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Transmisión de
Energía Química,
del movimiento de
los electrones en los
enlaces químicos:
Soporte Energético.
Reactor químico
Transmisión de Energía hacia el como sistema. Transmisión de Energía desde el
sistema, desde el entorno. sistema, hacia el entorno.
Variación de Energía del sistema: Variación de Energía del sistema:
Siendo E2 > E1 ΔE = E2 – E1 > 0 Siendo E2 < E1 ΔE = E2 – E1 < 0
Qha(sistema) > 0 Qde(sistema) < 0
Entalpía H A cierta P y T de
referencia, los
Reactantes y los
Productos
muestran una
variación de la
UpotL y esta
Energía E se
transmite al
entorno desde
el sistema.
Qde(sistema) < 0
Luego de encender la
Glucosa, la Reacción
se produce en forma
espontánea.
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VARIACIÓN POSITIVA DE ENTALPÍA
Reacción endotérmica o endergónica:
6CO2 (g) + 6H2O (l) C6H12O6 (s) + 6O2 (g) H = U + PV > 0
H(Productos) > H(Reactantes)
Entalpía H
A cierta P y T
de referencia,
los Reactantes
y los Productos
muestran una
variación de la
UpotL y esta
Energía E se
transmite del
entorno hacia
el sistema.
Qha(sistema) > 0
Luego de realizarse
la fotosíntesis, la
Energía E se puede
usar para procesos
no espontáneos.
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UNIDADES PARA MEDIR EL CALOR
CALORÍA TERMOQUÍMICA. Es la cantidad de Energía térmica
necesaria para elevar la temperatura de un gramo de Agua
pura, desde 14,5 °C a 15,5 °C, a La Presión de una atmósfera.
Otra definición de caloría es a 15 °C [cal15].
Otras unidades para expresar la cantidad de Energía térmica
son los Joules, BTU, Ergios, etc. Las equivalencias son:
1 caloría [cal] = 4,184 Joules [J] 1 cal15 = 4,1855 J
1 BTU = 252 calorías [cal]
1 kilocaloría [kcal] = 1000 calorías [cal]
1 Joule [J] = 107 ergios [erg]
1 kilojoule [kJ] = 1000 Joules [J]
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CAPACIDAD CALÓRICA DE SUSTANCIAS
CAPACIDAD CALÓRICA C, CP, CV. Es el calor necesario para
elevar la temperatura de toda la masa m de una sustancia en
un grado Celsius ó en un Kelvin. Su valor puede depender de
la temperatura y del régimen. Se mide en [cal/°C], [cal/K], etc.
CALOR ESPECIFICO c, cP, cV. Es el calor necesario para elevar la
temperatura de una unidad de masa (1 g) de una sustancia en
un grado Celsius ó un Kelvin. Se denomina también capacidad
calórica especifica. Se mide en [cal/(g∙°C)], [J/(g∙K)], etc.
Entonces: c = C/m C = cm ó C = cMn
Para el Agua líquida se mide la capacidad calórica especifica
promedio, entre las temperaturas de fusión y ebullición.
CAPACIDAD CALÓRICA MOLAR cM . [cal/(mol∙°C)], [cal/(mol∙K)], …
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CALOR ESPECÍFICO
A continuación se muestra el calor específico cP de diferentes
sustancias, en estado sólido(s), líquido(l) ó gaseoso(g):
cal
c(H 2 O (l) ) 1,000
g C
SUSTANCIA cP [cal/(g∙°C)] cP [J/(g∙°C)]
cal
H2O(s) 0,490 2,050 c(H 2 O (l) ) 1,000
gK
H2O(l) 1,000 4,184
cal
H2O(g) 0,480 2,008 cP (H 2 O (g) ) 0,480
g C
Al(s) 0,215 0,899
cal
Au(s) 0,031 0,129 cP (H 2 O (g) ) 0,480
gK
Na(s) 0,290 1,213
NaCl(s) 0,210 0,879 Para sólidos y líquidos:
Cu(s) 0,092 0,385 cV ≈ cP = c QV ≈ QP = Q
Zn(s) 0,092 0,385 Para los gases es necesario
Bi(s) 0,029 0,121 indicar el régimen en el que
Pb(s) 0,031 0,130 son realizadas las medidas,
Hg(s) 0,033 0,138 o sea si son realizadas a P ó
Fe(s) 0,107 0,448 V constante:
Pt(s) 0,032 0,134 cV ≠ cP QV ≠ QP
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APLICACIONES
1. Calentar la masa m de un solvente puro desde la temperatura de
laboratorio hasta su ebullición. Añadir una masa de soluto no volátil
y no electrolito, y seguir calentando hasta que la Solución comience
a hervir. Graficar la función tC(solv.; Soluc.) = f(t), siendo tC primero la
temperatura Celsius del solvente, luego de la Solución, y t el tiempo
del proceso, si el solvente es Agua y Cm(Soluc.) = 0,4000 m.
Suponer que el H2O hierve a 92,0°C. En todo el proceso cuidar que la
masa del solvente no varíe.
2. Expresar el concepto que corresponde a la definición dada:
Energía interna potencial debida a los enlaces de los electrones de
los átomos que componen una sustancia.
3. Calcular el calor hacia 25,00 g de Agua, si se la calienta desde la
temperatura de Laboratorio hasta la de ebullición normal; el calor
para vaporizarla, y calentar el vapor hasta 120°C; y el calor desde el
Agua, para enfriar el vapor desde 120°C hasta 100°C.
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MEDICIÓN DEL CALOR
FÓRMULA GENERAL DEL CALOR.
Para los procesos que se desarrollan a Presión constante, ó a
Volumen constante, el calor es directamente proporcional a la
masa de la sustancia y a la variación de su temperatura.
Las proporcionalidades pueden expresarse matemáticamente
de la siguiente manera: A Presión constante:
QP m cP T o H m cP T Gases: V ≠ 0
QV m cV T o U m cV T H = U + P∙V
o QP = QV + W
T tC
Q m c T Se usa T ó tC : Sólidos y líquidos:
K C V ≈ 0 → H = U
cP calor específico a Presión constante QP ≈ QV = Q = m∙c∙T
cV calor específico a Volumen constante Q = C∙T
T variación de Temperatura absoluta: T = Tfinal – Tinicial = T2−T1
tC variación de temperatura Celsius: tC= tC2− tC1
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CAMBIOS DE ESTADO FÍSICO DE SUSTANCIAS
LEY DE DULONG-PETIT.
Se aplica generalmente para los Metales. Esta ley establece
que, si se tiene el calor específico c del Metal en cal/(g∙°C):
cal cal
M Ar ( Metal ) c( Metal ) 6,4 ó M Ar ap ( Metal ) c( Metal ) 6,4
g C g C
CALOR LATENTE λ. Es el calor necesario para cambiar la masa
de un gramo de una sustancia de un estado físico a otro, sin
variación de la temperatura. Se mide en [cal/g], etc.
Calor latente de fusión del Agua a 0C y 1 atm*: *Presión invariable.
λf(H2O) = 80 cal/g λf(H2O) = 79,7 cal/g (3 c.s.)
Calor latente de vaporización del Agua a 100C y 1 atm*:
λb(H2O) = 540 cal/g λb(H2O) = 538,7 cal/g (4 c.s.)
Son calores latentes hacia el sistema; a Presión invariable, para gases.
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CAMBIOS DE ESTADO FÍSICO DE SUSTANCIAS
Calor latente de solidificación del Agua a 0C y 1 atm:
λs(H2O) = −80 cal/g λs(H2O) = −79,7 cal/g (3 c.s.)
Calor latente de condensación del Agua a 100C y 1 atm:
λc(H2O) = −540 cal/g λc(H2O) = −538,7 cal/g (4 c.s.)
Son calores desde el sistema.
Para cualquier n(HI (g)): H°f(HI (g)) = H°rf (HI (g))∙n(HI (g))
H2 (g) + I2 (s) → 2HI (g) H°f(HI (g)) = (26,36 kJ/mol)∙2 mol = 52,72 kJ
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17/04/2019 28
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REACCIONES DE COMBUSTIÓN DE SUSTANCIAS
ENTALPÍA* o CALOR NORMAL DE COMBUSTIÓN Hrc. Es el
calor Molar que se mide al realizarse la Reacción de oxidación
de un mol, un kg ó un m3 de una sustancia, en CN. Se mide en
[cal/mol], [cal/kg], [cal/m3], [kJ/mol], etc. Se le llama también calor
“referencial” de combustión.
H rc
H c (antracita) 320000cal
m(antracita) 43,8356 g
H rc (antracita) 7300
cal
g
m(antracita) 43,84 g (4 cifras significativas)
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17/04/2019 43
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EJERCICIOS RESUELTOS
También se puede usar una proporción:
1 g antracita 7300 cal 1 g antracita 7300 cal
ó
m(antracita ) 320000 cal m(antracita ) 320000 cal
320000 cal 1 g antracita
m(antracita ) 43,8356 g
7300 cal
m(antracita ) 43,84 g (4 cifras significat ivas)
Razonamiento para las proporciones:
1) Desde 1 g de antracita (entorno) se transmite −7300 cal …
2) Hacia el Agua, 1 g de antracita transmite 7300 cal …
2.
Q [cal]
t [seg]
El calor que transmitiría el H2O (l) es mayor que el calor para la fusión
del H2O (s) a 0°C. En el Equilibrio térmico, el sistema tendrá tC Et > 0°C.
Qha(subsistemasJ) = − Qde(subsistemasI)
cal cal cal
120 g 80,0 120 g 1,000 (tC Et 0C) 300 g 1,000 (t C Et 50C)
g g C g C
cal cal
9600 cal 120 g 1,000 tC Et 300 g 1,000 (50C t C Et )
g C g C
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EJERCICIOS RESUELTOS
Resolviendo la ecuación:
cal cal
9600 cal 120 g 1,000 tC Et 300 g 1,000 (50C t C Et )
g C g C
cal cal
9600 cal 120 tC Et 300 (50C t C Et )
C C
cal cal
9600 cal 120 tC Et 15000 cal 300 tC Et
C C
cal 5400
420 tC Et 5400 cal tC Et C 12,8571C
C 420
tC Et 12,9C (3 cifras significativas)
Comparando −Qde(H2O (l)) y Qha(H2O (s)): −(−15000 cal) < 24000 cal
El calor que transmitiría el H2O (l) es menor que el calor para fundir
el H2O (s) a 0°C. La masa de hielo fundida será:
15000cal
Q fp m fp f Q fp 15000cal m fp (H 2O) 187,5 g
cal
80,0
g
m fp (H 2O) 188 g (3 cifras significativas)
cal
15000 cal 300 (50C t C Et )
C
cal
15000 cal 15000 cal 300 tC Et
C
cal
300 tC Et 15000 cal 15000 cal 0 cal
C
0 cal
tC Et 0C
cal
300
C
El Estado Físico de la mezcla, que es el sistema compuesto al inicio
de dos subsistemas, es líquido + sólido, a 0°C.
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17/04/2019 59
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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 8.
En determinadas condiciones y régimen, se mezcla 300 g de H2O (g)
a 100°C y 300 g de H2O (s) a –10°C. Determinar la temperatura de
Equilibrio del sistema.
DATOS DE ENTRADA
m(H2O (g)) = 300 g (3 cifras significativas)
tc(H2O (g)) = 100°C
λc(H2O) = −540 cal/g tc c(H2O)= 100°C
c(H2O (l)) = 1,000 cal/(g∙°C) tc 1(H2O (lc))= 100°C tc 2(H2O (lc))= tc Et
m(H2O (s)) = 300 g
c(H2O (s)) = 0,490 cal/(g∙°C) tc 1(H2O (s))= −10°C tc 2(H2O (s))= 0°C
c(H2O (l)) = 1,000 cal/(g∙°C) tc 1(H2O (lf))= 0°C tc 2(H2O (lf))= tc Et
DATOS DE SALIDA (3 cifras significativas)
tc Et
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EJERCICIOS RESUELTOS
RESOLUCIÓN
Calculamos el calor desde el H2O (g) que se transmitiría hacia el
H2O (s) para fundirla a 0°C y calentar el H2O (lf) hasta 100°C.
Qc com mc calor desde H 2O (g) para su condensación completa a 100C
cal
Qc com de (H 2O (g) ) 300 g (540 ) 162000cal
g
Q mct c calor hacia el H 2O (s) , de 10C a 0C
cal
Qha (H 2O (s) ) 300 g 0,490 [0C (10C) ] 1470 cal
g C
Q f m f calor para la fusión del H 2O (s) a 0C
cal
Q f (H 2O (s) ) 300 g 80 24000cal
g
Q mct c calor hacia el H 2O (lf) , de 0C a 100C
cal
Qha (H 2O (lf) ) 300 g 1,000 (100C 0C) 30000cal
g C
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EJERCICIOS RESUELTOS
Comparando −Qc com de(H2O (g)) y Qha(H2O (s)) :
Qc com de (H 2O (g) ) 162000cal
Qha (H 2O (s) ) 1470 cal 24000cal 30000cal 55470cal
(162000cal) 55470cal 162000cal 55470 cal
La masa de H2O (g) que debe condensarse para fundir el H2O (s) a
0°C, y calentar el H2O (lf) hasta 100°C es:
Qc pa mc calor desde H 2O (g) para su condensación parcial.
Qc pa de(H 2O (g)) 55470cal
Qc 55470cal
m mc pa (H 2O (g)) m(H 2O (lc)) 102,722 g
c 540
cal
g
300 g 102,722 g 197,278 g
Se tiene H2O (g) y H2O (l) a 100°C, es decir en el Equilibrio térmico.
tc Et = 100°C (3 cifras significativas)
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APLICACIONES
Se requiere 27,0 L de Óxido Nítrico gaseoso NO (g) en Condiciones
Normales CN. Calcular el calor de Reacción estequiométrico dada la
ecuación termoquímica y los calores normales de formación:
8HNO3 (l) + 3Cu (s) → 3Cu(NO3)2 (s) + 2NO (g) + 4H2O (l) ΔH° = QQb
DATOS DE ENTRADA
VCN(NO (g))=27,0 L P(NO (g))=1 atm tC(NO (g))=25°C T(NO (g))=298
K
ΔH°rf(HNO3 (l)) = –207 kJ/mol (3 cifras significativas) English
ΔH°rf(Cu (s)) = 0 kJ/mol
ΔH°rf(Cu(NO3)2 (s)) = −310 kJ/mol Ruso
ΔH°rf(NO (g)) = 91,3 kJ/mol Deutsch
ΔH°rf(H2O (l)) = −285,83 kJ/mol Nederlands Diagr. Fases: Ruso
DATOS DE SALIDA
ΔH°(1) = QQ (4 cifras significativas)
RESOLUCIÓN
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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9.
Asumiendo que se utiliza el 50,0% del calor, calcular cuántos
kilogramos de Agua H2O a 15°C podrá calentarse hasta 85°C
mediante la combustión de 200 L de Metano CH4 en CE, si el
calor normal de combustión del CH4 es de 213 kcal/mol.
DATOS DE ENTRADA
η = 50,0% rendimiento calórico (3 cifras significativas)
tc 1(H2O (l))= 15°C tc 2(H2O (l))= 85°C c(H2O (l)) = 1,000 cal/(g∙°C)
VCE(CH4)= 200 L ∆H°rc(CH4 (g))= –213 kcal/mol
DATOS DE SALIDA (3 cifras significativas)
m(H2O (l)) [kg]
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EJERCICIOS RESUELTOS
RESOLUCIÓN
En Condiciones Estándar CE, 0°C y 1 atm: VM CE(gas) = 22,4 L/mol.
V VCE 200 L
n n n(CH 4 ) 8,92857 mol n(CH 4 ) no cambia en CN.
VM VM CE L
22,4
mol
kcal
H c H rc n H c 213 8,92857 mol 1901,79 kcal Qsuministrado
mol
Qaprovechado
100% 50,0% Qaprovechado 50,0% Qsuministrado
Qsuministrado
50,0
Qaprovechado (1901,79 kcal) 950,893 kcal Qde (CH 4 )
100
Qde (CH 4 ) Qha (H 2 O) Qha (H 2 O) 950,893 kcal tc (H 2 O) 85C 15C 70C
950893 cal
Q mctc m(H 2 O) 13584,2 g 13,5842 kg
cal
1,000 70C
g C
m(H 2 O) 13,6 kg (3 cifras significat ivas)
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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 10.
Calcular el calor que se transmite desde ó hacia el entorno, en la
Reacción de descomposición del Carbonato de Calcio CaCO3 (s) en
Condiciones Normales CN y Presión const., usando las entalpías*
normales de formación. Solo si nI;J = 1 mol El calor de una Reacción en general
se iguala al calor básico, si se tiene
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) H° = H°b un mol de Reactantes y Productos.
DATOS DE ENTRADA
H°rf (CaCO3 (s)) = –288,48 kcal/mol nQb(CaCO3) = 1 mol
H°rf (CaO (s)) = –151,89 kcal/mol nQb(CaO) = 1 mol
H°rf (CO2 (g)) = –94,05 kcal/mol (4 c. s.) nQb(CO2) = 1 mol
DATOS DE SALIDA (4 cifras significativas)
Qde(entorno) ó Qha(entorno)
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EJERCICIOS RESUELTOS
Si n(CaCO3 (s)) = 1 mol, n(CaO (s)) = 1 mol, etc. H° = H°b pero
RESOLUCIÓN estequiométricamente, para esta Reacción, también H° = QQb
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) H° = H°b nI;J = 1 mol H° = QQb
H° = ∑[n(ProductoJ)∙H°rf(ProductoJ)] − ∑[n(ReactanteI)∙H°rf (ReactanteI)]
H° = 1 mol∙ H°rf (CaO) + 1 mol ∙ H°rf (CO2) − 1 mol ∙ H°rf (CaCO3)
H° = –151,89 kcal –94,05 kcal –(–288,48 kcal)
calor de Reacción: H° = 42,54 kcal = Qha(CaCO3 (s)) (:. endotérmica)
Este resultado indica que a cada mol de CaCO3 (s) se transmite
42,54 kcal. Este calor o Energía térmica se transmite desde el
entorno: −42,54 kcal. Qha(CaCO3 (s)) = −Qde(entorno)
:. calor desde el entorno Qde(entorno) = −42,54 kcal (4 c. s.)
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) H° = H°b = 42,54 kcal = QQb
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17/04/2019 67
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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 11.
Calcular el calor normal (molar) de combustión H°rc, y el calor de
combustión H°c al quemar 10,0 g de Metanol CH3OH en CN.
También, calcular el calor hacia el entorno, en este proceso.
DATOS DE ENTRADA
m(CH3OH (l)) = 10,0 g (3 cifras significativas)
H°rf (CO2 (g)) = –94,05 kcal/mol
H°rf (H2O (l)) = –68,32 kcal/mol
H°rf (CH3OH (l)) = –57,02 kcal/mol
H°rf (O2 (g)) = 0 kcal/mol
DATOS DE SALIDA (3 cifras significativas)
H°rc = QQ entalpía* o calor normal de Reacción [kcal]
H°c Qha(entorno)
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17/04/2019 68
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EJERCICIOS RESUELTOS
Esta Reacción de combustión debe ser
RESOLUCIÓN escrita para un mol de CH3OH(g) y se
3 obtiene ∆H°bc. Por fórmula, el calor de
CH 3OH O 2 (g) CO 2 (g) 2H 2 O (l) H bc
(l)
2 Reacción ∆H° que se obtiene es ∆H°bc.
Por fórmula : H correspond
ea
H bc H bc [n j H rf (ProductoJ )] [ni H rf (ReactanteI )]
3
H bc [1 mol H rf (CO 2 ) 2 mol H rf (H 2 O (l))] 1 mol H rf (CH 3OH (l)) mol H rf (O 2 (g) )
(g)
2
kcal kcal kcal 3 kcal
H bc [1 mol ( 94,05 ) 2 mol ( 68,32 )] 1 mol ( 57,02 ) mol 0
mol mol mol 2 mol
H bc 94,05 kcal 136,64 kcal 57,02 kcal 173,67 kcal H bc 174 kcal (3 cifras significativas)
g 10,0 g
M Mr ( CH 3OH) 12 1 1 4 16 1 32 m M ( CH 3OH) 32 n ( CH 3OH) g 0,3125 mol
mol 32 mol
kcal
H c H rc n H c 337 44,6429 mol 15044,7 kcal Qsuministrado
mol
Qaprovechado 70,00% Qsuministrado Qaprovechado 70,00% ( 15044,7 kcal ) 10531,3 kcal
Qaprovechado Qde (C2 H 4 ) Qde (C2 H 4 ) Qha ( H 2O)
m( H 2O(l) ) c( H 2O(l) ) tC ( H 2O(l) ) m( H 2O) b ( H 2O) Qha ( H 2O)
m(H2O (g))
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17/04/2019 74
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EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 14.
Calcular la H°rf del CO (g), utilizando la ley de Hess, a partir de
los siguientes datos:
DATOS DE ENTRADA
A ... C(s) O 2 (g) CO2 (g) H bf (CO2 (g) ) 94,1 kcal (3 c.s.) RA
B ... CO (g) 12 O 2 (g) CO2 (g) H bc (CO (g) ) 67,7 kcal RB
DATOS DE SALIDA
Reacción de form. del CO(g). H°rf(CO (g)) Reacción Resultante = RR = ∑(αk∙Rk)
RESOLUCIÓN
H QQ
Q
MMr(O2) = 16 ∙2 = 32 MMr(N2) = 14 ∙2 = 28
Cpc V/V(O2) = 21% V/V Cpc V/V(N2) = 79% V/V
MMr(aire) = 0,21 ∙32 + 0,79 ∙28 = 28,84
https://ar.answers.yahoo.com/question/index?qid=20080515171631AAf1SsH