Mini Resumen Qca.

Analítica
 Titulaciones: Es un método volumétrico, donde la sustancia
cuya identidad se quiere determinar, se hace reaccionar con
otra, la cual se agrega desde una bureta, en forma de una
solución de concentración exactamente conocida.
Para que este método tenga éxito se deben cumplir las
siguientes condiciones:
1. La reacción debe ser estequiométrica, es decir, debe
existir una proporción definida, entre las especies a
titular y el titulante
2. La reacción química debe ser cuantitativa (Debe haber
una conversión de un 99,9% como mínimo)
3. La reacción química debe ser rápida
4. Deberá existir algún método que me permita
determinar el punto final de la titulación. El punto
puede ser visualizado por un cambio de color (Uso de
indicadores) o bien algún cambio en la propiedad
física de la solución
El titulante se puede preparar por pesada directa (SPP)
sino se debe estandarizar
Para que sea una SPP debe cumplir los siguientes
requisitos:
1. Ser de alta pureza
2. No presentar agua de hidratación
3. Fácil de preservar en estado puro
4. Baja toxicidad
5. Tener una masa molar alta
 Alcalinidad en agua: Es la propiedad que presenta el agua
para neutralizar el agregado de un ácido, las especies
presentes que pueden llevar a cabo esta función en el agua
son OH-; HCO3-; CO3-2
Indicador 1 (pH:8,2) fenolftaleína, existe OH- y/o CO3-2
 Indicador 2 (pH:4,3) Anaranjado de Metilo, existe HCO3-
y/o CO3-2
Las reacciones son:
OH- + H+ -------> H2O
pH:8,2
CO3-2 + H+ -----> HCO3- (Titulo la mitad de los
carbonatos)
(Viene del CO3-2) HCO3- + H+ -----> H2CO3 -----
> CO2(g) + H2O
pH:4,3
HCO3- + H+ -----> H2CO3 -----> CO2(g) + H2O

Alcalinidad total de agua se trabaja con CaCO3 y también

con volumen total de titulación (Hasta pH:4,3 sin agregar
fenolftaleína)
Caso V1 V2 Especies
1 V1 - OH-
2 - V2 HCO3-
3 V1 V2(V2=V1) CO3-2
4 V1 V2(V2>V1) HCO3-; CO3-2
5 V1 V2(V2<V1) OH-; CO3-2
 Soluciones Buffer: Estas soluciones presentan el efecto de
dilución, son soluciones reguladoras resistentes a los
cambios de pH por efecto de disolución. Su efectividad es la
capacidad reguladora de n° de moles de Acido o Base fuerte
que ocasiona el cambio de una unidad de pH por Lt de
solución reguladora
 Titulaciones Gravimetricas: Se caracterizan por la
formación de un precipitado, presentan un equilibrio
dinámico denominado Kps
El kps me da un inicio de cuan soluble es la sal, cuanto mas
chico sea es mas soluble. Es función de la temperatura, a
mayor temperatura mas solubilidad.
 AB(s) A- + B+ Kd= ¿ ¿ => Kd[AB(s)]=kps=[A-]
[B+]
AnBm nA- + mB+
Kps=[A-]n.[B+]m
Las soluciones pueden presentar 3 situaciones:
1. Kps= [A-]n.[B+]m solución saturada
2. Kps< [A-]n.[B+]m solución sobresaturada
3. Kps> [A-]n.[B+]m solución no saturada
Kps condicionado (KpsC), puede estar condicionado por 3
razones: en función del pH: formación de complejos; formación
de ácidos
Kps
KpsC= α = [A-]T.[B+]L

Precipitación cuantitativa: Para que la precipitación sea

cuantitativa debe precipitar el 99,9% por lo que en solución
quedara el 0,1%
Indicadores: Se pueden utilizar distintos tipos de indicadores
1. Cromato de Potasio: Debe poseer menor kps con el metal
que el analito a determinar, para formar un precipitado de
color distinto una vez que el metal ha reaccionado
completamente con el analito
2. Indicadores de adsorción: Estos tipos de indicadores tienen
la propiedad de adsorberse sobre la superficie del solido
inmediatamente superado el punto de equivalencia, dándole
una coloración diferente
 Método de Mohr: Este método se usa para titular
halogenuros, principalmente Cl- en agua. Se usa como
titulante una solución de nitrato de plata y como indicador
dicromato de potasio (se desgrada a la luz)
El punto final de la titulación se alcanza cuando se obtiene
un precipitado rojo ladrillo
 Las consideraciones que hay que tener en cuenta es
realizarlo entre un pH 7 y 8 porque si título a pH>9 (muy
alcalino) la plata puede precipitar como Ag(OH) y si lo hago a pH<7
puede haber equilibrios secundarios y el ion cromato puede sufrir
equilibrios ácidos. Este método no sirve para concentraciones muy
chicas

Reacciones:
Ag+ + Cl- ------> AgCl(s) (Precipitado Blanco)
2 Ag+ + CrO4-2 <-------> Ag2Cr04(s) (Rojo ladrillo)
 Método de Fajans: (Indicador de adsorción que se quedan en la
superficie)
Idealmente la adsorción ocurre cerca del punto de equivalencia
donde como resultado, no solo un cambio de color de precipitado
sino la transferencia de color desde la solución hacia el sólido. El
indicador mas utilizado es la Fluorescencia
Al inicio el precipitado esta conformado de la siguiente manera
AgCl(s): Cl-(exceso) (blanco), pasado el punto de equivalencia el ion en
exceso es la Ag+ por lo que permite que la fluorescenato se una al
precipitado AgCl(s):Ind-

Reacciones:
Ag+ + Cl- ------> AgCl(s) (Precipitado Blanco)
IndH <--------> Ind- + H+ (a pH ácidos no se disocia)
 Método de Volhard: Su aplicación mas importante es la titulación
indirecta de Cl-, este método consiste en agregar a la muestra, un
volumen conocido y en exceso de solución de nitrato de plata. El
exceso de plata se determina por titulación con una sal de SCN- y se
usa como indicador una solución de Fe+3
La titulación debe realizarse en medio acido

Reacciones:
Ag+(exceso) + SNC- ------> AgSCN(s) (como este es mas insoluble que el
ClAg , antes de llevar a cabo la titulación con SCN- debe aislar o
sacar del medio el ClAg)
Fe+3 + SCN- -------> (FeSCN)+2 (Solución roja)
 Titulaciones complejometricas: La mayoría de los iones metálicos
reaccionan con donadores de pares de electrones, formando
compuestos de coordinación o complejos, la especie donadora de
 electrones se llama ligando, el ion metálico puede combinarse con 1
o mas ligando
El ligando forma un enlace covalente con el ion metálico central M+
+ :L -------> (M:L)+, algunos ligandos tienen mas de un grupo de
coordinación, denominándose bidentados, tridentados, etc. Estos
ligandos multidentados forman con el ion metálico quelatos. Es mejor
titular con ligandos multidentados ya que dan puntos finales mas
definidos y reaccionan con el metal en una sola etapa.
Indicadores: En general se utilizan indicadores del tipo metalocromicos,
son sustancias orgánicas que reaccionan con el ion metálico para formar
un producto coloreado.
El indicador libre posee un color diferente al del color del complejo
metal, el complejo formado entre el metal-indicador debe ser menos
estable que el complejo formado durante la titulación, ya que de esta
manera cuando se agrega el ligando titulante, este desplaza al indicador.
Cuando el indicador se encuentra en su forma totalmente libre (punto de
equivalencia) adquiere un color distinto al que tiene en su forma
compleja
Tipos de valoración complejometricas:
1. Directa: La mayoría de los metales de la tabla periódica se
pueden determinar mediante una valoración con EDTA,
basándose en: métodos basados en indicadores para el analito o
métodos basados en indicadores para un ion metálico añadido
2. Indirecta: Muchas sustancias que no reaccionan con EDTA se
pueden determinar vía indirecta.
Ej: Determinación de aniones
SO4-2 + Ba+2 -------> BaSO4(s) + Ba+2(exceso)
Ba+2(exceso) + Y-4 -------> (BaY)-2
N° eq Ba+2 = N° eq BaSO4 + N° eq EDTA-Ba+2
3. Por desplazamiento: Cuando no se cuenta con el indicador
adecuado para el ion metálico que se va a determinar, se emplean
estas titulaciones,
En este procedimiento se adiciona un exceso de solución que
contiene el complejo EDTA-N+ y el ion metálico digamos M+,
desplaza al N+ del complejo relativamente débil con EDTA
N° eq M+ = N° EDTA(robado) = N° eq N+(desplazado) = N° EDTA(gastado en la titulación)
N° eq M+ = N° EDTA(gastado en la titulación)
4. Por retroceso: Esta valoración es útil para la determinación de
cationes que forman complejos estables con EDTA y para los
cuales no se dispone de un indicador adecuado. Es útil para
cationes como Cr+3 o Co+3
Una vez considerado el punto final de reacción, se valora por
retroceso el exceso de EDTA con una disolución patrón de iones de
Mg o Zn hasta el punto final del NET. El éxito de este procedimiento
requiere que los iones Mg o Zn formen un complejo con EDTA
menos estable que el correspondiente al analito
EDTA + M+ -------> EDTA-M+ + EDTA(exceso) (Kf1)
N+ + EDTA(exceso) -------> EDTA-N+ (Kf2)
Kf1 > Kf2
N° eq EDTA = N° eq EDTA-M+ + N° eq EDTA(exceso)
N° eq EDTA(exceso) = N° eq EDTA-N+
Condición para que una reacción sea cuantitativa KfC > 1.108, a pH
muy bajos la KfC baja mucho mas. A esta constante me la condiciona
el pH y los complejos secundarios que se podrían formar
Kf.α.β = KfC
 DUREZA EN AGUA: Es debida a las especies como el Ca+2 y el
Mg+2, estas especies tienen la característica de generar sales
insolubles como CO3-2 o SO4-2
Debido a esto, las aguas se clasifican en blandas, semiblandas o
duras. El titulante para estos procesos es el EDTA
1) Dureza Total (Ca+2 y Mg+2): La titulación se realiza a un
pH=10 y el indicador que se utiliza es el NET. El viraje del
indicador, si hay dureza en agua es de rojo vinoso a azul
Como la Kf es mayor en el Mg+2, el net será mas afino con
este y el EDTA primero reacciona con el Ca+2, y luego con
el Mg+2 libre, la otra parte del Mg+2 esta con el indicador
2) Dureza Cálcica: El pH se lleva arriba de 12, se agrega 1 ml
de NaOH 10M a la muestra. Precipita el Mg+2 como
Mg(OH)2, quedando en solución solo el Ca+2. Se utiliza
como indicador el Calcom
 Por diferencia entre Dureza total y Dureza cálcica se
determina la Dureza magnésica
 Titulaciones Redox: En estas titulaciones se debe acidificar con
H2SO4 ya que si utilizo HCl puede haber algún elemento que me
oxide al Cl- a Cl° como tampoco se utiliza el HNO3 porque produce
un vapor rojo (NO2) cuando ocurre la reacción
Para que la reacción sea espontanea EPila > 0
A. Permanganimetria: El KMnO4 es un agente mucho más
oxidante que el K2CrO4, pero no es una SPP por lo que una
vez preparadas las soluciones de este se deben valorar. Las
soluciones son inestables ya que el MnO4- oxida todo lo
que es materia orgánica en la solución, por lo que las
soluciones deben preparase con agua previamente hervida.
La descomposición de soluciones de MnO4-, se manifiestan
con la aparición de un precipitado de MnO2 el cual cataliza
la descomposición del MnO4-
Para estandarizar o valorar estas soluciones se utiliza
Oxalato de sodio (Na2C2O4):
(8H+ + 5e- + MnO4- -----> Mn+2 + 4H2O)x2
(C2O4-2 -----> 2CO2 + 2e- )x5
-------------------------------------------------------------------
----
16H+ + 2MnO4- + 5C2O4-2 -----> 2Mn+2 + 10CO2 +
10H2O
Para sacar el factor del KMnO4 se realiza los siguientes cálculos: f=
( N . Vg) Na2 C 2O 4
( N . V )KMnO 4

Estas titulaciones se utilizan para:

Determinación de Fe+2
8H+ + 5e- + MnO4- -----> Mn+2 + 4H2O
(Fe+2 -----> Fe+3 + 1e- )x5
Determinación de Nitritos
(8H+ + 5e- + MnO4- -----> Mn+2 + 4H2O)x2
(H2O + NO2- -----> NO3- + 2e- + 2H+)x5
Determinación en Agua Oxigenada
 (8H+ + 5e- + MnO4- -----> Mn+2 + 4H2O)x2
(H2O2 -----> O2 + 2H+ + 2e-)x5
Si se quiere calcular la [H2O2] en volúmenes se parte de
1
H2O2 <----> H2O + 2 O2

2N=1M= 34 gr/Lt = 11,2 Lt O2

B. Dicromatometria: Se utiliza en medio fuertemente acido, el
K2Cr2O7 es una SPP por lo cual sus soluciones se preparan
por pesadas. Son soluciones estables que no sufren
deterioro en el tiempo. Su aplicación es calcular DQO
(Demanda química de O2)
En el caso de no poder ver el punto final de forma correcta,
se usa un indicador redox llamado Ferroina
C. Iodo-Iodimetria: La iodimetria se basa en usar soluciones
de iodo para obtener como resultado I-. La iodometria es en
forma inversa
El I2 es un agente oxidante pero no extremo
2e- + I2 ------> 2I- E°= 0,535V
Preparación de soluciones de Iodo:
a)Mediante la mezcla de una solución de ioduro en exceso,
que disuelve al iodo formando triioduro:
I2 + I- -------> I3-
Luego el triioduro formado es valorado con
tiosulfato de concentración conocida
I3- + 2e- ------> 3I-
2S2O3-2 ------> S4O6-2 + 2e-2
--------------------------------------
I3 + 2S2O3-2 ------> 3I- + S4O6-2 E°= 0,46V
-

b)Mediante una solución de I-/IO3-. Las reacciones que se

llevan a cabo son las siguientes:
IO3- + 6e- + 6H+ -----> I- + 3H2O
(2I- -----> I2 + 2e-) x3
--------------------------------------------------
6H+ + IO3- + 5I- -----> 3I2 + 3H2O
En el momento que la solución I-/IO3- se pone en
contacto con una solución acida, se activa el I2. Se debe
hacer una titulación de ensayo que estime el volumen a
gastar, y luego agregar la mayor cantidad de volumen
 rápidamente y el ultimo ml agregarlo lentamente.
También se puede una titulación por retroceso, y el
exceso titularlo con tiosulfato
 Clasificación de electrodos
Se clasifican en Clase 0;1;2;3
a) Un electrodo de primera clase es un electrodo metálico puro que
esta en equilibrio directo con su catión en la solución. Solo
implica una reacción. Por ejemplo, el equilibrio entre un metal X
y su catión Xn+ es:
Xn+ + ne- <------> X
b) Un electrodo de segunda clase consiste en un metal en contacto o
recubierto con una sal insoluble de dicho metal, sumergido en una
solución que presenta el anión de dicha sal.
Responde a la actividad del anión de la sal, por ejemplo Cl-(xm);
AgCl(sal saturada) / Ag
Reacción: AgCl + e- <-----> Ag(s) + Cl-
E=E(AgCl/Ag) – 0,059Log[Cl-] (Expresión del potencial para un
electrodo de segunda clase)
c) Un electrodo de tercera clase consiste en un electrodo metálico
recubierto en contacto con una sal insoluble del catión de dicho
metal, y una segunda sal (también insoluble) que contiene al
anión de la primera sal y un catión sumergido en una solución
formada por el catión de la segunda sal
E=E°(Ca+2;Hg2C2O4/CaC2O4;Hg) + 0,059/2 log [Ca+2]