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Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Química y Textil

Departamento Académico de Ingeniería Química

Laboratorio de Análisis Químico (QU518 B)

Informe N° 7
Título: Dureza del agua

Integrantes:
Castillo Albines Luis Enrique 20162643I
Ludeña Araujo Arthur Abad Anton 20142217D
Tordoya Cardicelis Moises Ricardo 20150209G
Vásquez Contreras Gianella Shirley 20161359E

Profesores responsables
- Cárdenas Vargas, Bertha
- Quiroz Garcia, Juan

Periodo Académico 2020-I

Fecha de realización: 03/08/2020
Fecha de Presentación: 10/08/2020

Lima - Perú
Índice
 2

Objetivos 3
Resumen 3
Fundamento Teórico 3
Procedimiento Experimental 4
Ecuaciones Químicas 5
Tratamiento de datos 7
Discusión de resultados 10
Conclusiones 11
Anexos 11
Bibliografía 12

Objetivos

- Determinar la dureza total cálcica y magnésica del agua.

 3

- Comparar las distintas durezas de las muestras trabajadas.

Resumen
El término dureza se refiere al contenido total de iones alcalinotérreos (Grupo 2) que hay en
el agua. Como la concentración de Ca❑+2 y Mg ❑+2 es, normalmente, mucho mayor que la
del resto de iones alcalinotérreos, la dureza es prácticamente igual a la suma de las
concentraciones de estos dos iones.
La dureza específica indica la concentración individual de cada ión alcalinotérreo. Conocer
la dureza total del agua es importante tanto en el sector privado como en el industrial:

1. El agua dura reacciona con el jabón formando grumos insolubles:

Ca❑+2 +2 RCO❑2 → Ca( RCO❑2)❑2 (s )

Jabón Precipitado
−¿ ¿
R: hidrocarburo de cadena larga, como C ❑17 H ❑35 ❑
El Ca❑+2y el Mg ❑+2pueden consumir una cantidad importante del jabón que se
utiliza en limpieza.

2. El agua dura deja depósitos sólidos o costras en las tuberías cuando se evapora. El
calor convierte los bicarbonatos solubles en carbonatos (por pérdida de CO ❑2) y se
forma un precipitado de CaCO❑3 que puede llegar a obstruir las tuberías de una
caldera:
Ca( HCO❑3)❑2(ac)↔CaCO❑3(s ) + CO ❑2 (g) + H ❑2 O
La fracción de dureza a causa del Ca( HCO❑3)❑2(ac) se denomina dureza temporal
porque este calcio se pierde al calentar por precipitación de CaCO❑3. La dureza
debida a otras sales, sobre todo CaSO ❑4 disuelto, se denomina dureza permanente
porque no se elimina por calefacción.

Fundamento teórico
La dureza total del agua, calcio y magnesio, se puede determinar por medio de una
titulación directa con EDTA utilizando como indicador el negro eriocromo T o la calmagita.
Antes se mencionó que el complejo entre el Ca❑+2 y el indicador es demasiado débil para
que ocurra el cambio de color adecuado. Sin embargo, el magnesio forma un complejo más
estable que el calcio y se obtiene un punto final apropiado en un amortiguador de amoniaco
a pH 10. Si la muestra no contiene magnesio se puede agregar un poco de sal de magnesio
al EDTA antes de estandarizar. De esta manera, el titulante (pH 10) es una mezcla de
MgY ❑−2 y Y ❑−4 y cuando se agrega a la solución que contiene Ca❑+2, se forma la sal
CaY ❑−2, que es más estable, y se libera el Mg ❑+2 que reacciona con el indicador para
formar el MgIn- de color rojo. Cuando todo el calcio se ha agotado, el titulante adicional
−¿¿
convierte el MgIn❑ en MgY ❑−2 y el indicador regresa a la forma HIn❑−2 de color azul.
(Underwood & Day Jr, 1989)

Procedimiento experimental
 4

● Determinación de la dureza total

1. Disolver con agua destilada una muestra de agua problema y adicionar 2ml de una
solución buffer y 2 ml de inhibidor (Sulfuro de sodio) el cual eliminará cualquier
interferencia como la presencia del ión férrico.
2. Adicionar de 50-100 mg del indicador NET ( negro de tiocromo) a un ph básico.

La solución se torna de un color rojo vino ya que se forma complejos con los iones
de calcio y magnesio.Asegurarse que el ph de la solución sea 10 ya que a otro valor
la solución se torna de otro color.
3. Titular con EDTA hasta un viraje de color azul

El color final de la solución se torna de color azul ya que al añadir suficiente EDTA, los iones
metálicos que están unidos al inidcador son quelados por la solución de EDTA adicionada
formandose así complejos con los metales presentes en el agua problema y dejan libre a la
molécula del indicador.

● Determinación de la dureza cálcica

1. Agregar en un erlenmeyer 50 ml de muestra problema y 100 ml de agua destilada.
2. Adicionar 5ml de NaOH (2N) y de 50 a 100 mg de ácido calconcarboxilico.
 5

El indicador para determinar la dureza cálcica es el ácido calconcarboxilico a

diferencia del NET ya que este último a un ph de valor de 12 no presenta un buen
viraje.
El ph de la solución debe ser mayor a 10 para insolubilizar el magnesio.
3. Valorar la solución con EDTA

El punto final de la titulación se determina al virar a un color azul.

Ecuaciones químicas

● Valoración con EDTA

Disolución completa del carbonato con HCl

C aCO 3 (ac ) +2 HC l (ac) ↔ CaC l 2 (ac ) +C O 2 (ac) + H 2 O(l)

Neutralización de exceso de HCl con amoniaco acuoso

HC l(ac) + N H 3 (ac) → N H 4 C l (ac)

Disociación del acido calconcarboxilico

 6

+¿ ¿
2−¿+ H3 O(ac )¿
O(l) ↔ H ¿(ac )
H 2 ¿−¿+H 2 ¿
(s )

−¿¿
Formación del complejo Ca ¿(ac) que vira la solución a un color rojo vino.
+¿ ¿
−¿+ H ¿
( ac)
2−¿↔Ca¿ (ac ) ¿
2+¿+ H ¿ (ac ) ¿
Ca(ac)

DIsociación de la sal disódica en un ph mayor a 10

2−¿¿
+ ¿+ H 2 Y (ac ) ¿
N a2 H 2 Y (s) →2 Na(ac)
+¿ ¿
4−¿+2 H (ac) ¿
2−¿ ↔Y ¿
H 2 Y (ac) (ac)

−¿ ¿
Valoración del complejo CaIn❑ con EDTA hasta un viraje de color azul lo cual nos indica la
2−¿ ¿
formción del complejo CaY ❑
2−¿ ¿
2−¿ + H ¿ ¿
(ac )
+ ¿↔ Ca Y ¿
(ac )
4−¿+ H( ac) ¿
−¿+Y (ac ) ¿
CaIn (ac)

● Determinación de la dureza total

En la muestra de agua hay presencia de iones de calcio y de magnesio , los cuales forman
−¿¿ −¿ ¿
complejos MgIn(ac ) y CaIn(ac) luego de adicionar el indicador negro de eriocomo (NET).

+¿ ¿
−¿ +H ¿
(ac)
2−¿↔ MgIn(ac ) ¿
2+¿+HIn(ac) ¿
Mg (ac)
+¿ ¿
−¿+ H( ac) ¿
2−¿↔CaIn ¿
Ca+ HIn(ac )
( ac)

Al empezar a titular la solución con la sal disódica de EDTA, esta quela a los iones de calcio
2−¿ ¿
y magnesio formándose los iones CaY ❑ y Mg Y 2−¿
❑
¿
los cuales ocasionan la coloración
azul de la solución.
2−¿¿
2−¿ +H ¿ ¿
(ac )
3−¿↔Ca Y (ac) ¿
−¿+ H Y (ac) ¿
CaIn (ac)
2−¿¿
2−¿ +H ¿ ¿
(ac )
3−¿↔Mg Y (ac) ¿
−¿+H Y (ac ) ¿
MgIn(ac)

Previamente la sal disódica ha sido disociada en agua formándose los iones sodio y
H 2 Y ❑2−¿ ¿los cuales a un ph básico de 10 permiten la formación de los iones H Y ❑3−¿¿.

2−¿¿
+ ¿+ H 2 Y (ac ) ¿
N a2 H 2 Y (s) →2 Na(ac)
+ ¿¿
3−¿+ H( ac) ¿
2−¿ ↔ H Y (ac ) ¿
H2Y (ac)

● Determinación de la dureza cálcica

Los iones presentes en el agua reaccionan con el indicador ácido calconcarboxílico
−¿ ¿
formándose el complejo de color rojo vino CaIn❑ .
+¿ ¿
−¿+ H( ac) ¿
2−¿↔CaIn( ac) ¿
Ca+ HIn (ac )

2−¿ ¿
Al valorar la solución con EDTA está que la los iones de calcio formando CaY ❑ que da la
coloración azul a la solución.
 7

2−¿ ¿
2−¿ + H ¿ ¿
(ac )
+ ¿↔ Ca Y ¿
(ac )
4−¿+ H( ac) ¿
−¿+Y (ac ) ¿
CaIn (ac)

Previamente la sal disódica ha sido disociada en agua formándose los iones sodio y
H 2 Y ❑2−¿ ¿los cuales a un ph básico de 12 permiten la formación de los iones Y 4❑−¿¿
2−¿¿
+ ¿+ H 2 Y (ac ) ¿
N a2 H 2 Y (s) →2 Na(ac)
+¿ ¿
4−¿+2 H (ac) ¿
2−¿ ↔Y ¿
H 2 Y (ac )
(ac)

Video sobre la dureza del agua:

Determination of Hardness of Water by EDTA method

Tratamiento de Datos

A continuación se procederá a realizar los cálculos de los datos proporcionados:

Tabla Nº1. Datos obtenidos en el laboratorio

Dureza Cálcica Dureza total
Muestra
(1) (2) (1) (2)

Agua San Mateo 11 13 13.2 14.2

Agua Cielo 8.3 9.2 11.4 12.7

Agua Potable 22.4 23.8 26.2 28.3

Agua San Luis 0.5 0.5 1 1.5

En el experimento se utilizó un tampón amoniacal de pH=10

Para el cálculo de la dureza cálcica; se utilizará la siguiente ecuación:

Ca2++ EDTA → CaY2-

En el equilibrio el número de equivalente gramo del EDTA será igual que el del calcio en la
muestra problema, por lo que:

#E-g Ca2+ = #E-g EDTA

[Ca2+]*θ1*Vi = [EDTA]*θ2*Vg… (1)

Y para la dureza total será:

Mg2++ Ca2++ EDTA → CaY2-

En el equilibrio el número de equivalente gramo del EDTA será igual que el del calcio en la
muestra problema, por lo que:

#E-g Ca2+ + #E-g Mg2+ = #E-g EDTA

 8

[Ca2+]*θ*Vi + [Mg2+]*θ*Vi = [EDTA]*θ*Vg

Siendo para ambas sustancias el mismo parámetro y volumen de muestra, por lo que
quedará de la siguiente manera:

([Ca2+] + [Mg2+])*θ1*Vi = [EDTA]*θ2*Vg… (2)

A continuación de las ecuaciones (1) y (2) se despejara la concentración del calcio y

magnesio:

[ EDTA ] x θ2 xV gdureza cálcica

[Ca2+] =
θ1 x V i❑

[ EDTA ] x θ2 x (V gdureza total−V gdureza cálcica )

[Mg2+] =
θ1 x V i❑

Reemplazando los valores se obtienen los siguiente resultados:

Tabla Nº2. Resultados obtenidos de la concentración de cada muestra

Concentración mmol/L Concentración mg/L

Muestra Calcio Magnesio Calcio Magnesio

Agua San Mateo 2.6 0.24 104 5.832

Agua Cielo 1.84 0.7 73.6 17.01

Agua Potable 4.76 0.9 190.4 21.87

Agua San Luis 0.1 0.2 4.0 4.86

Para obtener la dureza del agua, se sabe lo siguiente:

100
(mg/L de CaCO3) = [ C a +2 ]+ 100 [ M g +2 ]
40 24.3
Tabla Nº3. Obtención de la Dureza del agua
Concentración mg CaCO3/L Dureza en mg
CaCO3/L
Muestra Calcio Magnesio

Agua San Mateo 260 24.26112 284.26112

Agua Cielo 184 70.7616 254.7616

Agua Potable 476 90.9792 566.9792

Agua San Luis 10 20.2176 30.2176

A continuación convertimos las unidades a las que se piden, pero debemos tener en cuenta
lo siguiente:
● Grados Alemanes:
mg/ Lde calcio y magnesio expresados como CaO
ºdH =
10
 9

● Considerando la siguiente conversión:

1 galón US = 3.785 L

Tabla Nº4. Dureza del agua en grados alemanes y en g CaCO3/galón US

Dureza en mg Dureza (grados Dureza (g
CaCO3/L alemanes) CaCO3/galón US)
Muestra

Agua San Mateo 284.2611 15.8805 1.0760

Agua Cielo 254.7616 14.2325 0.9644

Agua Potable 566.9792 31.6748 2.1462

Agua San Luis 30.2176 1.6881 0.1144

Para poder hallar el error experimental se tendrá que buscar información de los
valores aproximados de dureza brindados por las empresas que producen las
distintas aguas embotelladas y compararla con los valores obtenidos de cada
muestra.

Tabla Nº5. Comparación de valores teóricos y experimentales

Muestra Valor teórico de Valor obtenido de Error
Dureza Dureza Experimental (%)
Agua San Mateo 270.76 284.2611 4.986
Agua Cielo 198 254.7616 28.667
Agua Potable 500 566.9792 13.396
Agua San Luis 215.8 30.2176 85.997

Discusión de resultados

Los datos obtenidos por este grupo al realizar el experimento están bien para la de Agua
San Mateo pero las demás si tuvieron errores porcentuales muy altos para lo que se quiere
obtener con el análisis de dureza del agua.
 10

Bueno las razones pueden ser un mal uso de los implementos en el laboratorio, el mal
lavado de los implementos que pueden contaminar la muestra a observar o también haber
realizado mal la experiencia.
Para el agua san mateo, agua cielo y agua san luis, con sus datos de dureza se sabe que
son aguas de mediana dureza, pero al ver la dureza del agua potable vemos que su valor
de dureza es alto así que el agua potable es una agua dura por eso no es recomendable
tomarlo sin haberlo hervido antes.

Valoración del EDTA

En la preparación de la solución cálcica, se procede a disolver el carbonato de calcio en ácido

clorhídrico.

CaCO3(s) + 2HCl(ac) ↔CaCl2(ac) + CO2 (ac) + H2O(l)

Después se agrega agua y se hierve con el fin de evitar la formación de carbonatos insolubles

que retirarían cationes de la disolución, impidiendo su detección, por ello la muestra se hierve

para expulsar todo el dióxido de carbono, ya que la solubilidad de un gas disminuye mientras
aumenta la temperatura Y para eliminar los aniones carbonato en forma de CO2

CO2 (ac) → CO2 (g)

Luego, se neutraliza el exceso de ácido clorhídrico con amoniaco acuoso hasta que el indicador

vire a un color anaranjado, que corresponde a un rango de pH de <4.2, 6.3>.

Cl(ac)+ NH3(ac) → NH4Cl(ac)

Posteriormente, se precipitan los iones magnesio al añadir hidróxido de sodio en exceso (el
hidróxido de magnesio se insolubiliza a un pH=10.5) porque solo se desea determinar la cantidad de
calcio, después se agrega el indicador ácido calconcarboxílico (H2In−), el cual en su forma libre
acuosa es de color azul (HIn2−) y en su forma acomplejada es de color rojo (CaIn−).

Finalmente, se titula la solución con EDTA, que en análisis químico se refiere a la sal disódica que
formalmente es representada como Na2H2Y.
 11

Conclusiones

Luego de llevar a cabo el análisis se pudo concluir que los valores de dureza total
expresada en unidades de miligramos de carbonato de calcio por litro varía de acuerdo al
tipo de agua en estudio, siendo el agua potable la muestra con mayor concentración de
iones calcio y magnesio dándonos un valor de dureza de dureza permanente total de
566.9792 mg CaCO3/L, mientras que en el agua embotellada la concentraciones de estos
iones es menor obteniéndose así valores de dureza total en un rango inferior a 300 mg
CaCO3/L.

Anexo

ANALIZADOR DE DUREZA DE AGUA AH-1

El analizador AH-1 está diseñado para el monitoreo continuo del contenido total de sales de
calcio y magnesio (dureza total) en agua. El analizador realiza el monitoreo automático de la
corriente de agua para los procesos tecnológicos del tratamiento del agua, industria de
generación de energía y para el control ambiental. No consume ningún producto químico
durante las mediciones y se puede incorporar en un sistema de control complejo del
proceso de tratamiento del agua.

PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO

Basado en la determinación potenciométrica del contenido total de iones de calcio y de

magnesio.

CARACTERÍSTICAS Y BENEFICIOS

● Monitoreo en línea continuo;

● Alta estabilidad de las características de funcionamiento de los electrodos en estado
sólido;
● Condiciones hidrodinámicas estables del funcionamiento del transductor
potenciométrico primario;
● Corrección automática de las variaciones de la temperatura del flujo;
● Calibración de un solo punto;
● Tasa de entrada de muestra programable;
● Procesamiento de datos digitales;
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● Diagnóstico de autoverificación.

EJEMPLOS DE APLICACIÓN

● Monitoreo del funcionamiento de las instalaciones de preparación de agua para las

centrales hidroeléctricas;
● Monitoreo del funcionamiento de las instalaciones de ablandamiento de agua de
pozos artesianos;
● Control de calidad del agua de alimentación para centrales hidroeléctricas;
● Control de calidad del condensado de turbinas de las centrales eléctricas de vapor;
● Control de calidad del agua para la industria de alimentos o bebidas.

Imagen 1 :Analizador de dureza de agua AH-1

Referencia bibliográfica

- Underwood, A., & Day Jr, R. (1989). Quimica Analitica Cuantitativa (5th ed., p. 261). Ciudad
de México: Prentice Hall-Hispanoamérica S.A.
- https://www.lumexinstruments.es/catalog/analizador-de-agua-automatico/akmc-
1.php#description
- http://aguasanmateo.blogspot.com/2011/01/agua-mineral-de-manantial.html
- http://fliphtml5.com/wbfg/avic/basic
- http://blogsedapal.blogspot.com/
- http://agenciasanluis.com/notas/2012/07/06/san-luis-agua-optimos-resultados-en-las-
muestras-de-agua-de-la-calera/