Clave 5

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO QUMICA ORGANICA I

PRACTICA 9 EXTRACCIN CON DISOLVENTES ACTIVOS.

CHIRINOS FLORES DENISE ELENA AGUSTIN PALMA DE LA CRUZ LABORATORIO L-2D

OBJETIVOS

a) Conocer la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y purificacin de sustancias integrantes de una mezcla. b) Elegir los disolventes adecuados para un proceso de extraccin. c) Realizar diferentes tipos de extraccin: con disolvente orgnico y disolvente activo, aplicndolos a problemas especficos.

ANTECEDENTES
La extraccin, que se puede definir como la transferencia de una sustancia X desde una "fase lquida A" a otra "fase lquida B", inmiscible con la anterior. El reparto de X entre las fases A y B viene dado por la ecuacin de Nernst: CB(X)/CA(X)=KT donde CB(X) y CA(X) son las concentraciones de X en B y A respectivamente y KT el coeficiente de reparto, que depende de la temperatura. Coeficiente de distribucin: Cuando una disolucin (soluto A en disolvente 1) se mezcla y agita con un segundo disolvente (disolvente2) siendo ambos disolvente no miscible el soluto se distribuye entre las dos fases lquidas. La relacin de las concentraciones de soluto en cada fase es una constante denominada coeficiente de distribucin (o coeficiente de particin) K definido por donde C2 y C1 son las concentraciones, en gramos por litro, del soluto A en los disolventes 2 y 1 respectivamente. El coeficiente de reparto o distribucin de un soluto, ante su lquido de disolucin y su lquido que se extrae es constante y depende de la naturaleza de dicho soluto, as como de la naturaleza de ambos disolventes y de la temperatura de trabajo. Extraccin: La transferencia de un soluto de un disolvente a otro es lo que se denomina extraccin. De acuerdo con la expresin de coeficiente de distribucin anteriormente comentada es evidente que no todo el soluto se transferir al disolvente 2 en una nica extraccin (salvo que el valor de K sea muy grande). Normalmente son necesarias varias extracciones para eliminar todo el soluto del disolvente 1.

Para extraer un soluto de una disolucin siempre es mejor usar varias pequeas porciones del segundo disolvente que usar una nica extraccin con una gran cantidad. La extraccin puede ser un mtodo tanto de separacin como de purificacin. Muy frecuentemente use utiliza la extraccin de una mezcla orgnica con un cido diluido, normalmente HCl al 5 o 10% (tambin sulfrico diluido). En tales extracciones se consiguen eliminar impurezas bsicas, especialmente aminas orgnicas. Las aminas se convertirn en sus sales catinicas que sern soluble enagua y sern as extradas del material orgnico. RNH2 + HCl---------> RNH3 +Cl- (sal soluble en agua) De igual manera se puede extraer una mezcla orgnica con una base diluida (bicarbonato al 5% o hidrxido de sodio diluido). En este caso las impurezas cidas son convertidas en sales aninicas solubles en agua. RCOOH + NaOH---------> RCOO- Na+ (sal soluble en agua) Mezclas de compuestos cidos, bsicos y neutros se pueden separar fcilmente haciendo uso de la tcnica de la extraccin. Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin posterior. En un laboratorio de Qumica Orgnica, esta operacin se suele realizar entre una disolucin acuosa (fase acuosa) y otro disolvente inmiscible con el agua (fase orgnica) con la ayuda de un embudo de decantacin. La posicin relativa de ambas fases (arriba o abajo) depende de la relacin de densidades. Los disolventes clorados como: cloroformo, Cloruro de metileno, tetracloruro de carbono quedan siempre en la capa inferior. Disolventes como: ter etlico, acetato de etilo, tolueno, benceno, hexano que dan siempre en la capa superior. Es evidente que disolventes miscibles con el agua no son tiles para este proceso tales como: acetona, metanol y etanol. Con relativa frecuencia aparecen en el proceso de extraccin emulsiones o interfaces que impiden una correcta separacin en el embudo de decantacin de las capas acuosa y orgnica, especialmente, cuando se trata de extracciones con cloruro de metileno. La forma de solventar este problema se conveniente aadir unos mililitros de salmuera y agitar de nuevo. En la mayor parte de los casos se produce la separacin de las fases. La extraccin selectiva se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos, en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos. Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los compuestos covalentes y stos, son ms solubles en disolventes orgnicos que aqullos.

Despus del proceso de extraccin las capas orgnicas estarn "hmedas" debido a que una pequea cantidad de agua se disuelve en el disolvente orgnico. Para eliminar esta cantidad de agua se usa un agente deshidratante. Un agente deshidratante es una sal inorgnica que adquiere agua de hidratacin cuando se expone a la humedad o a una disolucin hmeda. Normalmente a la disolucin hmeda se adicionan unos cristales de sulfato de sodio anhidro. Se deja reposar al menos 15 minutos. Transcurridos ese tiempo se filtra el agente deshidratante usando un filtro y un embudo de vidrio. El filtrado se recoge en un matraz limpio y seco quedando el agente deshidratante en el filtro. Para minimizar prdidas es conveniente lavar el agente deshidratante con una pequea cantidad del disolvente orgnico utilizado.

Material
Embudo de separacin Quickfit con tapn Matraz Erlenmeyer de 50 ml * Matraz Erlenmeyer de 125 ml * Vaso de pp. de 150 ml * Vaso de pp. de 250 ml * Pipeta de 10 ml * Probeta de 25 ml * Agitador de vidrio Kitasato de 250 ml * c/manguera Embudo de vidrio Vidrio de reloj Esptula Recipiente elctrico para B.M. Pinza de tres dedos con nuez

Reactivos y sustancias

ter etlico

p-Toluidina

Sol. de cido clorhdrico al 10% Sol. de hidrxido de sodio al 40%

Sol. de hidrxido de sodio concentrado Sol. de cido clorhdrico concentrado

Naftaleno

cido Benzoco

Procedimiento

Extraccin con disolventes orgnicos

Compuesto

Disolvente orgnico (ter)

Sol. acuosa NaOH 10%

Sol. acuosa HCl 10%

cido: Base: Neutro:

Con base a los resultados obtenidos, complete las siguientes reacciones:

Conteste tambin las siguientes preguntas:

a) De los compuestos que fueron solubles en HCl 10% i) Cmo los volvera a insolubilizar?
Agregando NaOH concentrado para que se vuelva a desprotonar las diferentes soluciones y se forme un precipitado.

ii) Qu hara para recuperarlos ya como slidos?

Insolubilizarlos y extraerlos, para despus filtrar y secar los residuos slidos y cuantificarlos

b) De los compuestos que fueron solubles en NaOH 10% i) Cmo los volvera a insolubilizar?

ii) Qu hara para recuperarlos, ya como slidos?

Agregando HCl concentrado para protonarlos y generar un precipitado; para extraer, disolver con un disolvente orgnico, absorber con sulfato de sodio anhdrido la humedad, decantar, evaporar el disolvente

c) Si se tuviese un sistema de dos fases inmiscibles, una orgnica y una acuosa con pH cido, deduzca qu productos de las reacciones anteriores sern ms solubles en la fase acuosa.
El que sea un cido

d) Para el mismo sistema de fases, donde la fase acuosa tenga pH bsico, diga qu productos de las reacciones anteriores sern solubles en la fase acuosa.
El que sea una base

e) Con los datos anteriores y las relaciones de las fases involucradas, disee un diagrama de separacin de compuestos: cido, bsico y neutro, empleando como gua el siguiente esquema

Mezcla

Diagrama de separacin
Disolver en 15 mL. De:

fase orgnica

Agregar 15 ml de: fase acuosa

Agregar 15 ml de: fase orgnica

fase acuosa

Agregar:

Secar con Sulfato de Sodio Anh. Agregar:

Resultados

Compuesto cido Base Neutro

Peso

Conclusiones

Cuestionario
a)Qu es un disolvente activo? Cite cuatro ejemplos .

Es aquel que sirve para realizar una extraccin selectiva, el cual reacciona con la mezcla a extraer arrojando un compuesto ya sea cido, bsico o neutro dependiendo de la naturaleza del disolvente. Como ejemplos estn: NaOH, KOH, HCl, H2S04, NaHC03
b) En que casos debe utilizarse la extraccin selectiva?

La extraccin selectiva es recomendable utilizarla cuando existe una gran diferencia en el coeficiente de solvatacin (o coeficiente de reparto) entre el disolvente de la mezcla de reaccin y uno especfico para la purificacin del producto.
c) Por qu el compuesto neutro debe obtenerse por destilacin del disolvente en el que se encuentra y no por cristalizacin en dicho disolvente?

Para asi poder quitar el disolvente ya que s cristalizamos los dos compuestos podran tener puntos de fusin cercanos y esto evitara una buena separacin
d) Por qu no deben eliminarse directamente por el drenaje, sustancias de desecho como yoduro de potasio, yodo, naftaleno, p-toluidina, cloroformo, cido clorhdrico e hidrxido de sodio?. Cul es la forma correcta de hacerlo?

Porque pueden no degradarse y ser peligrosos para la salud. Yoduro de potasio: Residuos del producto pueden permanecer en el recipiente "vaco" pero con sus etiquetas para identificar el residuo. Para el manejo de los recipientes vacos y residuos se deben de tomar las mismas precauciones que en el manejo del producto. Limpiar antes de volver a usar o alterar el contenido de un envase. (Usar solo en el mismo producto) Naftaleno: Los desechos resultantes, pueden ser eliminados en un entierro autorizado por la entidad local competente, por incineracin controlada , de acuerdo a la recomendacin de Dow AgroSciences para casos especficos. No contamine alimentos, forraje o agua al almacenar o desechar el producto P-toluidina: La disposicin final no adecuada del exceso de producto, la mezcla de rociado o del enjugue es una violacin de las leyes federales. Si estos desperdicios no pueden eliminarse de acuerdo con las instrucciones de la etiqueta, pngase en contacto con su Secretara estatal para el control ambiental o de pesticidas. Cloroformo: En pequeas cantidades puede dejarse evaporar en una campana extractora. En caso de grandes cantidades, debe mezclarse con combustible, como queroseno, e incinerarse en equipo especializado para evitar la generacin de fosgeno.

 cido clorhdrico: Diluir con agua cuidadosamente, neutralizar con carbonato de calcio o cal. La disolucin resultante puede vertirse al drenaje, con abundante agua. Hidrxido de sodio: El hidrxido de sodio debe ser almacenado en un lugar seco, protegido de la humedad, agua, dao fsico y alejado de cidos, metales, disolventes clorados, explosivos, perxidos orgnicos y materiales que puedan arder facilmente.
e) Disee un diagrama de separacin para una mezcla de m-nitro anilina, -naftol y pdiclorobenceno. f) De acuerdo con un criterio de calidad, especificidad y costo qu tipo de hidrxido de sodio recomendara para un proceso de extraccin de la fase orgnica? a) Sosa en escamas. b) Sosa al 50% (sol. acuosa) c) Hidrxido de sodio grado R.A. d) Sosa custica grado Rayn

La B (Sosa al 50% (sol. acuosa), ya que es ms factible a reaccionar tiene en bajo costo de obtencin

DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR

OBJETIVOS a) Conocer las caractersticas y modificaciones de esta tcnica, as como los factores que intervienen en ellas. b) Aislar el aceite esencial de un producto natural utilizando la destilacin por arrastre con vapor. c) Comparar la eficiencia y selectividad de cada una de stas tcnicas en el aislamiento del aceite esencial.

ANTECEDENTES La destilacin por arrastre con vapor es una tcnica usada para separar sustancias orgnicas insolubles en agua y ligeramente voltiles, de otras no voltiles que se encuentran en la mezcla, como resinas o sales inorgnicas, u otros compuestos orgnicos no arrastrables. Los vapores saturados de los lquidos inmiscibles sigue la Ley de Dalton sobre las presiones parciales, que dice que: cuando dos o ms gases o vapores, que no reaccionan entre s, se mezclan a temperatura constante, cada gas ejerce la misma presin que si estuviera solo y la suma de las presiones de cada uno, es igual a la presin total del sistema. Su expresin matemtica es la siguiente: PT = P1 + P2 + --- Pn Al destilar una mezcla de dos lquidos inmiscibles, su punto de ebullicin ser la temperatura a la cual la suma de las presiones de vapor es igual a la atmosfrica. Esta temperatura ser inferior al punto de ebullicin del componente ms voltil. Si uno de los lquidos es agua (destilacin por arrastre con vapor de agua) y si se trabaja a la presin atmosfrica, se podr separar un componente de mayor punto de ebullicin que el agua a una temperatura inferior a 100C. Esto es muy importante cuando el compuesto se descompone a su temperatura de ebullicin o cerca de ella. En general, esta tcnica se utiliza cuando los compuestos cumplen con las condiciones de ser voltiles, inmiscibles en agua, tener presin de vapor baja y punto de ebullicin alto.

La destilacin por arrastre con vapor tambin se emplea con frecuencia para separar aceites esenciales de tejidos vegetales. Los aceites esenciales son mezclas complejas de hidrocarburos, terpenos, alcoholes, compuestos carbonlicos, aldehdos aromticos y fenoles y se encuentran en hojas, cscaras o semillas de algunas plantas. En el vegetal, los aceites esenciales estn almacenados en glndulas, conductos, sacos, o simplemente reservorios dentro del vegetal, por lo que es conveniente desmenuzar el material para exponer esos reservorios a la accin del vapor de agua. Los aceites esenciales son productos naturales aplicados en diferentes industrias, como son la farmacutica, alimenticia, en perfumera, entre otros usos. Actualmente, se constituyen en productos alternativos para la elaboracin de biopesticidas o bioherbicidas. La obtencin de los aceites esenciales es realizada comnmente por la tecnologa llamada de destilacin por arrastre con vapor, en sus diferentes modalidades. La pureza y el rendimiento del aceite esencial dependern de la tcnica que se utilice para el aislamiento. Cuando se usa vapor saturado o sobrecalentado, generado fuera del equipo principal, ya sea por una caldera, una olla de presin o un matraz adecuado, esta tcnica recibe el nombre de destilacin por arrastre con vapor, propiamente dicha. Tambin se puede usar el llamado mtodo directo, en el que el material est en contacto ntimo con el agua generadora del vapor. En este caso, se ponen en el mismo recipiente el agua y el material a extraer, se calientan a ebullicin y el aceite extrado es arrastrado junto con el vapor de agua hacia un condensador, que enfra la mezcla, la cual es separada posteriormente para obtener el producto deseado. Este mtodo es usado de preferencia cuando el material a extraer es lquido o cuando se utiliza de forma espordica. Una variante de esta ltima tcnica es la llamada hidrodestilacin, en la que se coloca una trampa al final del refrigerante, la cual va separando el aceite del agua condensada, con lo cual se mejora y se facilita el aislamiento del aceite esencial. Tambin puede montarse como un reflujo, con una trampa de Clevenger para separar aceites ms ligeros que el agua. El vapor de agua condensado acompaante del aceite esencial es llamado agua floral y posee una pequea concentracin de los compuestos qumicos solubles del aceite esencial, lo cual le otorga un ligero aroma, semejante al del aceite obtenido. En algunos equipos industriales, el agua floral puede ser reciclada continuamente, o bien, es comercializada como un subproducto (Agua de Colonia, Agua de Rosas, etc.)