-1- CLOR-ALCALI

INDUSTRIA DEL CLOR-ALCALI

CARBONATO DE SODIO.- El carbonato de sodio se conoce comúnmente como soda

y se puede sintetizar a partir del carbonato de calcio mediante el proceso Solvay, o
puede recuperarse a partir de minerales o salmueras naturales.

1. Producción de soda a partir de una salmuera.- Requiere que el carbonato de

sodio se separe del agua y de los demás constituyentes de la salmuera.

Composición de la salmuera
Componente % en peso
Carbonato de sodio 6,2
Bicarbonato de sodio 0,6
Cloruro de sodio 19,0
Sulfato de sodio 4,0
Agua 70,2

Esto puede lograrse mediante la reacción entre el carbonato de sodio y el dióxido de

carbono, para formar bicarbonato de sodio.

Na2CO3(aq) + CO2(g) + H2O(l) --------
2 NaHCO3(aq)

El bicarbonato de sodio tiene una solubilidad limitada en agua, puede incluso disminuir
si se reduce la temperatura de la disolución. Al producirse bicarbonato de sodio, la
disolución se satura y éste empieza a cristalizar. Para separar los cristales se filtra la
disolución, se lava para retirar la disolución residual y se envía el filtrado a una
instalación de recuperación de carbonato de sodio.

La soda se recupera, a partir del bicarbonato de sodio, mediante calcinación; es decir;

el calentamiento de los cristales recuperados para producir el desprendimiento de
dióxido de carbono y agua.

2 NaHCO3(s) -----------
Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)

El carbonato de sodio así obtenido, que se conoce como soda ligera debido a su baja
densidad, puede comercializarse o refinarse para obtener un producto de mayor valor.
La industria del vidrio, por ejemplo, necesita soda de densidad y tamaño de partícula
comparables a los de la arena y la caliza.

Para obtener soda con estas propiedades, se blanquea la soda ligera y se alimenta
con ella un cristalizador donde cristaliza carbonato de sodio monohidratado
(Na2CO3.H2O).

Los cristales monohidratados se separan de la disolución (aguas madres) en una

centrífuga y se secan en secadores cilíndricos de vapor, donde la sal monohidratada
se convierte en carbonato de sodio anhidro (soda densa).

 Se bombea la salmuera a 25° C desde una fuente su bterránea, a través de

intercambiadores de calor sucesivos, cada uno de los cuales está asociado a
un cristalizador de bicarbonato.

 Después de pasar a través de los intercambiadores de calor, la salmuera entra

al primero de dos reactores de carbonatación en serie.

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 La suspensión de bicarbonato de sodio (mezcla de sólidos y líquidos) sale de
los reactores de carbonatación y entra al proceso de cristalización en 3 etapas.

 La salmuera que entra al proceso se utiliza para enfriar la suspensión en cada

uno de los cristalizadores.

 La mezcla de cristales y licor que sale del tercer cristalizador se manda a un

sistema de filtración, donde se separan los cristales de bicarbonato de sodio
del licor. El precipitado, que contiene 91% en peso de cristales sólidos y 9% en
peso de disolución, se manda a un proceso de lavado en etapas, para retirar
las impurezas (NaCl y Na2SO4) presentes en la salmuera original.

 El filtrado y el agua de lavado se bombea de nuevo al suelo o al lago, para

reconcentrarse a través de la evaporación solar.

 Después del proceso de lavado, los cristales de bicarbonato de sodio se

recuperan del filtrado y se calientan en secadores para extraer el agua y el
CO2. Este proceso de calcinación se efectúa por calentamiento indirecto de los
sólidos con vapor de agua saturado.

 Los cristales de carbonato de sodio (soda ligera) y los gases de salida están a
180° C.

 Los gases de salida contienen la humedad además del dióxido de carbono

generados durante la calcinación.

 El gas de salida se comprime y se hace recircular a los reactores de

carbonatación. Antes de entrar a los reactores de carbonatación, el gas de
salida se enfría a 60° C y se mezcla con CO 2 puro.

 La soda ligera caliente que sale del desecador se manda a un equipo de

blanqueo donde se quitan los materiales presentes en trazas.
-3- CLOR-ALCALI

 La soda ligera blanqueada caliente entra a un cristalizador que opera a 88° C,

donde se convierte en carbonato de sodio monohidratado (Na2CO3.H2O).

 La suspensión del cristalizador se suministra a una centrífuga.

 Los cristales monohidratados se mandan a un secador, donde se extrae el

agua libre y de cristalización, y se recupera la soda densa anhidra.
Na2CO3 . H2O -----------
Na2CO3(s) + H2O(g)

 Se suministra calor al secador cilíndrico de vapor por medio de vapor saturado,

los gases y la soda densa salen del secador a 180° C.

2. Producción por el Método Solvay.-

 Haciendo pasar amoníaco y dióxido de carbono gaseosos por una disolución

saturada de cloruro sódico se forma carbonato ácido de sodio insoluble y
cloruro amónico insoluble:
NaCl + NH3 + CO2 + H2O ----
NaHCO3 + NH4Cl

 El carbonato ácido insoluble se separa de la disolución por filtración y se

transforma en soda por calentamiento (calcinación):
2 NaHCO3 -------
Na2CO3 + H2O + CO2

 En un recipiente se prepara una disolución saturada en frío de cloruro sódico

que contiene unos 300 kg de NaCl por m3.

 La salmuera saturada se envía a un filtro prensa.

 La salmuera pura y filtrada pasa ahora al absorbedor de NH3. Desde arriba

fluye continuamente la salmuera saturada y por la parte inferior se inyecta en
contracorriente gas amoníaco.

 Del saturador de NH3 pasa ahora la disolución de NaCl + NH3 al absorbedor

(torre de precipitación), en el que se introduce simultáneamente por debajo
CO2. Se debe mantener una T de 55° C para favorecer l a formación del
NaHCO3..

 En la torre de precipitación se forma pues carbonato ácido de sodio,

difícilmente soluble, que se separa de la disolución en el filtro de tambor.

 El sólido filtrado se lava con poca agua y se calcina en el horno rotatorio

(caldera de calcinación) que tiene calefacción exterior y alcanza una
temperatura de 180° C, formándose carbonato sódico anhidro que se
almacena.

 La lejía que sale del filtro de tambor contiene amoníaco en forma de cloruro de
amonio y se acumula en un tanque de almacenamiento para recuperar el
amoníaco.

 Reacciones:
Torre de precipitación: NaCl + H2O + NH3 + CO2 ---
NaHCO3 + NH4Cl
Caldera de calcinación: 2 NaHCO3 ------
Na2CO3 + H2O + CO2

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• El orden de adición a la salmuera del amoníaco y del anhídrido carbónico, las
concentraciones alcanzadas y las temperaturas resultantes son muy
importantes para conseguir una buena filtrabilidad de los cristales de
bicarbonato sódico. La torta del filtrado se seca y calcina en un calcinador
rotativo o, más modernamente, de lecho fluidificado.
-5- CLOR-ALCALI

• El carbonato sódico obtenido por el proceso Solvay es muy puro (99,5%) pero
tiene un tamaño de partícula demasiado pequeño y, en consecuencia, una
densidad aparente muy baja (0,5), que resulta inadecuada para su manejo.
Habitualmente se le designa como "light soda ash". Para evitar este
inconveniente se procede a densificar el producto saliente del calcinador, bien
por recristalización como carbonato sódico monohidrato (que luego es
deshidratado a temperaturas del orden de 125ºC), bien por compactación
mediante medios mecánicos. El producto "dense soda ash" suele tener un
tamaño de partícula en promedio tres veces mayor y una densidad aparente
de 1 a 1,15 kg/L. Este es el producto que normalmente se comercializa.

• La mitad del consumo de la sosa está localizado en la fabricación del vidrio y la

cuarta parte en la industria química, como aporte del catión sodio con un anión
acompañante que se desprende sin problema como CO2; concretamente para
sales del tipo tripolifosfato sódico, iminotriacetato sódico, etc. También se
utiliza en la industria del papel y de los detergentes (5% en cada una).
Pequeñas cantidades se utilizan para la fabricación de sosa caustica "in situ"
mediante la reacción de caustificación:

Na2CO3 + Ca(OH)2 --------------
2NaOH + CaCO3

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INDUSTRIA DE CLORO - SOSA
El cloro y la sosa cáustica (hidróxido sódico) son dos productos químicos de base que
se producen simultáneamente en la relación aproximada de 1,1 Tm de NaOH por cada
Tm de Cl2 mediante procesos electrolíticos a partir de soluciones de cloruro sódico
obtenidas de la sal gema o de salmueras residuales previamente purificadas. La sosa
cáustica puede obtenerse también por caustificación de la sosa (carbonato sódico).

El cloro es un gas tóxico, de fuerte poder oxidante, soluble en agua con la que
reacciona generando ácido hipocloroso (muy poco disociado) y ácido clorhídrico (casi
totalmente disociado), según la reacción:
Cl2 + H 2O --------
HClO + Cl- + H+ 
El ácido hipocloroso se descompone en contacto con materia orgánica, generando
oxigeno:
2 HClO ----------
O2 + H+ + Cl-
por lo que produce el efecto desinfectante característico de las lejías, que deben estar
convenientemente neutralizada, para evitar el efecto acidificante del ácido clorhídrico.

Se utiliza como agente blanqueante de la pasta de madera en la fabricación del papel

y en la industria textil, así como en el tratamiento de aguas.

El mayor consumo de cloro se concentra en la industria química orgánica para la

fabricación del cloruro de vinilo monómero (VCM) y su homopolímero correspondiente
(PVC), además de otros copolímeros. Sin embargo la utilización de estos polímeros en
envases para la industria alimentaria ocasiona residuos de difícil reciclado, que deben
ser incinerados junto con otros residuos, por lo que se mantiene el riesgo de vertido de
dioxinas al medio ambiente. La mayor aplicación del PVC se concentra en la industria
de la construcción (en la fabricación de tuberías y accesorios de todo tipo para aguas).
También se usa como reactivo para la fabricación de otros compuestos clorados, base
de productos fitosanitarios, disolventes y líquidos refrigerantes y agentes propulsantes
de aerosoles, aunque algunos de ellos han sido prohibidos por razones ecológicas
(destrucción de la capa de ozono de la estratosfera en la regiones polares).

La sosa cáustica tiene más del 50 % de su utilización en la propia industria química.

Más de la mitad en la orgánica (álcali-celulosa, rayón-viscosa, sales sódicas de acidos
orgánicos y como catalizador y medio para aumentar el pH) y el resto en la inorgánica
(sales sódicas como el tripolifosfato y como medio de neutralizador de la acidez). La
industria de la celulosa y del papel consume un 20 % de la producción y otro fuerte
consumo es la digestión de la bauxita para la fabricación del aluminio.

SODA CÁUSTICA.-

 El Hidróxido sódico (soda cáustica) se disuelve en agua con fuerte

desprendimiento de calor y la disolución acuosa se llama lejía de soda.

 En su mayor parte, la soda cáustica y la lejía de soda se obtienen en la

electrólisis cloro-álcali.

 La electrólisis de soluciones acuosas de cloruros de metales alcalinos o a partir

de cloruros fundidos produce cloro en el ánodo, e hidrógeno, junto con el
hidróxido alcalino en el cátodo.

 Industrialmente se emplean tres tipos de celdas:

- La celda de diafragma
- La celda de membrana
- La celda de mercurio.
-7- CLOR-ALCALI

Las celdas electrolíticas más antiguas son las denominadas de mercurio pues el
cátodo es una lámina móvil de este metal líquido, que cae por el suelo inclinado de la
celda y que forma una amalgama con el sodio metal antes de que éste reaccione con
el agua. La amalgama se descompone después con agua caliente, produciendo la
sosa y el hidrógeno. De esta manera se minimizan las pérdidas de cloro y la
contaminación del cloro con el oxígeno.

Posteriormente se desarrollaron las celdas de diafragma que utilizaban unos

separadores o diafragmas de amianto (o asbesto) que dividían la celda en dos recintos
y separaban el ánodo del cátodo. El diafragma era atravesado por la salmuera que
entraba por el recinto donde se disponía el ánodo y salía por el recinto catódico junto
con la sosa, de la que debe separarse.

Finalmente, con el desarrollo tecnológico de los polímeros de alta conductividad iónica

se comercializan celdas electrolíticas de membrana en la que los dos recintos aniónico
y catiónico están separados por una membrana que permite el paso de los iones de
pequeño tamaño, concretamente de los iones sodio e hidrógeno. La salmuera entra y
sale del recinto aniónico, y en el catiónico se introduce agua a la vez que se extrae la
disolución de sosa.

1.- CELDAS DE DIAFRAGMA.- Las celdas de diafragma contienen un diafragma,

generalmente hecho de fibras de asbesto, para separar el ánodo del cátodo. Esto
permite que los iones pasen a través de él por migración eléctrica, pero reduce la
difusión de los productos.

La disolución salina entra en la celda, pasa a través del diafragma de asbesto y entra
en la cámara catódica. El Cl2 que se produce en el ánodo sale por la parte superior
mientras que el H2, NaOH y NaCl residual se producen en el cátodo y salen de la celda
por el lateral.

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El diafragma de asbestos cumple dos funciones:
a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2.La estructura tan fina del material permite el paso de
líquidos a través del mismo, pero impide el paso de las burbujas de gas. Un 4% del
cloro (disuelto en la disolución) sí pasa a través del diafragma y se pierde en
reacciones colaterales, disminuyendo el rendimiento
b) Impedir la difusión de los iones OH- formados del cátodo al ánodo.

La disolución que sale de la celda contiene un 12% de NaOH y un 15% de NaCl (en
peso).

La celda horizontal en el método del diafragma, está separada por el diafragma

(formado frecuentemente por varias capas de asbesto) en un espacio anódico y otro
espacio catódico.

Generalmente, se emplean como ánodos electrodos de grafito y como cátodos

parrillas de hierro.

Los ánodos de grafito acaban quemándose, modernamente se utilizan los

denominados DSA (“dimensional estable anode”) de titanio con un recubrimiento de
óxidos de rutenio-titanio, que son mucho más duraderos, proporcionan mejores
rendimientos y permiten obtener un cloro exento de hidrocarburos. Los cátodos suelen
ser de acero inoxidable recubierto de níquel, resistente a la corrosión del cloruro
sódico.

El electrolito es una disolución purificada y saturada de cloruro sódico que entra

continuamente por la parte superior.

Mediante la aplicación de una corriente continua de unos 4 voltios los iones cloro van
al ánodo, se descargan, forman moléculas y abandonan en forma de gas el espacio
anódico.

De los iones Na+ y H+ presentes en el cátodo se descargan solamente los últimos.

El hidrógeno se recoge por debajo del diafragma y se extrae.

En el espacio catódico queda una disolución de lejía de soda que contiene cloruro
sódico. La disolución se extrae.
-9- CLOR-ALCALI

2.- CELDAS DE AMALGAMA.- La electrólisis produce una aleación de mercurio y

sodio (amalgama) que no es des-compuesta por la salmuera presente.

Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera).

La celda de amalgama está constituida por ánodos de grafito, o bien de titanio

modificado, el cátodo es una pileta fluida de mercurio, que absorbe el Na que se
produce en la reacción:
NaCl → Na + ½ Cl 2

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El cloro se produce en el ánodo que se puede ajustar en altura. La amalgama de Na
que se obtiene se transfiere a un reactor donde se descompone, mediante hidrólisis
con H2O, en Hg, NaOH (50%) e H2:

2Na.Hg + 2H2O → 2NaOH + H2 + Hg

En la celda inclinada, el ánodo consta de varios electrodos de grafito, mientras que el

cátodo lo constituye el mercurio que cubre el suelo y que fluye en él lentamente.

El electrólito es una disolución purificada y saturada de cloruro sódico que entra

continuamente.

Se trabaja con corriente continua de 4,6 voltios y el cloro formado en el ánodo sale en
forma gaseosa.
- 11 - CLOR-ALCALI

Los iones sodio se descargan en el cátodo de mercurio y rápidamente forman con él

amalgama de sodio que fluye fuera de la celda.

Por medio de una bomba se hace pasar la amalgama a un depósito, una torre rellena
con grafito en la que se produce la descomposición de la amalgama con agua, con
producción de mercurio, lejía de soda e hidrógeno.

El mercurio puro se recoge en el fondo de la torre y se bombea de nuevo a la celda de

electrólisis.

3.- CELDAS DE MEMBRANA.-

El principio de funcionamiento de estas celdas es similar al de las de diafragma. La
membrana que separa el recinto del ánodo del cátodo está fabricada a base de un
polímero fluorado con grupos laterales ácidos (base sulfónica o carboxílica) que
permiten la permeación de los iones sodio (de pequeño volumen) bajo el efecto del
campo eléctrico existente entre el ánodo y el cátodo. A diferencia de los diafragmas de
amianto, las membranas son poco permeables por la salmuera, por lo que ésta entra
en el espacio anódico y sale del mismo, mientras que en el recinto catiónico se
introduce agua y sale la solución de sosa casi sin contaminar por la salmuera. Los
iones OH  también atraviesan la membrana, pero mucho menos que en las celdas de
diafragma.

Los ánodos y cátodos se montan con las membranas de separación en un dispositivo

muy compacto tipo filtro-prensa que requiere muy poco espacio. Las membranas son
de 0,2 a 0,5 mm de espesor, con una superficie de 0,5 m2 y su vida media es de 1,5
años. Los electrodos son como los descritos en las celdas de diafragma.

En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran separados por una membrana

conductora iónica que es impermeable al agua, pero es permeable al paso de iones.

Los procesos que se producen en el cátodo o en el ánodo son los mismos que los que
se dan en el proceso de diafragma. Se emplean ánodos de Ti activado y cátodos de
acero inoxidable o de Ni. En este proceso la sal debe ser más pura que en el proceso
de diafragma.

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Las celdas de membrana tienen una membrana semipermeable para separar los
compartimientos de ánodo y cátodo.

En las celdas de membrana se separan los compartimientos con hojas porosas de

plástico químicamente activas, que permiten el paso de los iones sodio, pero rechazan
los iones oxhidrilo.

El propósito de esta membrana es excluir los iones OH- y Cl- de la cámara del ánodo,
haciendo así un producto mucho mas bajo en sal que el obtenido en una celda de
diafragma.

Las celdas de membrana operan con una salmuera más concentrada y dan un
producto más puro y más concentrado. Este producto requiere sólo la evaporación de
agua.
- 13 - CLOR-ALCALI

 Leer la descripción de la preparación de los productos finales y productos

terminados:
Métodos de la industria química. Parte 1, Inorgánica. Tegeder F. y Mayer L.

ACIDO CLORHÍDRICO

El cloruro de hidrógeno es un gas que si está seco no tiene carácter ácido. Se obtiene
por reacción entre el cloro y el hidrógeno en quemadores acoplados a cámaras de
combustión revestidas de ladrillos refractarios que deben estar convenientemente
refrigeradas para evitar temperaturas excesivamente altas, pues la reacción es
fuertemente exotérmica (∆H = - 22.063 kcal/kmol).

Se disuelve en el agua y se ioniza generando ácido clorhídrico. La disolución tiene un

fuerte carácter ácido y ataca a todos los metales (incluso los aceros inoxidables) y a
sus óxidos incluso a bajas temperaturas. Los materiales más resistentes a la corrosión
de este ácido son los plásticos como el PVC, HDPE y otros.

El ácido clorhídrico es una disolución acuosa del cloruro de hidrógeno.

La mayor parte de la producción de clorhídrico representa realmente su obtención

como producto secundario.

Por ejemplo, se forma cloruro de hidrógeno gaseoso en la fabricación de sulfato sódico

a partir de sal común y ácido sulfúrico concentrado, en hornos de sulfato. Esta
reacción se realiza en dos fases, en la primera de las cuales se trabaja a T ordinaria y
se obtiene sulfato ácido de sodio y cloruro de hidrógeno:

NaCl + H2SO4 ------
NaHSO4 + HCl

En la segunda fase el sulfato ácido de sodio se calienta a 300° C con la cantidad

equivalente de cloruro sódico, formándose sulfato de sodio y cloruro de hidrógeno:

NaCl + NaHSO4 ------
Na2SO4 + HCl

En la cloración de numerosos compuestos orgánicos se sustituyen por cloro átomos

de hidrógeno, y los hidrógenos desplazados quedan ligados al cloro:

C6H6 + Cl2 ---------
C6H5Cl + HCl

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El cloro procedente de la electrólisis se refrigera y se lava con agua en un lavador. El
cloro húmedo se lava a contracorriente con ácido sulfúrico concentrado para secarlo.

El ácido sulfúrico se refrigera y puede utilizarse de nuevo como desecante.

Finalmente, se le purifica de nuevo en filtros y se le comprime mediante un compresor.

La purificación del hidrógeno después de refrigerarlo se reduce a su desecación con

ácido sulfúrico concentrado. Un compresor lo lleva a la presión necesaria.
- 15 - CLOR-ALCALI

En el soplete de cloro e hidrógeno ocurre la reacción, los gases se mezclan en el

momento de salir del soplete, es decir en el instante de la reacción.

Los sopletes se construyen de cuarzo, y las paredes del Horno de combustión se

recubren con ladrillos cerámicos.

Los hornos de combustión constan de tubos de grafito y el calor de reacción se elimina

continuamente refrigerando con agua.

El HCl gaseoso puro, se somete a refrigeración y se le comprime en botellas de acero.

Para el ácido clorhídrico, el HCl gaseoso se refrigera junto con ácido clorhídrico
diluido, en un refrigerante de grafito y se le condensa en el condensador de grafito,
análogamente bajo refrigeración.

El HCl gaseoso no condensado y no disuelto se lava en la torre de absorción final con

agua fresca y se transforma en ácido clorhídrico diluido.

El ácido clorhídrico diluido se refrigera y se utiliza como líquido de absorción para HCl
gaseoso.

El ácido clorhídrico concentrado que sale del condensador se recoge en tanques de

almacenamiento.

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