PRCTICA 2

DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL

AGUA. DESCALCIFICACIN DEL AGUA

OBJETIVO DE LA PRCTICA
x Definicin del concepto de dureza del agua.
x Introduccin al concepto de valoraciones complexomtricas.
x Determinacin de la dureza en muestras de agua mediante valoracin
complexomtrica.
x Estudio del fundamento de las resinas de intercambio inico.
x Realizacin de un intercambio inico para disminuir la dureza del agua.

INTRODUCCIN
El agua que consumimos proviene de ros y embalses y contiene sales disueltas,
principalmente bicarbonato de calcio, que se produce mediante las reacciones:

CO2(g) + H2O = H3O+(aq) + HCO3-(aq)

H3O+(aq) + CaCO3(s) = Ca2+(aq) + HCO3-(aq) + H2O

Donde el HCO3- proviene de la reaccin del agua de lluvia con el CO2 presente en la
atmsfera y el CaCO3 proviene de rocas y sedimentos presentes en ros y lagos.

Otras sustancias presentes son los iones Mg2+, Na+, Cl- y SO42-.

Centrndonos en los iones calcio y magnesio, la importancia de su presencia viene

dada por su capacidad para reaccionar con jabones y formar precipitados
insolubles, segn la reaccin siguiente:
Determinacin de la dureza del agua

Ca2+ + 2 CH3(CH2)16COO- o [CH3(CH2)16COO-]2Ca2+

Este tipo de precipitados reduce la eficacia limpiadora de los jabones. El agua que
presenta iones Ca2+ y Mg2+ se conoce como agua dura y cuando su presencia es
excesiva es necesario "ablandarla" disminuyendo la cantidad presente de este tipo
de iones. La presencia de estos iones puede causar graves problemas en
conducciones por formacin de CaCO3 poco soluble dando lugar a incrustaciones y
taponamientos. Por otra parte, el agua de manantial para ser envasada y poder
comercializarla no puede ser agua dura, es decir, el contenido en calcio y magnesio
no puede rebasar ciertos lmites, ya que la composicin influye en el sabor, la
digestibilidad y adems puede aumentar el riesgo de formacin de clculos renales
(en la mayora de los casos se trata de fosfato y/o oxalato de calcio).

Hay diferentes formas de realizar el ablandamiento, entre ellas la que ms se ha

usado ha sido la adicin de Na2CO3.10H2O, que conlleva la eliminacin del Ca2+
mediante la reaccin:

Ca2+(aq) + CO32-(aq) ' CaCO3(s)

Hay otro mtodo que es el que se va a emplear en esta prctica y que se conoce
por intercambio inico.

Los intercambiadores inicos han sido ampliamente utilizados en la industria para la

eliminacin de iones que por su presencia pudieran provocar fenmenos o
reacciones perjudiciales, ya sea por formacin de precipitados, sabores,
coloraciones, obstruccin de tuberas, corrosin, etc.

Estos intercambiadores tambin se han utilizado en aplicaciones domsticas,

descalcificaciones de aguas potables utilizadas en planchas o desionizacin de
aguas de la red pblica y de hecho se conocen mltiples cartuchos y aparatos que
se venden en el mercado cuyo fin es "ablandar" el agua, como ser el caso del que
empleemos en esta prctica.

Los intercambiadores inicos son sustancias, normalmente resinas de tipo orgnico

que presentan una cadena carbonada unida a un grupo funcional que posee una
carga neta. En la figura siguiente se presenta el esquema de uno de estos
intercambiadores inicos.

Existen iones unidos a los grupos funcionales (en el caso de la figura los H+) que
estn unidos por atraccin electrosttica. Estos iones pueden ser reemplazados
(intercambiados) por otros del mismo signo que presenten una mayor atraccin
electrosttica.

2-2
 Determinacin de la dureza del agua

Figura 1: Esquema de un intercambiador inico.

En funcin del signo de estos iones, positivo o negativo, se habla de resinas

catinicas o aninicas, respectivamente. En el caso de aguas duras, el objetivo es la
eliminacin de cationes, por lo que se debe de aplicar una resina catinica. Para
este caso las resinas ms usadas son las que cuentan con iones Na+ y el proceso
que se lleva a cabo es:

2RZ--SO3-Na++ Ca2+ (RZ--SO3-)2Ca2++2Na+

Estas resinas pueden ser regeneradas colocndolas en una solucin de NaCl

concentrada para desplazar el equilibrio hacia la izquierda.

Tambin, se pueden usar resinas catinicas donde el catin que se intercambia es

el protn, tal como la de la figura anterior, donde el proceso se puede representar
como sigue:

2RZ--SO3-H+ + Ca 2+
(RZ--SO3-)2Ca2++2H+

La regeneracin de estas resinas se debe hacer colocndolas en un medio cido

fuerte, normalmente HCl, que desplaza el equilibrio en sentido inverso.

Al igual que existen resinas catinicas, hay resinas para la eliminacin de aniones y
en algunos ocasiones se utilizan ambas en serie para la purificacin del agua.

DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL AGUA MEDIANTE VALORACIN

CON AEDT

La dureza del agua se define como la suma de los iones Ca2+ y Mg2+ y se mide
habitualmente mediante una valoracin con AEDT. El AEDT es el cido
etilendiaminotetraactico, este compuesto es un cido tetraprtico que puede
representarse como H4Y, aunque normalmente se emplea la sal disdica
Na2H2Y.2H2O. El anin H2Y2- reacciona con el Ca2+ y con el Mg2+ o casi con cualquier
ion metlico de carga 2+ o mayor, el resultado es la formacin de los complejos
AEDT-Ca y AEDT-Mg, (Kf= 5 1010 y 5 108, respectivamente) segn el siguiente
esquema:

2-3
Determinacin de la dureza del agua

H2Y2- + Ca2+ ' CaY2- + 2H+

H2Y2- + Mg2+ ' MgY2- + 2H+

por lo que se deduce que se formar preferentemente el complejo de calcio, es

decir, una vez complejado todo el magnesio, podemos estar seguros de que todos
los iones Ca2+ han sido previamente complejados.

Por otra parte, a medida que transcurre la valoracion, se van produciendo protones,
por lo que el pH va bajando y nos vamos alejando de las condiciones ptimas de
formacin de los complejos de calcio y de magnesio. Para evitar esto se le aade
una disolucin reguladora de NH3-NH4Cl que nos asegura un pH=10 a lo largo de
toda la valoracin.

Para determinar el punto final de la valoracin se e

emplea una sustancia llamada indicador
(metalocrmico) que forma un complejo con el Mg2+
pero con una constante de formacion menor que la
del complejo AEDT-Mg. Mientras que haya iones de
Mg2+ sin complejar con el AEDT, el indicador formar
un complejo con ellos de color rosa. En el momento
2+
Figura 2: Material y resultado en que todos los iones Mg
del experimento presentes estn formando
complejo con el AEDT, esto es,
cuando se haya adicionado la cantidad suficiente de AEDT
para complejar a los iones Ca2+ y Mg2+, el color rosa
desaparecer y lo que se observar ser nicamente el color
azul del indicador libre.

Este hecho ocurre as porque la constante de formacin del

complejo de AEDT-Mg es mayor que la constante de
formacin del complejo indicador-Mg. Esto es, los iones Mg2+
Figura 3: Punto final
tienen ms tendencia a formar el complejo con el AEDT que
de la valoracin
con el indicador.

Todo esto ocurre a pH=10 y se puede representar como

sigue:

HY3- + MgIn- ' MgY2- + HIn2- pH=10

rosa azul

donde In repesenta el anin indicador. El punto final de la valoracin lo detectamos

por el viraje del indicador de rosa a azul.

2-4
 Determinacin d ela dureza del agua

En esta prctica se determinar la dureza de una muestra de agua mediante

valoracin con AEDT. Asimismo se realizar un suavizado del agua del grifo
mediante el uso de un intercambiador catinico y se medir el resultado.

Como resina se usar un cartucho intercambiador de los que

se emplean para descalcificar el agua para usos domsticos
(caso de agua de las planchas). Estos cartuchos tienen la
peculiaridad de cambiar de color en funcin del grado de
actividad que tengan. Cuando estn en forma protonada, o
sea, cuando estn activos presentan un color verde que va
pasando a azul cuando se desactiva por retencin de los iones
Ca2+ y Mg2+.

Tras el uso del cartucho para descalcificar, se proceder a su

regeneracin por tratamiento con HCl.
Figura 4: Cartucho
intercambiador

MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIAL REACTIVOS
x Bureta de 50 mL x Na2AEDT.2H2O 2x10 3
M (250 mL)
x Matraces erlenmeyer de 250 mL preparado por pesada.
x Vasos de precipitado de 100 mL x Na2AEDT.2H2O 4x10 -4M (250 mL)
x Pipeta de 25 mL Preparado por dilucin de la anterior.

x Probeta de 50 mL x Disolucin reguladora NH3 1,5M /

NH4Cl 0,3 M.
x Matraces aforados de 100 y 250 mL
x Indicador (Negro de Eriocromo T:
x Jeringuilla de 5 mL
KNO3 (1%))
x Cartucho Intercambiador
x Cartucho de Intercambio Catinico.
x Esptula

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL AGUA

1 Llenar la bureta con la disolucin de AEDT de sodio 2x10-3M. En un
Experiencia 1:
matraz Erlenmeyer de 250 mL colocar 25 mL de agua del grifo, 10 mL de disolucin
reguladora y unos granitos de NET (si se aade en exceso no se ver el viraje y no
se detectar el punto final).

2-5
Determinacin de la dureza del agua

Enrasar la bureta a 0,0. Valorar el agua problema con el AEDTNa2 2x10-3 M

aadindolo desde la bureta. El final de la valoracin se caracteriza por el viraje de
rosa a azul al desaparecer totalmente el complejo entre Mg2+ y el indicador.

Figura 5: Muestra antes y Se realizar una primera valoracin de tanteo para

despus de la valoracin
saber aproximadamente el volumen necesario de
valorante para alcanzar el punto final. Despus se
realizarn otras dos valoraciones en las que el
reactivo valorante se aadir a cierta velocidad y solo
en las proximidades del punto
final se aadir gota a gota.
Comprobar que en los tres
casos el volumen gastado es
muy similar (error<2%).

Posteriormente, con el valor del volumen medio de la

valoracin del agua problema, se calcula la concentracin
total de Ca2+ y Mg2+ (expresada en g/l de Ca2+) mediante la
siguiente forma:

Figura 6: Agua mineral

V x N = V x N

Puesto que la estequiometra del complejo es 1:1, N = M.

25 x M = Vgastado x 2.10-3

M x Pat(Ca) = g/l de Ca2++Mg2+ (expresado como Ca2+)

Con este dato se puede saber el tipo de agua de que se trata teniendo en cuenta
que:

< 0.057 g/l blanda

0.057 0.128 g/l semidura

> 0.128 g/l dura

2-6
 Determinacin de la dureza del agua

En el caso del agua mineral, pasando el resultado obtenido a mg/l de Ca2+ + Mg2+,
expresado como Ca2+, se puede contrastar los resultados de la valoracin con los
que aparecen en las etiquetas del agua mineral embotellada.

Otra forma de calcular la dureza de una muestra de H2O sera expresar los
resultados como mg/l (expresados como CaCO3). En este caso:

M x PM(CaCO3) x 1000 = mg/l de Ca2++Mg2+ (expresado como CaCO3)

2.- ELIMINACION DE LA DUREZA DEL AGUA POR INTERCAMBIO

INICO.

Habitualmente el intercambio inico se realiza en columnas rellenas de

intercambiadores, ya que de esta forma el proceso es ms efectivo, pues a medida
que avanza la muestra dentro de la columna, entra en contacto con la resina de
intercambio, estando el equilibrio desplazado hacia el intercambio de los iones.
En nuestro caso, se usar el cartucho de intercambio comentado anteriormente.

Experiencia 2: Emplear una jeringuilla para ir pasando el agua

problema por el cartucho. Introducir el agua de 5 en 5 mL
y agitar unos momentos antes de sacarla. Recoger alrededor
de 80 mL de agua por si se tiene que repetir alguna valoracin.

Valorar 25 mL de agua ablandada con AEDTNa2 diluido.

Realizar la valoracin por triplicado con un error menor del
2%.

Figura 7: Paso del

agua por el cartucho
intercambiador

2-7
Prctica 2
Apellidos: realizacin:
Fecha de
Nombre: entrega:

HOJA DE RESULTADOS
1. Determinar la dureza del agua problema y decir de que tipo de agua se trata.

2-8
Prctica 2
Apellidos: realizacin:
Fecha de
Nombre: entrega:

2. Determinar la dureza del agua ablandada y el porcentaje de la eficacia del

intercambio inico.

2-9
Prctica 2
Apellidos: realizacin:
Fecha de
Nombre: entrega:

CUESTIONES
1. Cual es el complejo que presenta una mayor constante de formacin el
AEDT-Ca o el AEDT-Mg? Por qu?.

2. Podra llevarse a cabo la determinacin de la dureza de un agua que

careciera de iones Mg2+ segn la valoracin empleada en esta prctica?. Y
si careciera de iones Ca2+?.

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