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GUÍA DE QUÍMICA

LEY DE HESS Y ENERGÍA DE ENLACE


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Aprendizaje Esperado: Comprender las transformaciones de la energía calórica


involucradas en las diversas reacciones químicas, y su relación con la reactividad, la
espontaneidad y el equilibrio químico.

Ley de Hess:

El paso de los reactivos a los productos finales puede hacerse directamente o a


través de una serie de estados intermedios, y se cumple que: “ la variación de
entalpía en la reacción directa es la suma de las entalpías de cada una de las
reacciones intermedias”, ya que al ser la entalpia una función de estado, no
depende del camino seguido sino de las condiciones iniciales y finales.

Esto es lo que se conoce como la ley de Hess, formulada en 1840, y a través de ella
podemos calcular variaciones de entalpía de una reacción con tal de que pueda
obtenerse como suma algebraica de dos o más reacciones cuyos valores de
variación de entalpía son conocidas.

En esta ecuación los subíndices (s) y (g) indican estado sólido y gaseoso
respectivamente. La variación de entalpía es negativa y por tanto la reacción es
exotérmica (se liberó energía calórica al entorno). Una reacción química que
presenta entalpía positiva es endotérmica. La misma reacción anterior pero a la
inversa tiene el mismo valor numérico de entalpía pero con signo contrario. Si se
duplica la cantidad de sustancia, la cantidad de calor también se duplica. La
entalpía es una propiedad termodinámica que no depende del camino por el cual
ocurre un proceso, esto es, sólo depende del estado inicial y final de dicho proceso.
Ésta última propiedad se ha denominado Ley de Hess y nos permitirá realizar
cálculos algebraicos con los valores de calor de reacción (podemos sumar restar,
amplificar) con el fin de obtener variaciones de entalpía de procesos que no
pueden ser efectuados en el laboratorio.

Por ejemplo: Formación de glucosa a partir de C, H y O

C (s) + 6 H2(g) + 3 O2(g)  C6H12O6 (s)

Para poder determinar el ∆H de esta reacción imposible de realizar


experimentalmente se deberán combinar tres reacciones de combustión:

C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H = - 94.05 Kcal/mol

2H2(g) + O2(g)  H2 O(g) ∆H = - 57,80 Kcal/mol

C6H12O6 (s) + 6 O2(g)  6 CO2 (g) + 6 H2O(g) ∆H = -433,1 Kcal/mol


El cálculo a realizar será, seis veces la primera reacción más tres veces la segunda
menos la tercera.

6 C(s) + 6 O2(g)  6 CO2 (g) ∆H = - 564,3 Kcal/mol

6 H2 (g) + 3 O2(g)  6 H2O(g) ∆H = - 173,4 Kcal/mol

6 CO2 (g) + 6 H2O(g)  C6H12O6(s) + 6 O2(g) ∆H = +433,1 Kcal/mol

Al sumar se obtiene la reacción deseada y su calor de formación:

(s) + 6 H2(g) + 3 O2(g)  C6H12O6(s) ∆H = - 304,6 Kcal/mol

La reacción anterior responde a la pregunta ¿Cuánta energía significa el paso de los


elementos carbono, hidrógeno y oxígeno a glucosa? La respuesta es el valor recién
obtenido

Al tener ahora un instrumento para calcular calores de reacción, veamos las


aplicaciones siguientes:

1. Determinar la entalpía a 25°C y 1 atm para la reacción de combustión completa


del carbono sólido. Dados:

a) C(s) + ½ O2(g)  CO(g) Ha = -26 kcal/mol

b) CO(g) + ½ O2(g)  CO2(g) Hb = -68 kcal/mol

Resolución: La ecuación deseada es: C(s) + O2(g)  CO2(g) H = ?

Notamos que, para obtener la ecuación deseada, basta sumar las dos ecuaciones
dadas, eliminando los CO intermediarios:

C(s) + ½ O2(g) CO(g)

CO(g) + ½ O2(g)  CO2(g)

C(s) + O2(g)  CO2(g)

Para obtener el H deseado, basta sumar las dos variaciones de entalpía dadas: H
= Ha + Hb = -94 kcal/mo

2. Determinar la entalpía a 25°C y 1 atm para la reacción de combustión del


acetileno Dados: a) C(s) + O2(g)  CO2(g) Ha = -94 kcal/mol
b) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) Hb = -68 kcal/mol

c) 2 C(s) + H2(g)  C2H2(g) Hc = -54 kcal/mol

Resolución:

La ecuación deseada es: 2 C2H2(g) + 5 O2(g)  4 CO2(g) + 2 H2O() H = ? Se


toma cada una de las ecuaciones dadas y se procura una semejanza término con
la ecuación deseada. Haremos dos preguntas: ¿Está del mismo lado? y ¿está con
los mismos coeficientes? Se procura transformarlas como si fuesen ecuaciones
matemáticas de modo que, al sumar todas ellas, se obtenga la ecuación deseada.
En este caso, multiplicamos la primera ecuación por 4, la segunda por 2 e invertimos
la tercera ecuación, multiplicándola por 2. Al sumar las ecuaciones así
transformadas, obtendremos la ecuación deseada.

(a) x 4  4 C(s) + 4 O2(g)  4 CO2(g)

(b) x 2  2 H2(g) + O2(g)  2H2O(  )

(c) inv x 2  2 C2H2(g)  4 C(s) + 2 H2(g) sumando:

2 C2H2(g) + 5 O2(g)  4 CO2(g) + 2 H2O

Repetir el procedimiento con las entalpías: H = 4 · Ha + 2 · Hb - 2 · Hc H = (-376)


+ (-136) - (-108) H = -404 kcal

EJERCICIOS

1. Hallar la variación de entalpía de reacción de combustión de propano (C3H8), a


25°C y 1 atm. considere las siguientes ecuaciones:

C(s) + O2(g)  CO2(g) H = -94 kcal/mol

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(  ) H = -68 kcal/mol

3 C(s) + 4 H2(g)  C3H8(g) H = -33,8 kcal/mol

Respuesta: -520,2 kcal/mol


2. Calcule la entalpía de formación del CH4(g) a través de la reacción representada
por la ecuación química:

C(s) + 2 H2(g)  CH4(g)

Dadas: C(s)  C(g) H = 171 kcal

H2(g)  2 H(g) H = 104,2 kcal

CH4(g)  C(g) + 4 H(g) H = 395,2 kcal

Respuesta: -15,8 kcal/mol

3. Calcular el valor de H para la combustión completa de un mol de metano


gaseoso. Reacción: CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O( ) Se tiene:

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(  ) H = -58 kcal/mol

C(s) + O2(g)  CO2(g) H = -94 kcal/mol

C(s) + 2 H2(g)  CH4(g) H = -18 kcal/mol

Respuesta: -192 kcal/mol

4. Sabiendo que:

H2 + Cl2  2 HCl H = -22 kcal

C + 2 H2  CH4 H = -17,9 kcal/mol

C + 3/2 H2 + 1/2 Cl2  CH3Cl H = -19,6 kcal/mol

Determine el H de la reacción: CH4 + Cl2  HCl + CH3Cl

Respuesta: -12,7 kcal.

5. A 25°C, el calor de formación del agua gaseosa y del metano es H = -57,8


kcal/mol y H = -17,9 kcal/mol respectivamente. El calor de combustión, del metano
es H = -192 kcal/mol. Calcular, la variación de entalpía de la reacción entre un mol
de carbono y dos moles de agua (gaseosa), generando gas carbónico e hidrógeno.

Respuesta: 21,3 kcal.

Energía de Enlace.
Hay un segundo método para obtener una entalpía de formación o reacción que
consiste en asociar a cada enlace la energía que se libera al formarlo o
equivalentemente la energía necesaria para romperlo. El balance neto es: calor
usado para romper los enlaces que dejaron de existir menos calor liberado al
formarse los nuevos enlaces. Lamentablemente este cálculo obliga a conocer la
forma de las moléculas (quienes están unidos entre sí) y además los valores
obtenidos no son exactos ya que la energía de un enlace individual depende
además de los átomos cercanos que están influyendo en la energía de unión. En el
cálculo del calor de reacción debemos considerar que cuando se forma un enlace,
se libera energía y cuando se rompen uniones atómicas hay absorción de energía.

Ejercicio propuesto: Analicemos el siguiente ejemplo, sobre la combustión del


metano, cuya ecuación termoquímica del metano es:
Para comprender el ejercicio propuesto, es necesario extraer los datos. En esta
reacción, hay enlaces que se forman y otros que se rompen.

1. Desde estos puntos de vista se tiene que:

2. Seleccionar las fórmulas que relacionan los datos conocidos con la incógnita. En
este caso:

El cambio de entalpía total será (Reactivos – Productos):

3.Reemplazar los datos en la fórmula escogida y resolver.

Durante la reacción de combustión del metano ( CH4 ) se liberan –810 kJ/mol de


energía al entorno.

EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) A partir de las energías de enlace, calcular a 25ºC el calor de hidrogenación
del acetileno a etileno. H2 + H-CΞC-H  H2C=CH2
Datos: EC=C = 145,8 Kcal/mol; ECΞC = 199,6 Kcal/mol EC-H = 98,7 Kcal/mol; EH-H =
104,1 Kcal/mol 6.

2) La molécula de nitrógeno N2 es particularmente estable. Conociendo las


energías de enlace en Kcal/mol de: NΞN (225), N-H (93), H-H (104) y N-N (38),
calcular la entalpía de la reacción: N2 + H2  NH2-NH2

3. Considerando las energías de enlaces, determina la ΔH para las siguientes


reacciones:
a. 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)
b. 2CO(g) +2Cl2(g) →2COCl2(g)
c. CH4(g) + NH3(g) → HCN(g) + 3H2(g)

Selección Múltiple: encierra en un círculo la alternativa correcta.

De acuerdo con la Ley de Hess, el valor de entalpía para la siguiente


reacción tiene valor:CO(g) + ½ O2(g) →CO2(g)
Considere: C(s) + ½ O2(g) →CO(g) ΔH=-26,42 Kcal/mol
C(s) + O2(g) →CO2g) ΔH=-94,05 Kcal/mol
A) -67,63 Kcal/mol.
B) +55,73 Kcal/mol.
C) +67,63 Kcal/mol.
D) -69,63 Kcal/mol.
E) -95,45 Kcal/mol.

Bibliografía:

 https://balderciencias.weebly.com/uploads/2/2/1/5/22155040/termodin%
C3%A1mica_stllana.pdf
 https://simplebooklet.com/publish.php?wpKey=huoI4eievPDeBywcbhkZSw
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