Operaciones Básicas de Laboartorio 50

5. EXTRACCIÓN ÁCIDO-BASE.

OBJETIVOS

El objetivo de esta práctica consiste en el aprendizaje sobre la utilización de la

técnica de extracción, sabiendo identificar los diferentes requisitos que se deben cumplir
para obtener una buena separación.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Extracción ácido-base

Con frecuencia se consiguen unas separaciones excelentes de los componentes de

una mezcla de compuestos orgánicos utilizando disoluciones acuosas ácidas o básicas
que pueden convertir algunas de las sustancias de la mezcla en sales solubles en agua e
insolubles en los disolventes orgánicos mediante una sencilla reacción ácido-base. Así,
por ejemplo, una disolución acuosa al 5-10% de hidróxido sódico transforma los ácidos
carboxílicos (RCO2H) y los fenoles (Ar-OH) en sus sales sódicas (R-CO2 – Na+ y Ar-
O– Na+) correspondientes, que serán solubles en la fase acuosa. Por ello, se puede
utilizar una disolución acuosa diluida (5-10%) de hidróxido sódico para separar un
ácido carboxílico o un fenol de los restantes componentes neutros o básicos de la
mezcla.

En cambio, las disoluciones acuosas diluidas (5-10%) de bicarbonato sódico (Ka1

(H2CO3) = 3·10-7) transforman los ácidos carboxílicos (R-CO2H, Ka ≈ 10-5) en sus
sales sódicas, pero no sucede así con los fenoles, que no son suficientemente ácidos
(Ar-OH, Ka ≈ 10-10) para reaccionar en una proporción apreciable con el bicarbonato
sódico. Por ello se puede proceder fácilmente a una separación sucesiva de un ácido
carboxílico y un fenol mediante dos extracciones sucesivas de una disolución etérea de
su mezcla con sendas disoluciones acuosas diluidas (5-10%) de bicarbonato sódico (se
extrae el ácido carboxílico en la fase acuosa como su sal sódica y el fenol permanece
disuelto en la fase etérea) e hidróxido sódico (se extrae el fenol en la fase acuosa como
su sal sódica). Las sales sódicas de los ácidos carboxílicos y de los fenoles se
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transforman fácilmente en los compuestos neutros de partida mediante su tratamiento

con una disolución acuosa (10-15%) de ácido clorhídrico.

Por otra parte, para la extracción de sustancias básicas de sus mezclas con otros
compuestos neutros o ácidos se emplea una disolución diluida (5-10%) de ácido
clorhídrico. El ácido clorhídrico transforma la base (una amina, R-NH2, por ejemplo) en
la sal de amonio correspondiente, que es soluble en agua. El compuesto de partida se
recupera mediante el tratamiento con una disolución acuosa (10-15%) de hidróxido
sódico.
Soluble Soluble
en F. Org en F. Aq

R CO2H NaCHO3 R CO2- Na+ CO2 H 2O

ArOH2 NaOH ArO- Na+ H 2O

R2 R2
R1 N HCl R1 NH+ Cl-
R3 R3

Soluble Insoluble
en F. aq en F. Aq

R CO2- Na+ HCl R CO2H NaCl

ArO- Na+ HCl ArOH2 NaCl

R2 R2
- H 2O
R1 NH+ Cl NaOH R1 N NaCl
R3 R3

Secado

Un buen agente desecante debe satisfacer en lo posible los siguientes requisitos:

a) debe ser compatible químicamente con la sustancia que se va a secar para que
ésta resulte inalterada en el proceso de desecación.
b) debe ser muy eficaz; es decir, debe eliminar totalmente las trazas de agua.
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c) debe tener una gran capacidad de secado, es decir, debe ser capaz de eliminar
una gran cantidad de agua por unidad de peso de desecante.
d) el proceso de secado debe ser lo más rápido posible.
e) el desecante debe ser fácilmente separable de la sustancia a secar; para ello
debe ser insoluble en éter, en cuyo caso se separa mediante una simple
filtración.

Existen tres tipos de desecantes, que cumplen en mayor o menor medida los anteriores
requisitos:

Desecantes reversibles

Son los que forman hidratos mediante una reacción de hidratación de sales anhidras
con agua, por lo que si se calientan antes de separarse desprenderían de nuevo el agua
retenida. Por ello estos desecantes tienen que separarse antes de eliminar el disolvente.
Los agentes desecantes reversibles son sales neutras o básicas anhidras e hidróxidos
alcalinos anhidros en estado sólido (NaOH, KOH). En la tabla se recogen los agentes
desecantes reversibles más comunes recomendados para secar las diferentes clases de
compuestos orgánicos.

Agentes desecantes reversibles

Compuestos orgánicos Agentes desecantes
Universal MgSO4, Na2SO4
Hidrocarburos, derivados halogenados, éteres CaCl2 anhidroa
Aminas NaOH (s), KOH (s)
Cetonas, esteres, alcoholes, aminas K2CO3, Na2CO3
a
No debe utilizarse para ácidos, alcoholes, fenoles, aminas, cetonas, amidas y esteres.

Desecantes irreversibles

Son los que reaccionan irreversiblemente con el agua. Estos desecantes hay que
manejarlos con sumo cuidado porque sus reacciones con el agua son muy exotérmicas y
secan mejor a temperaturas elevadas. Por ello se utilizan para secar disolventes a
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reflujo, y no tienen excesiva utilidad para secar las fases etéreas de las sustancias
orgánicas obtenidas después de un proceso de extracción.

En la tabla se recogen los agentes desecantes irreversibles recomendados para secar

diferentes clases de sustancias orgánicas.

Agentes desecantes irreversibles

Compuestos orgánicos Agentes desecantes
Éteres, hidrocarburos aromáticos, alcanos Sodio metálico
Éteres, aminas terciarias Hidruro cálcico
Hidrocarburos, derivados halogenados, éteres, nitrilos Pentóxido de fósforo anhidro
Alcoholes de bajo peso molecular Óxido de calcio

Desecantes por adsorción

Estos desecantes actúan por adsorción del agua en su superficie. Desecantes de este
tipo son el gel de sílice y los tamices moleculares, que son zeolitas con un tamaño de
poro variable que se elige en función del tamaño de la sustancia que se quiera adsorber.
Para el agua se utilizan los tamices con un tamaño de poro de 3-4 Å.

Una vez que se ha llevado a cabo una extracción, si la separación de las fases se ha
realizado correctamente, la cantidad residual de agua presente en la fase orgánica es
imperceptible ya que, además de estar en baja proporción, está en su mayor parte
disuelta en el disolvente. Esta agua es la que se elimina empleando un agente desecante.

Para ello se añade a la fase orgánica una cantidad de desecante proporcional a la

cantidad de disolvente, suficiente para cubrir el fondo del erlenmeyer. Se agita
ligeramente el erlenmeyer alrededor de su posición vertical, se deja en reposo y se tapa
para evitar la evaporación del disolvente. Se espera un tiempo (generalmente es
suficiente de 10 a 15 minutos), hasta que la turbidez inicial desaparezca y la disolución
esté completamente transparente (figura 2).
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El agente desecante hidratado se filtra por gravedad sobre un matraz (figura 3)

utilizando un embudo cónico y un filtro de pliegues. El erlenmeyer, el agente desecante
y el filtro se lavan abundantemente con el mismo disolvente para evitar pérdidas de
producto. Finalmente, el disolvente se elimina a presión reducida en el rotavapor,
aislándose de este modo el compuesto extraído, que posteriormente deberá purificarse.

Añadir agente
desecante Agitar

Disolución orgánica con restos de

agua Tapar y
Desecante esperar
hidratado

Eliminar
disolvente Filtrar
Compuesto
orgánico

Disolución orgánica seca Disolución orgánica

libre de agua

Figura 2. Secado de una disolución orgánica Figura 3. Filtración del agente desecante
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

APARATOS Y MATERIAL
B29 matraz redondo (100 mL) Embudo de decantación
Embudo Büchner Soporte
Kitasato Aro, pinza y soporte
3 Erlenmeyer (100 mL) Probeta (50 mL)
Embudo cónico Papel de filtro
B29 tapón Vaso de precipitados (100 mL)

REACTIVOS
Ácido benzoico Diclorometano
Alcanfor Hidróxido sódico(10%disolución ac)
HCl concentrado Sulfato sódico anhidro

1. Se disuelven 1 g de ácido benzoico (C6H5-COOH) y 1 g de alcanfor en 40 mL de

diclorometano.
2. La solución obtenida se extrae con 20 mL de disolución de hidróxido sódico al 10 por
100 en peso. Se separa la solución acuosa superior y se pasa la orgánica a un pequeño
matraz erlenmeyer.
3. Se agrega a la fase orgánica el sulfato sódico anhidro agitando la mezcla. Utilizar la
cantidad que sea necesaria de sulfato sódico para secar la fase orgánica.
4. Se separa el desecante por filtración, se elimina el diclorometano en un rotavapor, y
se pesa el residuo de alcanfor después de secarlo con papel de filtro, determinándose
finalmente el rendimiento de la separación.
5. El ácido benzoico puede aislarse de la solución alcalina añadiendo lentamente y con
agitación HCl concentrado hasta pH ácido. El precipitado blanco de ácido benzoico se
filtra a vacío con un embudo Büchner y un kitasato, se seca con papel de filtro y se pesa.
Calcular el rendimiento.