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Universidad Nacional de Ingeniera

Recinto universitario Simn Bolvar

Facultad de Ingeniera Qumica

Carrera de Ingeniera Qumica


Qumica General

Clase Prctica 12:


Unidad V Electroqumica.

(2017-1094U) Lenzarini Mendoza Liam Augusto.


(2017-1244U) Moraga Prez Lus Fernando.
(2017-1431U) Moreno Medrano Harry Sebastian.
(2017-0621U) Prez Delgadillo Allan Josu.
(2017-0126U) Delgado Blanco Kevin Fernando.

Modalidad Matutino, Grupo 1M1Q

Docente: MPA. Denis Escorcia

13 de Noviembre de 2017
1. Prediga si las siguientes reacciones sucedern espontneamente en disolucin acuosa a 25C.
Suponga que la concentracin inicial de todas las especias disueltas es de 1.0 M.
Eo = Eoctodo - Eonodo

a. Ca(s) + Cd2+(ac) Ca2+(ac) + Cd(s)


- Eo = (-0.40 V) (-2.87 V) = 2.57 V. La reaccin es espontnea.

b. 2Br-(ac) + Sn2+(ac) Br2(l) + Sn(s)


- E = (-0.14 V) (1.07 V) = -1.21 V. La reaccin no es espontnea.
o

c. 2Ag(s) + Ni2+(ac) 2Ag+(ac) + Ni(s)


- Eo = (-0.25 V) (0.80 V) = -1.05 V. La reaccin no es espontnea.

d. Cu+(ac) + Fe+3(ac) Cu2+(ac) + Fe2+(ac)


- Eo = (0.77 V) (0.15 V) = 0.62 V. La reaccin es espontnea.

Las reacciones son que sucedern de manera espontnea son el inciso A e inciso D.

2. La constante de equilibrio de la reaccin:


Sr(s) + Mg2+(ac) Sr2+(ac) + Mg(s)
Es de 2.69*1012 a 25C. Calcule la E0 de la celda formada por las semiceldas Sr/Sr+2 y Mg/Mg+2.

.
Eo =

(. ) (. ) (. )
Eo = = = 0.368 V

El Eo de la celda formada por la semiceldas, mencionadas anteriormente, da 0.368 V.


3. Calcule el G y la Kc de las siguientes reacciones a 25C:
a. Mg(s) + Pb2+(ac) Mg2+(ac) + Pb(s)

Mg(s) Mg2+(aq) + 2 e- Eonodo = -2.37V


Pb2+(aq) + 2 e- Pb(s) Eoctodo = -0.13 V

Eo = Eoctodo - Eonodo = (-0.13 V) (-2,37 V) = 2.24 V


G = -nFEo
G = -(2)(96500 J/V*mol)(2.24 V) = -432 kJ/mol
()(.)
ln K = K = = 5x1075
. 0.0257

El G y Kc de la reaccin con inciso A, corresponden a -432 kJ/mol y 5x1075 respectivamente.

b. Br2(l) + 2I-(ac) 2Br-(ac) + I2(s)

Br2(l) + 2 e- 2Br-(aq) Eoctodo = 1.07V


2I-(aq) I2(s) + 2 e- Eonodo = 0.53 V

Eo = Eoctodo - Eonodo = (1.07 V) (0.53 V) = 0.54 V


G = -nFEo
G = -(2)(96500 J/V*mol)(0.54 V) = -104 kJ/mol
()(.)
K = = 2x1018
0.0257

El G y Kc de la reaccin con inciso B, corresponden a -104 kJ/mol y 2x1018 respectivamente.

c. O2(g) + 4H+(ac) + 4Fe2+(ac) 2H2O(l) + 4Fe3+(ac)

O2(l) + 4 e- 2O2-(aq) Eoctodo = 1.23V


4Fe2+(aq) 4Fe3+(s) + 4 e- Eonodo = 0.77 V

Eo = Eoctodo - Eonodo = (1.23 V) (0.77 V) = 0.46 V


G = -nFEo
G = -(4)(96500 J/V*mol)(0.46 V) = -178 kJ/mol
()(.)
K = = 1x1031
0.0257

El G y Kc de la reaccin con inciso C, corresponden a -178 kJ/mol y 1x1031 respectivamente.


d. 2Al(s) + 3I2(s) 2Al3+(ac) + 6I-(ac)

2Al(s) 2Al3+(ac) + 6 e- Eonodo = -1.66V


3I2(s) + 6 e- 6I-(ac) Eoctodo = 0.53 V

Eo = Eoctodo - Eonodo = (0.53 V) (-1.66 V) = 2.19 V


G = -nFEo
G = -(6)(96500 J/V*mol)(2.19 V) = -1.27x103 kJ/mol
()(.)
K = = 8x10211
0.0257

El G y Kc de la reaccin con inciso D, corresponden a -1.27x103 kJ/mol y 8x10211 respectivamente.

4. Dado que E0 = 0.52 V para la reaccin de reduccin:


Cu+(ac) + e - Cu(s)
Calcule el E0, el G y la K de la siguiente reaccin a 25C
2Cu+(ac) Cu2+(ac) + Cu(s)

nodo (oxidacin): Cu+ (1.0M) Cu2+ (1.0M) + e-


Ctodo (reduccin): Cu+ (1.0M) + e- Cu(s)______________
En total: 2Cu+ (1.0M) Cu2+ (1.0M) + Cu(s)

Eo = (0.52 V) (0.15 V) = 0.37 V


G = -(1)(96500 J/V*mol)(0.37 V) = -36 kJ/mol
()(.)
K = = 2x106
0.0257

El Eo, G y Kc de la reaccin, corresponden a 0.37 V, -36 kJ/mol y 2x106 respectivamente.


5. Calcule el E0, el E y el G de las siguientes reacciones de celda:

a. Mg(s) + Sn2+(ac) Mg2+(ac) + Sn(s) [Mg2+] = 0.045 M, [Sn+2] = 0.035 M

nodo (oxidacin): Mg(s) Mg2+ (1.0M) + 2e-


Ctodo (reduccin): Sn2+ (1.0M) + 2e- Sn(s)_______________________
En total: Mg(s) + Sn2+ (1.0M) Mg2+ (1.0M) + Sn(s)

Eo = (-0.14 V) (-2.37 V) = 2.23 V


(. ) (. ) .
E = Eo - ln (X/X) 2.23 V - ln = 2.23 V
2 0.035

G = -(2)(96500 J/V*mol)(2.23 V) = -430 kJ/mol


El Eo, E y G de la reaccin A, corresponden a 2.23 V, 2.23 V y -430 kJ/mol respectivamente.

b. 3Zn(s) + 2Cr3+(ac) 3Zn2+(ac) + 2Cr(s) [Cr3+] = 0.010 M, [Zn2+] = 0.0085 M

nodo (oxidacin): 3[Zn(s) Zn2+ (1.0M) + 2e-]


Ctodo (reduccin): 2[Cr3+ (1.0M) + 3e- Cr(s)]______________
En total: 2Zn(s) + 2Cr3+ (1.0M) 3Zn2+ (1.0M) + 2Cr(s)

Eo = (-0.74 V) (-0.76 V) = 0.02 V


(. ) (.)
E = 0.02 V - ln (0.010)2
= 0.04 V
6

G = -(6)(96500 J/V*mol)(0.04 V) = -23 kJ/mol


El Eo, E y G de la reaccin B, corresponden a 0.02 V, 0.04 V y -23 kJ/mol respectivamente.
6. Cul es la FEM de una celda formada por las semiceldas de Pb 2+/Pb y Pt/H+/H2 si [Pb2+] = 0.1 M,
[H+] = 0.05 M y PH2 =1 atm

Pb(s) Pb2+(aq) + 2 e- Eonodo = -0.13V


2H+(aq) + 2 e- H2(ac) Eoctodo = 0.00 V
2H+(aq) + Pb(s) H2(g) + Pb2+(aq)

Eo = (0.00 V) (-0.13 V) = 0.13 V


(. ) (.)(.)
E = 0.13 V - ln (.)
= 0.083 V
2

La FEM de celda es de 0.083 V.

7. Una celda galvnica consiste en un electrodo de Mg en una disolucin de Mg(NO 3)2 1 M y otro
electrodo de un metal X en una disolucin de X(NO3)2 1 M. A continuacin se dan los valores de
Ecelda para cuatro celdas galvnicas como sta. En cada caso, identifique cada X a partir de la tabla
de potenciales estndar de reduccin.

a) Ecelda = 2.12 V
Se halla Niquel (Ni)

b) Ecelda = 2.24 V
Se halla Plomo (Pb)

c) Ecelda = 1.61 V
Se halla Zinc (Zn)

d) Ecelda = 1.93 V
Se halla Hierro (Fe)
8. Considere una celda de Daniell que opera en condiciones de estado no estndar. Suponga que la
reaccin de la celda est multiplicada por 2. Qu efecto tendr esto en cada una de las siguientes
cantidades en la ecuacin de Nernst? a) E, b) E, c) Q, d) ln Q y e) n?

En A, no tendra cambios; en B, tampoco tendra cambios; en C, estara al cuadrado; en D, se


duplicara y en E, tambin se duplicara.

9. Las bateras de plomo se clasifican segn el parmetro amperios hora, esto es, el nmero de
amperios que pueden suministrar en una hora. a) Demuestre que 1 A h = 3 600 C. b) Los nodos
de plomo de cierto acumulador de plomo tienen una masa total de 406 g. Calcule la capacidad
terica mxima del acumulador en amperios - hora. Explique por qu en la prctica no se obtienen
tanta energa del acumulador (Sugerencia: Suponga que todo el plomo se utilizar en la reaccin
electroqumica y consulte las reacciones de electrodo en la pgina 835 del Chang) c) Calcule el Ecelda
y el G del acumulador.

A. 1A*h = 1 x 3600s = 3600 C

B. nodo: Pb + SO42- PbSO4 + 2e-

1 2 96500 1
406g de Pb x = (3.74x105 C) x = 104 A*h
207.2 1 1 3600

C. Eo = 1.70 V (-0.31 V) = 2.01 V


G = -(2)(96500 J/V*mol)(2.01 V) = -3.88x105 J/mol

En A, se pudo demostrar lo anterior dado; en B, la concentracin de H2SO4 se mantuvo en descenso y


en C, se obtuvo Eo como 2.01 V y G como -3.88x105 J/mol.
10. Considere la electrlisis del cloruro de bario fundido, BaCl2. a) Escriba las semirreacciones. b)
Cuntos gramos de bario metlico se generan al pasar 0.5 A durante 30 min?

nodo : 2Cl-(aq) Cl2(g) + 2e-


Ctodo : Ba2+(aq) + 2e- Ba(s)
1 60
0.50 A x x 30 min = 9.0x102 C
1 1
1 1 137.3
? G de Ba = (9.0x102 C) x = 0.64 g de Ba
96500 2 1

Se generan 0.64g de bario metlico.

11. Una compaa constructora est instalando una alcantarilla de hierro (un tubo cilndrico grande)
con una longitud de 40 m y un radio de 0.9 m. Para evitar la corrosin, la alcantarilla debe
galvanizarse. Este proceso se lleva a cabo pasando una hoja de hierro de las dimensiones adecuadas
a travs de una celda electroltica con iones Zn+2 haciendo uso de grafito como el nodo y la hoja de
hierro como el ctodo. Si el voltaje es de 3.26 V, cul es el costo de la electricidad por depositar una
capa de 0.2 mm de espesor si la eficiencia del proceso es de 95%? La tarifa de electricidad es de
$0.12 por kilowatt hora (kWh), donde 1 W = 1 J/s y la densidad del Zn es de 7.14 g/cm3.

2pi(0.900 m)(40.0 m) x 2 = 452 m2


100 cm 2
452 m2 x ( ) = 4.52 x 106 cm2
1m
1 cm
0.200 x (10 mm) x (4.52 x 106 cm2) = 9.04x104 cm3
7.14 g
(9.04x104 cm3) x (1 cm3 ) = 6.45 x 105 g Zn.
1 2 96500
Q = (6.45x105 g de Zn) x = 1.90x109 C
65.39 1 1

(1.90109 )(3.26)
Energa Total = = 6.52x109 J
0.95
1 1 $0.12
Costode la tarifa segun normativas = (6.52x109 J) x = $217
1000 / 3600 1

El costo de la electricidad es de $217 empleado datos y circunstancias propuestas dada la incgnita.


12. Por medios industriales, el metal cobre se puede purificar electrolticamente de acuerdo con el
siguiente arreglo. El nodo es el electrodo de Cu impuro, y el ctodo es el electrodo de Cu puro. Los
electrodos estn inmersos en una disolucin de CuSO4. a) Escriba las reacciones de semicelda en los
electrodos.

A. nodo: Cu(s) Cu2+(ac) + 2e-


Ctodo : Cu2+(ac) +2e- Cu(s)

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