn 2 en el estado a y al electrn 1 en el estado b, debe representar


un estado de la misma energa que la funcin de onda de la ecs.(6)y describir el estado del
tomo tan bien como la ecs. (6). Se denomina degeneracin de intercambio al hecho de que
las funciones de onda dadas por las ecs. (6) y (8) corresponden a la misma energa. Ahora
bien, los electrones son idnticos e indistinguibles y todo lo que podemos decir es: en el
tomo un electrn est en el estado a y el otro en el estado b. Esto requiere que la funcin
atomo 2
atomo
de onda
tomo sea tal que
(que da la distribucin de probabilidad

de ambos electrones) sea simtrica con respecto a los dos electrones, de tal manera que
ambos desempeen el mismo papel. Ni la funcin de onda del tomo dada por la ec. (6) ni
la dada por la ecs. (8) llenan estos requisitos. Se puede obtener una adecuada funcin de
onda para el tomo (incorporando el hecho de que los electrones son indistinguibles)
haciendo combinaciones lineales apropiadas de las ecs. (6) y (8), tales como
atomo= a ( 1 ) . b ( 2)
a (2 ) . b (1) (9)

La expresin

atomo

es simtrica con respecto a ambos electrones. La informacin

contenida en las funciones dadas por las


expresada en la fig. 42.

ecs (6), (8) y (9) est esquemticamemte

En consecuencia llamaremos a las funciones de onda dadas por la ec. (9)


Funciones de onda orbitales, ya que describen el comportamiento espacial u orbital de los
electrones en un tomo, sin hacer referencia al espn. Las dos funciones orbitales de la ec.
(9) son muy diferentes en cuanto a la funcin de onda orbital con el signo positivo.
S (1,2)= a ( 1 ) . b (2)

a (2 ) . b (1)

(10)

Es simtrica con respecto a los dos electrones y no baria si esto se intercambia esto es
s (1,2) = s (2,1) por otra parte, la funcin de onda orbital con signo menos
A (1,2)= a ( 1 ) . b (2)

a (2 ) . b (1)

(11)

Es anti simtrica con respecto a los dos electrones y baria si esto se intercambia esto es
A (1,2) = - A (2,1)
Los tomos como el helio pueden estar en dos estados diferentes, con
S
A
Funciones de onda orbital
y
del tomo, correspondientes al mismo conjunto
de nmeros cunticos orbitales a y b asignados a los dos electrones en el modelo de
partculas independientes.
En otras palabras, un tomo de dos electrones tiene dos conjuntos de estados estacionarios
y niveles de energa, uno descrito por funciones de ondas orbitales simtricas y el otro por
funciones de onda orbitales anti simtricas. Este efecto puramente cuntico es una
consecuencia del hecho de que los electrones son indistinguibles.
Hasta aqu hemos considerado slo funciones de onda que describen la distribucin
espacial de los electrones. Una descripcin completa del estado del tomo requiere que
tomemos en cuenta el espn de los electrones. Cada electrn tiene un espn de 1/2. El espn
de un electrn puede ser paralelo o aritiparalelo al espn de otro, dando un espn total de
uno (S=1) o cero (S=O).Los estados de espn con S = O se llaman singletes porque se
pueden obtener de una manera nica (singular), corno se ilustra en la fig. 4.3. Sin embargo,
cuando S = 1, el vector espn resultante puede tener tres orientaciones en el espacio, que
MS
corres pueden a
+ 1, 0 y 1. Estos estados se muestran por medio de diagramas en
la fig. 4.3. Por consiguiente, los estados de espn con S=1 tienen tres funciones de onda de
espn y se denominan tripletes.
Se puede probar que la funcin de onda del espn total del estado singlete (S = O) es anti
simtrica con respecto a los dos electrones, mientras que las tres funciones de onda del
espn total del estado triplete (S = 1) son simtricas con respecto a los dos electrones. Estas
funciones de onda de espn se expresan mediante las funciones de onda de espn de un
electrn

.. (12)

Para cada funcin de onda se ha dado el valor de


a la compon3nte S del espn total; 1/

MS

mS

mS

correspondiente

2 es un factor de normalizacin. Obsrvese que

las funciones de onda corresponden a las situaciones descritas en la fig. 4-3. En resumen,
tenemos:
A
Estado singlete (S = O): funcin de onda antisimtrica de espn
, Estado triplete (S =
1): funciones de onda simtricas de espn

, La funcin onda total del tomo se

obtiene combinando la funcin de onda orbital, dada por


onda de espn, dada por

y la funcin de

; esto es,

total = (Funcin de onda orbital) x (funcin de onda de espn)


.Es evidente que la simetra de

atomo

total depende de la simetra de cada uno de los

factores, y como hay dos clases de funciones de onda orbitales y dos clases de funciones de
onda de espn, resultan cuatro posibles combinaciones entre ellas.

Ahora bien, un examen de los niveles de energa del tomo de helio revela que los estados
S
descritos por funciones de onda
orbitales simtricas son siempre singletes (S = O) y
por lo tanto corresponden a funciones de onda
los estados descritos por funciones de onda

de espn antisimtricas, mientras que


orbitales antisimtricas son siempre

tripletes (S=1), y de este modo corresponden a funciones de onda

de espn,

simtricas. Parece entonces que los nicos estados permitidos en la naturaleza son
funcion de onda
total = funcion de onda x
orbital simetrica de spinantisimetrico

)(

S . A

funcion de onda x funcion de onda


( orbital
antisimetrica ) ( de spin simetrico )

A .

Singletes,.. (13)

total =

Tripletes,. (14)

En un caso o en el otro

total

es antisinitrica, ya que es el producto de un factor

simtrico y uno antisimtrico. Esta es una conclusin de mucha importancia que se puede
establecer en forma general para cualquier nmero de electrones como sigue:
La funcin de onda total de un sistema de electrones debe ser antisimtrica.

El acoplamiento LS
Aparejado con el descubrimiento de la cuantizacin del momento angular orbital L del
electrn ocasionado por su movimiento orbital en torno al ncleo atmico, lo cual explic
satisfactoriamente el desdoblamiento de lneas en el espectro de los elementos al serle
aplicada a la muestra un campo magntico, as como el descubrimiento del momento
angular de spin S gracias a los experimentos Stern-Gerlach que explic satisfactoriamente
la aparicin de pares de lneas adicionales en cada lnea desdoblada a consecuencia de la
aplicacin del campo magntico no-homogneo en un experimento del tipo Stern-Gerlach,
qued el problema de darle una explicacin terica a otras lneas adicionales que no podan
ser explicadas por manifestarse dichas lneas sin que hubiese campo magntico o campo
elctrico alguno aplicado a la muestra bajo observacin. Estas lneas adicionales no son
visibles con un espectrgrafo de baja o mediana resolucin, se requiere de un espectrgrafo
de alta resolucin para poder distinguirlas ya que de otro modo se confunden en una sola
lnea. Dichas lneas espectrales no pueden explicarse recurriendo simplemente al concepto
del momento angular orbital y el momento angular de spin actuando por separado. El
hecho de que la teora estaba incompleta est resumido en lo que hoy se conoce como
el efecto Zeeman anmalo bajo el cual en vez de obtenerse un desdoblamiento de una
lnea espectral en tres lneas diferentes (al aplicrsele a la muestra bajo observacin un
campo magntico) se obtiene un desdoblamiento en diez lneas diferentes. De haberse
obtenido tres lneas diferentes al serle aplicado un campo magntico a la muestra, el efecto
habra sido un efecto Zeeman normal, ordinario. Pero la aparicin de esas siete lneas
adicionales result una verdadera sorpresa. La necesidad de explicar esas lneas espectrales
adicionales fue lo que condujo a postular una nueva cantidad, la cantidad J, que deba ser
resultante de algn tipo de acoplamiento de las cantidades L y S, lo cual nos lleva a repasar
los conceptos bsicos de las cantidades L y S que pueden dar origen a esta nueva cantidad
bautizada como J. El acoplamiento entre los momentos angulares L y S es conocido en la
literatura tcnica como el acoplamiento LS, aunque tambin se le refiere con frecuencia

como el acoplamiento Russell-Saunders, en honor de los cientficos Henry Norris


Russell y Frederick Albert Saunders que fueron los primeros en dar esta explicacin terica
a las lneas espectrales adicionales observadas que no podan ser explicadas de ninguna otra
manera.
Empezaremos considerando a un electrn girando sobre s mismo como si fuese un trompo,
una imagen que representa una buena simbolizacin del momento angular de spin de dicha
partcula. El mismo electrn adems de poseer este momento angular intrnseco posee
tambin otro tipo de momento angular al estar atrapado orbitalmente como parte de un
tomo:

Aunque ambos momentos angulares son cosa aparte, aceptemos que poseen la caracterstica
de poder acoplarse para dar origen a nuevas lneas en el espectro, las cuales no pueden ser
explicadas sin la presuncin de ese acoplamiento. Por acoplamiento entendemos la suma de
los momentos angulares, orbital y de spin, y dndoles a estas cantidades una cualidad
pseudo-vectorial al igual que como se acostumbra a hacerlo en la mecnica clsica,
el momento angular total J se define como la suma vectorial del momento angular de
spin S y el momento angular orbital L:

J=L+S
No se debe confundir este vector momento angular total J con ninguna de las
matrices J tratadas en la entrada titulada Momento angular: tratamiento matricial II las
cuales fueron utilizadas a la manera de las matrices de Pauli para representar nica y
exclusivamente al momento angular orbital sin acarrear la constante reducida de
Planck (como en el caso Lx = Jx).
El concepto del momento angular total J como suma vectorial no debe ser tomado
literalmente al pie de la letra. Ms bien, la interpretacin que debemos darle es como
una suma de operadores, del mismo modo que el enunciado un electrn tiene un momento
angular orbital L significa que la funcin de onda del electrn es una eigenfuncin del

operador Lop2 con el eigenvalor l (l+1) . De este modo, una definicin ms adecuada del
momento angular total J vendra siendo, operacionalmente hablando, la siguiente:

Puesto que J es un momento angular, esperamos que obedezca las mismas reglas cunticas
que las que se aplican en el caso de los momentos angulares orbital L y de spin S; esto es,
esperamos que los eigenvalores de Jop2 puedan ser escritos como j( j+1), y que los
eigenvalores de Jz sean mj en donde mj pueda tomar un total de 2j+1 valores enteros cuyo
rango vaya de -j a +j en pasos integrales, lo cual resulta ser efectivamente el caso. Podemos
encontrar los valores que puede tomar el nmero cuntico .j considerando la componente-z
de la ecuacin operacional que se acaba de dar arriba:

Jz,op = Lz,op + Sz,op


En trminos de los eigenvalores, la ecuacin correspondiente a esta ecuacin operacional es
la siguiente:

mj = ml + ms
Para el spin del electrn, slo hay dos valores posibles de ms, -1/2 y +1/2. Y para el
momento angular orbital, hay un total de 2l+1 valores posibles de ml. Esto significa que,
para el caso especial en el cual l = 2, habr un gran total de diez valores posibles
considerando todas las combinaciones posibles de valores de ml y ms.
Si hemos de formarnos una imagen de la suma vectorial de los vectores L y S para dar
origen al vector J, podemos tener en mente algo como lo siguiente:

Aunque es costumbre enraizada llamar a un diagrama de este tipo suma vectorial, en


realidad no estamos sumando vectores en el sentido clsico, sino en el sentido cuntico.
Si estuvisemos sumando vectorialmente en el sentido clsico el momento angular
orbital L y el momento angular de spin S, adems de tener que utilizar las magnitudes |L| y
|S| para el clculo de la magnitud del vector resultante J necesitaramos el ngulo hipottico
entre los vectores L y S para aplicar la ley de los cosenos. Pero esto no es lo que ocurre en
la Mecnica Cuntica. Ni siquiera tenemos que andar calculando ngulos entre vectores
para obtener el vector resultante J!
Sabiendo de antemano que tanto el momento de angular orbital L como el momento
angular de spin S estn cuantizados de acuerdo a las siguientes reglas:
|L|2 = l (l+1) 2 ____ |S|2 = s(s+1) 2
Por esto mismo podemos y debemos esperar que tambin la suma vectorial de ambos
momentos angulares est cuantizada de acuerdo a una regla como la siguiente:

|J|2 = j (j+1) 2
Cunticamente, en virtud de que la magnitud de cualquiera de los vectores de momento
angular no coincide con su propio eje-z de medicin experimental en torno al cual el vector
que da la magnitud total est girando, podemos imaginarnos a grosso modo una
representacin como la siguiente que aunque algo inexacta ilustra lo que est ocurriendo
desde el punto de vista cuntico:

Ahora bien, el spin del electrn slo puede tomar dos valores, - /2 y +/2. Esto significa
que al ser sumado vectorialmente al vector momento angular orbital, slo puede producir
un desdoblamiento en dos componentes, el primero cuando el vector momento angular de
spin S est apuntando en la misma direccin que el vector momento angular orbital L, y el
segundo cuando el vector momento angular de spin S est apuntando en direccin contraria
al momento angular orbital L. En el primer caso decimos que ambos vectores son
paralelos, mientras que en el segundo caso decimos que ambos vectores son anti
paralelos. Pero la condicin de cuantizacin impuesta arriba sobre el vector Jp recluye la
posibilidad de que los vectores paralelos L y S puedan estar apuntando en la misma
direccin. De cualquier modo, podemos retener la terminologa de vectores paralelos
considerando a ambos vectores L y S lo ms paralelos posible, y podemos retener la
terminologa de vectores anti paralelos considerando a ambos vectores L y S lo ms anti
paralelos posible.
En cuanto a la suma de los nmeros cunticos ml y ms (no las magnitudes!) que
corresponden al momento angular orbital l y al momento angular de spin s se refiere, puesto
que ms puede tomar nicamente dos valores entonces slo hay dos posibilidades para el
valor que puede tomar el nmero cuntico j. La primera es cuando ambos estn apuntando
en la misma direccin con ms = +1/2:

Y la segunda posibilidad es cuando ambos estn apuntando en direcciones opuestas:

De este modo, podemos obtener una frmula para la magnitud del momento angular total |
J| con la cual, dado un valor de l, calculamos la magnitud del momento angular
total J cuando los momentos angulares orbital y de spin son paralelos:

Tomando en cuenta que la magnitud del momento angular de spin S que debe ser igual a:

|S|2 = s(s+1) 2 = (1/2) (1/2 + 1) 2 = 32/4


|S| = (3/2)
la imagen que corresponde a esta posibilidad es la siguiente:

Y de la misma manera, podemos obtener una frmula para la magnitud del momento
angular total |J| con la cual, dado un valor de l, calculamos la magnitud del momento
angular total J cuando los momentos angulares orbital y de spin son anti-paralelos:

La imagen que corresponde a esta segunda posibilidad es la siguiente:

FISICA NUCEAR
SABA EFFIO, Augusto

CASTRO SANCHEZ, Edwin

2014-II

19 de enero del 2015