ANALISIS QUIMICO AMBIENTAL 532.

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QUIMICA AMBIENTAL 531.407

AGUA. CLASE 6
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
DPTO. QUCA. ANALITICA E INORGANICA

1° S 2022 Dr. César Soto Salazar

 OTROS IONES METÁLICOS EN AGUAS

Se ha elegido algunos metales que a menudo

están presentes en las aguas y aquellos cuya
presencia puede causar problemas de salud
(toxicidad) o de ataque a materiales.

Fe, Mn, Al, Pb, Cu, Zn

Fe.
-Uno de los elementos más abundantes en la corteza
terrestre (4,7%).
- Consumo necesario diario 5-20 mg.
-Casi nunca se encuentra puro, puede estar como
óxidos y sulfuros.
Ej. magnetita Fe3O4; hematita Fe2O3; limonita, Fe2O3
x 3H2O; siderita FeCO3; pirita, FeS2.
Presente en aguas superficiales en bajas
concentraciones en tanto en subterráneas como Fe2+
de 1 a 10mg/L.
Con O2 en cantidad adecuada oxida a Fe2+ a Fe3+,
precipitándolo como Fe(OH)3 (pardo-rojizo)
Solubilidad de Fe(OH)3(S)
Su comportamiento y la formación de sus OH-
complejos lo representan las siguientes
ecuaciones:

Fe(OH)3(s) ⇄ Fe3+ + 3OH- Kps

Fe(OH)3 (s) ⇄ Fe(OH)2+ + 2OH- Kps b1

Fe(OH)3 (s) ⇄ Fe(OH)2+ + OH- Kps b2

Fe(OH)3 (s) + OH- ⇄ Fe(OH)4- Kps b4

Despejando las Ecs. anteriores en términos de la
[H+] obteniendo expresiones para cada especie.
[Fe3+] = Kps Kw-3 [H+]3
[Fe(OH)2+] = Kps b1 Kw-2[H+]2
[Fe(OH)2+] = Kps b2 Kw-1[H+]
[Fe(OH)4-] = Kps b4 Kw[H+]-1

Considerando: Kps=6,31x10-38; b1=1,6x1011, b2= 1,2x1022;

b4= 1,6x1034 y Kw=1x10-14,
se obtienen en función del pH:
log [Fe3+] = 4,8 - 3pH ; log [Fe(OH)2+] = 2 - 2pH
log [Fe(OH)2+] = -1,1 – pH ; log [Fe(OH)4-] = -17 + pH
Solubilidad de Fe(OH)3 en función del pH.
 Pb
-Representa el 2,0x10-5% de la corteza
terrestre.
-Principalmente como galena, PbS, y
escasamente como PbCO3, PbCrO4,
PbSO4.

-Elemento traza en agua, su presencia

es producto de actividades
antropogenicas.
Solubilidad del Pb(OH)2
Este comportamiento y la formación de Pb(OH)+ y
Pb(OH)3- se describen a continuación:
Pb(OH)2(s) + 2H+ ⇄ Pb2+ + 2H2O KpsKw-2
Pb(OH)2(s) + H+ ⇄ Pb(OH)+ + H2O Kps b1 Kw-1
Pb(OH)2(s) + H2O ⇄ Pb(OH)3- + H+ Kpsb3Kw
Con Kps=4x10-15, b1=2x106, b3=7,9x1013, Kw=1x10-14
se obtiene las expresiones:
log [Pb2+] = 13,6 - 2pH
log [Pb(OH)+] = 5,9 - pH
log [Pb(OH)3-] = -14,5 + pH
Solubilidad del Pb(OH)2 en función del pH.
 PROCESOS DE OXIDO-REDUCCIÓN
Fe2+  Fe3+ + e- Oxidación
O2 (g) + 4H+ + 4e-  2H2O Reducción
4Fe2+ + O2 (g) + 4H+  4Fe3+ + 2H2O
Reacciones importantes en química ambiental
las reacciones en aguas naturales y servidas son de
esta clase.
Ej. Reducción de O2 por materia orgánica;
Oxidación de NH3 a NO3-
Como un gran número de reacciones REDOX ocurren
en las aguas?
Catalizadas por microorganismos (bacterias, algas y
hongos).
 Efecto de la concentración en el E
E° poseen magnitud definida a 1 mol/L, a Pi =1 atm y
T°=25°C.
Variaciones en las concentraciones de las especies
electroactivas afectaran en el valor de E
La relación entre E y la concentración fue enunciada
por Walther Nernst, estableciendo para la
semireacción reversible del tipo
aA + bB + ... + ne-  cC + dD + ...
se cumple que el potencial E queda expresado por la
ecuación:
C  D 
c d
E = E° - (RT/nF)Ln
A a B b
Sustituyendo los valores de las constantes y
designando por Q al cuociente de las concentraciones
iniciales, se obtiene la expresión válida a 25°C
(298,15 K): E = Eº - 0,059V/n Log Q
C  D 
c d
Q=
A  B 
a b

Ej. Consideramos: Fe3+ + e-  Fe2+ E° = 0,770 V

La Ec. de Nernst para este sistema (a 25°C), es:

E = E° - 0,059V log [Fe2+]/[Fe3+]

Si [Fe3+] = 1,5mol/L y [Fe2+] = 1mol/L,

E = 0,780 V
EFECTO DE LA FORMACIÓN DE PRECIPITADOS
La formación de compuestos poco solubles afecta
directamente en la magnitud del potencial
normal electrodico.
Tomando la semireacción de reducción
Ag+ + Cl- = AgCl(s) pKps = 9,77
Ag+ + e-  Ag(s) E°= 0,800V

De acuerdo a la Ec. de Nernst, el E queda dado por

la expresión (a 25°C):
E = 0,800V - 0,059V log 1/[Ag+]
Al agregar Cl- se forma AgCl (s) obteniendo una
solución saturada,
donde: [Ag+] = Kps / [Cl-]
Reemplazando en la Ec. De Nerst anterior se
tiene:
E = 0,800 - 0,059 log [Cl-] / Kps

Con [Cl-]=1mol/L y Kps=1,6x10-10 se obtiene:

E = 0,800 - 0,578 = 0,222 V
 EFECTO DE LA FORMACIÓN DE COMPLEJOS
Si el Mn+ de un sistema redox forma un ion complejo
con un L, queda expresada en Kf del complejo.
Considerando Fe3+/Fe2+ en solución acuosa:
Fe3+ + e- Fe2+ E° = 0,770 V
E = E° - 0,059V log [Fe2+/Fe3+]
Si esta presente F-, formara:
Fe3+ + 5F-  FeF52- K = b5 = 2,5 x 1015
De acuerdo a la Ecuación de Nernst, el potencial
queda dado por la expresión
E = E° - 0,059V logK[Fe2+][F- ]5 / [FeF52-]
Considerando los valores de E° y K, y 1 mol/L para
todas las especies se obtiene.
E = -0,141 V
 EQUILIBRIO EN UN SISTEMA REDOX
En una reacción en equilibrio las concentraciones de
las especies no varían en el tiempo.
Velocidad del Velocidad del
proceso directo = proceso inverso
(formación de (formación de
productos) reaccionantes)
Considerando:
4Fe2+ + O2 (g) + 4H+ ⇄ 4Fe3+ + 2H2O

La constante de equilíbrio, K, es:

K = [Fe3+]4 / [Fe2+]4 [O2] [H+]4
Como se vio anteriormente el E para esta reacción
está expresada por (considerando c/E como
reducción):
Ereacción = EO2 - EFe

En términos de la Ec. de Nernst se tiene:

EO2 = E°O2 - 0,059V/4 log [1/ [O2] [H+]4]

EFe = E°Fe - 0,059 log [Fe2+]/[Fe3+]

Si : Ereacción = 0
y, por lo tanto, se cumple:
EFe = EO2 (en el equilibrio)
 De modo general:
Eánodo = Ecátodo (en el equilibrio)

Entonces en términos de la Ec. de Nernst, se tiene:

EFe = EO2

E°Fe- 0,059 log[Fe2+]/[Fe3+] = E°O2-0,059V/4 log 1/[O2][H+]4

E°O2 – E°Fe = 0,059V/4 ((log 1/[O2][H+]4)-(log[Fe2+]4/[Fe3+]4)

Reordenando los términos se tiene:
E°O2 – E°Fe = 0,059V/4 (log ([Fe3+]4/[O2][H+]4[Fe2+]4))
de modo que finalmente se obtiene:
logK = 4[E°O2–E°Fe]/o,o59 V
Evaluando esta Ec. con los respectivos valores de E°
K = 1,07 x 1031
En pH de las aguas naturales Fe3+ ppta. Fe(OH)3(s) se
obtiene un Kc alto:
Fe2+ + H+ + 1/4O2(g) ⇄ Fe3+ + 1/2 H2O K = (1,07x1031)1/4
Fe3+ + 3OH- ⇄ Fe(OH)3(s) Kps-1 = 1,66x1037
H2O ⇄ H+ + OH- Kw = 1,0x10-14
_______________________________ ______________
Fe2+ + 1/4O2(g)+2OH-+ 1/2H2O⇄Fe(OH)3(s) K = 9,5x1030
 RELACIÓN GENERAL PARA EL CÁLCULO DE LAS
Kc DE PROCESOS REDOX

Para su obtención se considerara la oxidación de la

especie A mediante la acción de B.
Las semireacciones para los electrodos participantes
son: aAox + me-  aAred E°A
bBox + pe-  bBred E°B
Igualando el número de e-:
paAox + mpe-  paAred E°A
mbBox + mpe-  mbBred E°B
 Con el sistema en equilibrio, EA = EB
acuerdo a la Ec. de Nernst se cumple:
E°A–0,059V/mp Log[Ared]pa/[Aox]pa = E°B-0,059V/mp Log[Bred]mb/[Box]mb

Reordenando y con mp= N° de mol e- en adelante n,

se tiene:
E°B-E°A= 0,059V/n Log B red  A ox 
mb pa

Box mb A red pa

En el equilibrio, se obtiene: log K = n ( E  B  E  A )
(a 25°C) 0,059
Reacción global:
pa Ared + mb Box = pa Aox + mb Bred B red  A ox 
mb pa

K=
Box mb A red pa
Ej. calcular la Kc para NH4+ / NO3-, por acción de
O2(g) Datos:
NO3- + 10H+ + 8e-  NH4+ + 3H2O E° = 0,88 V
O2(g) + 4H+ + 4e-  2H2O E° = 1,229 V
La reacción global, obtenida es:
NH4+ +2O2(g)  NO3- + 2H+ + H2O DE°=0,349V
Reemplazando en:
(E°B-E°A)=DE°=0,349V y n = 8,
LogK = 47,2 entonces K = 1,5x1047
A pesar de la constante el proceso es lento.