Curva de Titulación

Titulante o valorante: Solución de Ce+4

Valorado: Solución de Fe+2

 Vg : volumen gastado en la titulación de Ce+4

V0: Volumen de la muestra de Fe+2 a titular

Vtotal : V0 + Vg

Calculo las concentraciones finales Cfinal Ce+4 = Cinicial Ce+4 . Vg/ Vtotal

Cfinal Fe+2 = Cinicial Fe+2. V0/Vtotal

Planteo de reacción Fe+2 ------- Fe+3 + 1 e

Ce+4 + 1e ------ Ce+3

Fe+2 + Ce+4 ----------- Fe+3 + Ce+3

To Cfinal Fe+2 Cfinal Ce+4 ---- ----

Tf (Cfinal Fe+2 – Cfinal Ce+4 ) ----- Cfinal Ce+4 Cfinal Ce+4

EPE

-Habrá un Vg2. Tenemos V0 tendremos Vt = Vg2+V0

-Se calcularan las concentraciones de las especies.

-Se planteará la reacción para conocer el o los reactivos limitantes

Planteo de reacción Fe+2 ------- Fe+3 + 1 e

Ce+4 + 1e ------ Ce+3

Fe+2 + Ce+4 ----------- Fe+3 + Ce+3

To Cfinal Fe+2 Cfinal Ce+4 ---- ----

Tf ----- ------- Cfinal Ce+4 Cfinal Ce+4

Se cumple que E del sistema = 0 es decir como el

E sistema = ECe+4/Ce+3 - EFe+3/Fe+2 = 0

por consiguiente ECe+4/Ce+3 = EFe+3/Fe+2

n1 = 1 y n2=1

Multiplicando cada expresión por n1 y n2 respectivamente

Sumando m.am ambas expresiones

E(1).n1 + E(2).n2 =n1. Eº Fe+3/Fe+2 + n2. Eº Ce+4/Ce+3 -0,059 . log (CFe+2 .

CCe+3)/(CFe+3 . CCe+4)

Como E1=E2 =E equivalencia, saco factor común

(n1+n2). E equivalencia = n1. Eº Fe+3/Fe+2 + n2. Eº Ce+4/Ce+3 - 0,059 . log (CFe+2 .
CCe+3)/(CFe+3 . CCe+4)

Ahora como el nº de equivalentes son iguales de ambas especies

CFe+3 = CCe+3 y CFe+2 = CCe+4 nequiv = N.V = M.a.V

Por lo tanto

E equivalencia = (n1. Eº Fe+3/Fe+2 + n2.Eº Ce+4/Ce+3)/(n1+n2)

Generalizando

DPE
(Vg3) Vt = V0 +Vg3
-Se calculan las concentraciones finales.

-Se plantea la reacción

-Se determinan las especies que quedan existentes (Ce+3; Ce+4)

-De acuerdo a ello se trabaja con la ecuación de Nernst

Reacciones Asimétrica

Cr2O7-2 + 14 H+ + 6e- .--------- 2Cr+3 + 7 H2O

( Fe+2 ------------ Fe+3 + 1 e- )6

Cr2O7-2 + 14 H+ + 6 Fe+2 ------ 6 Fe+3 + 7 H2O + 2Cr+3

1.V.CFe+2 = 6.V.CCr2O7-2

Recordar nºeq A = nºeq B N.V = N.V M.a1 .V = M. a2 V

Calculo de la Constante de Equilibrio
Supongamos la siguiente par de reacciones
Donde n : n1*n2 = 1*6
Indicadores Redox

Indicadores Generales
Por ejemplo

El cambio de color se observará a los 1,11 volts

Indicadores Especificos:
 ⮚ Relación entre la Ecuación de Nernts y la Energía Libre de Gibss-

Sabemos que el trabajo eléctrico (W) esta expresado de la siguiente manera

q :carga eléctrica transportada entre dos puntos

E: diferencia de potencial entre ambos puntos

Si consideramos una pila donde existe un Ánodo (donde se lleva el proceso de

oxidación) y un Cátodo (donde se lleva el proceso de reducción), podemos
escribir la carga (q) como

q = n. F F: Faradio (carga de 1 mol de electrones) : 9648 coulomb/mol

F = N avogadro * e (carga del electrón Coulomb)

Donde n: es el número de moles de electrones transportados desde el Ando al

Cátodo n=n1.n2
Entonces q= n1.n2.F

lo que implica que Wel = n1.n2.F.E

⮚ Energia libre de Gibbs (propiedad termodinámica)

Ahora el Wel está relacionado con la variación de la Energía Libre de Gibbs por
mol por medio de la siguiente ecuación

Por consiguiente

Si E = 0 la reacción está en equilibrio.

1er caso reacción espontánea en el sentido de la reacción propuesta.

2do caso reacción es espontanea en sentido inverso a la reacción propuesta.

3er caso Si E = 0 la reacción está en equilibrio.

La Energia libre de Gibbs es una propiedad de estado y extensiva depende del nº

de moles (cantidad de sustancia) que interviene en la reacción.

⮚ Calculo de una reacción Redox a través de la Energía libre de

Gibbs.
Supongamos
Sabiendo que ΔG = - n.F.E y que para potenciales normales será

ΔG0 = -n.F.E0

ΔG01 = -2.F.E0(Cu/Cu+2) = + 2.F.E0(Cu+2/Cu) E0 = E0(Fe+3/Fe+2)- E0(Cu+2/Cu)

potencial normal de oxidación potencial normal de reducción
 ⮚ Energia de Gibbs relacionado con la Cte de equilibrio.

El ΔG para una reaccion quimica viene dado por la expresion

donde Q

En el equilibrio ΔG = 0 por lo tanto ΔG = R.T . ln Kequilibrio

Por ende

1-Calculo de potenciales redox para reacciones no existentes en tabla.

Por ejemplo, queremos calcular el siguiente potencial
Veamos esta reacción

AgCl (s) --------------- Ag+ + Cl- ΔG10 = - R. T. ln Kps ClAg

Ag+ + 1e- -------------- Ag (s) ΔG20 = - n. F E0(Ag+/Ag(s))

AgCl(s) + 1 e- -------- Ag(s) + Cl- ΔG30 = ΔG10 + ΔG20

-n.F.E0 (AgCl(s)/Ag(s)) = = - R. T. ln Kps ClAg + - n. F E0(Ag+/Ag(s))

E0 (AgCl(s)/Ag(s)) = = (R. T/n.F). ln Kps ClAg + ( n. F/n.F) E0(Ag+/Ag(s))

Simplificando E0 (AgCl(s)/Ag(s)) = 0,059/n. log Kps ClAg + E0(Ag+/Ag(s))

Ejercicios a realizar

Respuesta
Fe(CN)6-3 + 1 e- -------- Fe(CN)6-4 respuesta : +0,36 volts.

- Se tiene una solución de NH3 a la cual se le agrega ClAg(s).Determinar si el ClAg se

disolverá por la formación de un complejo con el amoniaco.

-Se quiere disolver Ag(s) a Ag+ en medio acido. Se quiere analizar en que medio se lleva a
cabo más rápido la disolución: a-Medio Amoniacal (NH3), b-medio acido (HCl) o c- en una
solución de CNNa.

⮚ Diagrama de LATIMER

Seguimos con Agentes Oxidantes : Permanganametria y Dicromatometria