TERMODINÁMICAQUÍMICA

Es la parte de la Química que estudia los

intercambios energéticos que acompañan a
los procesos físicos y químicos.
 1° principio

La energía se convierte, se almacena, no se crea ni se destruye

luciérnaga
mamífero
E química

E química

E térmica
E lumínica E cinética

 Er =  Ep
 calor
Flujo de energía entre el sistema el entorno
Se produce por el movimiento vibratorio de
las moléculas y se transfiere de un cuerpo
a otro.

Se representa con la letra Q.

Unidades 1 J = 0,24 cal

1 cal = 4,16 J
1 Kcal = 1000 cal
 CALOR ESPECIFICO
Expresa la cantidad de calor que se de suministras a
1 g de materia para elevar en 1°C su temperatura

Q__ [J.g-1K-1]
ce =
m. t
Temperatura (°C) Calor específico (J.g-1 °C-1)

0 4,218
P =1 atm
10 4,192
25 4,180

sistema Calor específico (J.g-1 °C-1)

P =1 atm plomo 0,128
t = 20 °C
acero 0,448
Petróleo 2,14
Alcohol etílico 2,43
El calor de reacción se mide en un calorímetro

Q cedido = Q absorbido

Investigar su
funcionamiento
 TERMOQUÍMICA
Rama de la termodinámica que estudia
específicamente la absorción y liberación de
calor que acompaña a una reacción química
 Reacciones químicas
E
Exotérmicas
(Q < 0) y (T > 0)
t
E

Endotérmicas
(Q > 0) y (T < 0)
t
 VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo
largo de un proceso

FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor único para
cada estado del sistema.
Su variación sólo depende del estado inicial y final y no
del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presión, temperatura, energía
interna, entalpía.
 Entalpía
(del prefijo en y del griego "enthalpos“ calentar)
• Magnitud de termodinámica simbolizada con la letra H

H = Hf - Hi
•Se expresa en joule, kcal, BTU (sistema anglo).
• Representa una medida de la cantidad de energía
absorbida o cedida por un sistema termodinámico o la
cantidad de energía que tal sistema puede intercambiar
con su entorno.
• Propiedad extensiva
• Depende de la temperatura.
 Entalpía estándar

Es el incremento entálpico de una reacción en la

cual, tanto reactivos como productos están en
condiciones estándar (P = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC;
concentración de sustancias disueltas = 1 M).

Se expresa como H0 y se expresa en J/mol. 

H0 = H0p - H0r

entalpía estándar:
de formación, de combustión, de neutralización.
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN
La entalpía normal de formación de la sustancia simple es cero

H0 reacción= H0 fp - H0 fr

Calculo
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

H0f CH4(g) = – 74,9 kJ.mol-1

H0f CO2(g) = – 394 kJ .mol-1
H0f H2O (g) = – 241,8 kJ .mol-1
H0 reac = H0 f CO2(g) + 2H0 f H2O(l)- (H0 f CH4(g) + 2  H0f O2 (g))
 Ecuaciones termoquímicas
Se expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre paréntesis su estado físico, y a continuación
la variación energética expresada como H0.

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H0= - 890 kJ

H2(g) + ½ O2(g) H2O(g); H0 = –241,4 kJ

H depende del número de moles que se forman o

producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes
dobles, habrá que multiplicar H0 por 2:

2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) H0 = 2 . (–241,4 kJ)

PROCESO ENDOTÉRMICO

REACTIVOS
Calor absorbido por el sistema

H > 0 y Q < 0
PRODUCTOS

PROCESO EXOTÉRMICO

REACTIVOS
Calor cedido por el sistema

H < 0 y Q > 0
PRODUCTOS
 Ley de Lavoisier-Laplace (1780)

El calor desarrollado en la formación

de una sustancia a partir de las
sustancias simples es igual al calor que
la misma absorbe cuando se descompone.

H0 R directa= -  H0 R inversa

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ∆H °f = -241,60 Kj.mol-1

H2O (g) → H2 (g) + ½ O2(g) ∆H ° = +241,60 kJ.mol-1

 Ley de Hess (1840)
H es función de estado. Por tanto, si una ecuación química se puede
expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente
calcular H de la reacción global combinando los
H de cada una de las reacciones.
El calor liberado a presión o volumen constante en una reacción
química dada es una constante independientemente del número de
etapas en que se realiza el proceso químico
1
(1) C (s)  O 2 (g)  CO (g) H = ?
2
(2) C (s)  O 2 (g)  CO 2 (g) H = -393.5 kJ
H = -110.5 kJ
1 H = +283 kJ
(3) CO 2 (g)  CO (g)  O 2 (g)
2
H 1
C CO2
H 3 H 2
CO
Dadas las reacciones:
H2(g) + ½ O2(g) ¾  H2O(g) H10 = –241,8 kJ
H2(g) + ½ O2(g) ¾  H2O(l) H20 = –285,8 kJ

calcular la entalpía de vaporización del agua en

condiciones estándar. La reacción d vaporización es:
H2O(l) H2O(g)    H03 = ?

H30  H10  H 20  241,8 kJ  ( 285,8 kJ )  44 kJ

0 1
H vaporización (agua)  44 kJ  mol
 Esquema de la ley de Hess
H2(g) + ½ O2(g)
H

H10 = – 241,8 kJ
H20 = – 285,8 kJ
H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)
 ENTALPÍA DE ENLACE
“Es la energía necesaria para romper un mol de un
enlace de una sustancia en estado gaseoso”.
En el caso de moléculas diatómicas con un solo enlace,
se corresponde con la energía necesaria para disociar
1mol de dicha sustancia en los átomos que la constituyen.
Para moléculas poliatómicas, la energía de enlace se
toma como el valor medio necesario para romper cada
uno de los enlaces iguales.
A—B(g)  A(g) + B(g) H = Eenlace= Ee

H2(g)  2 H(g) H = 436 kJ

• Es positiva (es necesario aportar energía al sistema)

• Se mide en kJ/mol.
 Cálculo de energías de enlace
Calcular la energía del enlace H‑Cl en el cloruro de hidrógeno
HCl(g)  H(g) + Cl(g)  H0 = ?

Conociendo
½ H2(g) + ½ Cl2(g)  HCl(g)  Hf0(HCl) = –92,3 kJ
H2(g)  2H(g) Ee(H2) = 436,0 kJ
Cl2(g)  2Cl(g) Ee (Cl2) = 243,4 kJ

Aplicando la ley de Hess

 H0 = – (–92,3 kJ) + ½ .(436,0 kJ) + ½ . (243,4 kJ) =
432,0 kJ 1
Ee (HCl)  432,0 kJ  mol
Enlace Ee (kJ.mol-1)
H–H 436
C–C 347
C=C 620
CC 812
O=O 499
Cl–C 243
C–H 413
C–O 315
C=O 745
O–H 460
Cl–H 432
Cl–Cl 243
 ENTROPÍA (S)
Es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse
y tabularse. Es función de estado ideada por Rudolf Clausius.
Aumenta al ir quitando restricciones. Se expresa en J.mol –1.K–1

S  Sfinal  Sinicial

fusión evaporación
S sólido < S líquido S líquido < S gas

T1 T2
disolución calentamiento
S st + sv < S sc S T1< S T2
 entorno entorno

calor calor
sistema energía sistema energía

Proceso exotérmico Proceso endotérmico

Aumenta la entropía Disminuye la entropía
 En una reacción química:

S 0   np  S 0 (productos)   nr  S 0 (reactivos)

Calculo de S0 para:

3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g)

S 0   np  S 0 (productos)   nr  S 0 (reactivos)
S0 = 2.192,3 J.K‑1 – (3 mol.130,6 J.mol‑1.K‑1 + 191,5 J.K‑1)

- 198,7J. K‑1
 2° principio

“En cualquier proceso espontáneo la entropía

total del universo tiende a aumentar siempre”.

S (universo)  S (sistema)  S (entorno)  0

A veces el sistema pierde entropía

(se ordena) espontáneamente.
El entorno se desordena.
 3° principio

“La entropía de cualquier sustancia a 0 K

es igual a 0” (máximo orden).
En procesos reversibles y a t cte se puede calcular
S de un sistema como: Q
S 
T
y si el proceso químico se produce a P cte
H (sistema) H (entorno)
S (sistema)  ; S (entorno) 
T T

S0 (entropía molar estándar) se mide en J.mol–1.K–1.

Sreacción se mide en J x K–1.
 E LIBRE DE GIBBS (G)
E LIBRE O ENTALPÍA LIBRE

Energía liberada en los procesos bioquímicos

disponible para realizar trabajo de algún tipo
G es una función de estado
En procesos a T constante se define como: G = H – T x S

Por tanto:
G   H  T  S

En condiciones estándar:  G0 =  H0 – T .  S0
 Reactivos
Productos
G < 0
G > 0
Productos
Reactivos
T, P = ctes. T, P = ctes.

Reacción no espontánea Reacción espontánea

caso H S G
1 <0 >0 <0 espontanea
2 >0 <0 >0 No espontanea
3 <0 <0 ? espontanea a t bajas
4 >0 >0 ? espontanea a t altas
 H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0

Espontánea a Espontánea a
todas las temperaturas altas
temperaturas
H
H < 0 H > 0
S < 0 S < 0

Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier
temperatura
 PROCESOS

EXERGÓNICOS ENDERGÓNICOS
Si G° < 0 Si G° > 0
E productos < E reactivos E productos > E reactivos
R P R P
+ - - +
ENERGÍA LIBRE ENERGÍA LIBRE
ESPONTANEO NO ESPONTANEO