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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA
LABORATORIO DE ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

TRABAJO DE INVESTIGACION
METODOS DE OBTENCION DEL HIDROXIDO DE SODIO

DOCENTE: Ing. Gabriel Mejía


ESTUDIANTE: Orellana Terceros Tania Mariel
CARRERA: Ingeniería Química
GESTION: 2/2021
METODOS DE OBTENCION DEL HIDROXIDO DE SODIO
1. METODOS NO ELECTROQUIMICOS

a) METODO DE CAUSTIFICACION
Este método consiste en juntar un hidróxido con un compuesto de sodio. El
método químico se basa en la obtención de hidróxido de sodio por la interacción
de carbonato de sodio con cal apagada (hidróxido de calcio) de acuerdo con la
siguiente reacción:
Na2CO3  Ca(OH )2  CaCO3  2NaOH
En la cual precipita el carbonato de calcio y se tiene hidróxido de sodio en solución.
Este método de producción de soda caustica se ha conocido en el antiguo Egipto. Las
principales etapas de la aplicación industrial de este método son: caustificación,
separación y lavado de residuo.
b) METODO DE LE BLANC
El método Le Blanc obtenía la soda a partir de tres procesos separados que
trabajaban en discontinuo: primero, la reacción entre el cloruro de sodio (sal común)
y el ácido sulfúrico para dar sulfato de sodio y ácido clorhídrico; en segundo lugar,
la reacción del sulfato con caliza, carbón y calor, para producir las cenizas negras
(mezcla que contenía cantidades más o menos variables de soda); y en tercer lugar,
la lixiviación de las cenizas negras para separar la soda y posterior concentración y
cristalización del producto. Una de las ventajas4 del método Le Blanc que le
permitió sobrevivir al creciente empuje que producía el método Solvay, residió en la
importancia de los distintos subproductos que el propio proceso generaba, en
especial el ácido clorhídrico que era susceptible de convertirse en cloro, producto
muy importante por sus propiedades blanqueantes y desinfectantes
1. A partir de Cloruro de Sodio y Ácido Sulfúrico se obtienen Sulfato de Sodio
y Cloruro de Hidrógeno.
2 NaCl  H 2 SO4  Na2 SO4  2HCl 
2. El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, así se
obtiene Carbonato de Sodio, Sulfuro de Calcio y Dióxido de Carbono.
Na2 SO4  CaCO3  2C  Na2CO3  CaS  2CO2 
3. Por extracción con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio (soluble) y
el Sulfuro de Calcio (insoluble).
4. El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una
solución de Hidróxido de Sodio.
Na2CO3  Ca(OH )2  CaCO3  2NaOH
c) METODO DE SOLVAY
El método Solvay, era un método de producción continua que necesitaba de un
adecuado control de diversos parámetros. El cloruro de sodio en disolución
(salmuera), saturado en amoníaco, reaccionaba en contracorriente con dióxido de
carbono a lo largo de la torre Solvay, dando lugar a cloruro de amonio y bicarbonato
de sodio. Del primero se podía recuperar el amoníaco y reintroducirlo en el proceso,
tras hacerle reaccionar con hidróxido de calcio (cal apagada), dando como
subproducto cloruro de calcio. Del bicarbonato y por simple calentamiento se
obtenía la soda, desprendiéndose además dióxido de carbono que también era
reutilizado. Como vemos los subproductos tenían una utilidad evidente e inmediata,
y no generaban nuevos productos susceptibles de venderse en el mercado. El
enfrentamiento entre modos de producción continuo-discontinuo fue la piedra de
toque que suministró una de las claves de la supervivencia del método Solvay, y que
explicó la transición que se produjo de uno a otro. Una de las principales sustancias
que podían obtenerse a partir de la soda era el hidróxido de sodio (también llamado
sosa cáustica o simplemente sosa). El método utilizado por Solvay, denominado de
caustificación, hacia reaccionar la soda con cal apagada dando lugar a una
disolución más o menos concentrada de sosa. La obtención de productos más
concentrados implicaba laboriosas tareas de concentración, que se veían
entorpecidas por la fragilidad cáustica del acero y por los costes de combustibles
inherentes al proceso. Tanto la sosa como la soda se constituyeron por si solos en
los representantes mayoritarios del mercado de los álcalis.
1. Haciendo pasar Amoníaco y Dióxido de Carbono (gaseosos) por una solución
saturada de Coluro de Sodio se forma Carbonato ácido de Sodio y Cloruro de
Amonio (ambos insolubles).

NaCl  NH 3  CO2  H 2O  NaHCO3  NH 4Cl


2. El Carbonato ácido de Sodio se separa de la solución por filtración y se
transforma en Carbonato de Sodio por calcinación:

2NaHCO3  Na2CO3  H 2O  CO2 


3. El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidróxido de Calcio y se
recupera Amoníaco.
2 NH 4Cl  Ca  OH 2  2 NH 3   2 H 2O  CaCl2
4. El Hidróxido de Calcio se produce en la misma fábrica por calcinación de
Carbonato de Calcio (piedra caliza) y así se produce el Dióxido de Carbona
necesario en la ecuación 1.

CaCO3  CaO  CO2 


2. METODOS ELECTROQUIMICOS

a) METODO CON CATODO DE MERCURIO


En el método de electrólisis con cátodo de amalgama de mercurio es necesario
adecuar las materias primas ya que la sal de cloruro de sodio tiene otros cationes
como de calcio y magnesio, para limpiar estos cationes de nuestra salmuera es
necesario agregar carbonato de sodio para que el anión carbonato reaccione y se
forme carbonato de calcio que es insoluble en agua. Para precipitar el ion magnesio
se adiciona hidróxido de sodio para que se forme hidróxido de magnesio y precipite,
así podemos eliminar cationes que dañen nuestro producto. Posteriormente se
electroliza la salmuera con el electrodo de mercurio con un voltaje de 5 V y se
forma la amalgama, la siguiente ecuación representa el proceso.
La salmuera se disocia en agua después de ser purificada, luego se pasa a un
electrolizador donde este tiene un cátodo de mercurio y se hace pasar a través de él
hacia la salmuera, un voltaje de 5V. dándose la siguiente reacción.

 Na   Hg  2e
 
 NaHg

2Cl   Cl2  2e


Sumando las semireacciones y ésta en solución acuosa se realiza la siguiente
reacción:

2 NaHg  2 H 2O  2 NaOH  2Hg  H 2


El mercurio se recircula al cátodo otra vez y se forma el hidróxido de sodio en
solución además de hidrogeno. La solución de hidróxido de sodio pasa a una
evaporación del agua hasta que cumpla con los requerimientos exigidos por el
cliente. A continuación, se muestra un diagrama de cátodo de mercurio.
CELULAS DE CATODO DE MERCURIO
La sal también debe ser introducida a la célula una vez haya sido purificada. La
peculiaridad de esta tecnología es que la sal entra en forma sólida.

En este caso el cloro se descarga en el cátodo de grafito mientras el sodio lo hace en el


mercurio. La amalgama de mercurio-sodio que sale de la célula entra en una columna
donde por contacto con agua esta se descompone para dar sosa e hidrogeno.
El cloro obtenido no tiene impurezas tales como el CO2 o el hidrógeno. En este caso no
hay problemas de difusión de iones OH-.
A pesar de que la energía consumida es mayor si se compara con las células de
diafragma, no se necesitan procesos auxiliares para aumentar la pureza de la sosa ya
que esta sale con una pureza del 50% (y sin impurezas de NaCl).

b) METODO CON DIAFRAGMA


Otra forma de electrolisis más ecológica y segura es la de diafragma en donde el
tanque está separado por un diagrama de asbesto poroso, en una parte está el ánodo
de titanio y en la otra parte está el cátodo de acero, se hace pasar el voltaje a través
de la celda. Los iones sodio pasan a través de la membrana de asbesto a una
solución básica y se forma el hidróxido de sodio, el cloro y el hidrogeno salen del
electrolizador en forma gaseosa. A continuación, se observa el diagrama del
electrolizador de diafragma.
En el transcurso del procedimiento pueden llevarse a cabo algunas reacciones
secundarias no del todo deseables, como puede ser la combinación de cloro e
hidrogeno que resulta ser explosiva; es por ello que uno de los tipos de celdas
electrolíticas que más se usan es la celda que posee un diafragma poroso,
generalmente de material asbesto, por el cual pueden fluir las disoluciones con
facilidad, pero que evita que entre en contacto con otros gases. En las celdas de
diafragma, el NaCl se electroliza de manera parcial, dando como resultado una
disolución que procede del cátodo y que contiene alrededor de un 11% de hidróxido
de sodio y un 16% de cloruro de sodio, que, tras ser concentrado por la evaporación,
nos da una disolución que contiene un 50% de NaOH y un 1% de cloruro de sodio,
pues el resto de cloruro de sodio se ve cristalizado al concentrarse la disolución.

2 NaCl  2H 2O  2 NaOH  Cl2   H 2 


CELULAS DE DIAFRAGMA
La instalación consta de tres secciones:
1. Purificación de la salmuera
2. Sección electrolítica
3. Tratamiento de los productos

1. Purificación de la salmuera
Suele ser normal que en la sal se encuentre iones tales como Ca2+, Mg2+ o Fe+3 y
hay que retirarlos ya que en condiciones alcalinas precipitan pudiendo romper el
diafragma. Estos iones se separan por precipitación, en forma de carbonato o
hidróxido.
Una vez purificada la salmuera esta se vuelve a saturar para ello utilizando una sal
que no tenga los iones arriba mencionados.
2. Sección electrolítica
Una vez purificada la salmuera esta se introduce en la célula electrolítica donde
ocurrirán las reacciones deseadas.
En el cátodo se reducirán los cationes de hidrógeno (quedando en la disolución los
cationes de sodio) para ello utilizando un electrodo de hierro.
Cátodo: 2H2O +2e-→ 2OH- + H2
En el ánodo se da la oxidación de los iones de cloro (quedando libre en la disolución
los iones de hidróxido) para ello utilizando un electrodo de grafito.
Ánodo: 2Cl-→ Cl2 + 2e-
Lo que se obtiene en la disolución final es hidrógeno, cloro, sosa y la sal que no se
ha convertido.

El potencial de la electrolisis es un parámetro vital para determinar el consumo


energético. Cuando menor es el potencial utilizado menor será la energía
consumida. Este potencial es la suma de tres componentes:
Potencial termodinámico
Es el potencial mínimo para que se den las reacciones en el ánodo y cátodo. Este
potencial se puede determinar a partir de los datos termodinámicos utilizando la
ecuación de Nerst. Este potencial se encuentra en torno a 2.3 V.
Potencial de sobrepresión
Al aplicar el potencial teórico o termodinámico no circula corriente por la célula.
Por ello es necesario aplicar una sobrepresión de potencial (justificado por la
polarización que se da en los electrodos). Esta polarización se da por la deposición
de los gases sobre los electrodos. El valor de este potencial se estima en torno 0.5 V.
Potencial óhmnico
La corriente eléctrica tiene que atravesar el electrolito y el diafragma por lo que en
ambas etapas se muestra una resistencia. Con objeto de disminuir esta resistencia
los electrodos tienen que estar lo más cerca posible el uno del otro y además, deben
tener la mayor superficie admisible.
Sumando este último potencial el total más o menos es de 3.8 V, lo que supone un
consumo energético en torno a 2.2-2.8 kWh.
Hay que tener en cuenta que también se pueden dar reacciones secundarias que
pueden influir en el rendimiento o consumo energético:
Disolución del cloro
El cloro se puede disolver en agua dando lugar a la siguiente reacción:
Cl2 + H2O→HClO + H+ + Cl-
Aparte de obtener menos cloro como producto, las especies obtenidas se pueden
adherir al ánodo consumiendo corriente. Este efecto se puede disminuir aumentando
la temperatura e introduciendo una salmuera saturada.
Difusión de los iones OH-
Los iones de hidróxido se pueden transferir de la zona catódica a la anódica por
gradiente de concentración. Para disminuir este gradiente se suele trabajar con
factores de conversión pequeños (alrededor del 50%) y obtener así unos
rendimientos cercanos al 100%. Por otro lado, si se logra descargar oxígeno en el
ánodo este puede oxidar el grafito generando CO2 y este aparte de contaminar el
cloro, consumirá el electrodo. Al consumirse el electrodo aumentado la distancia
entre ánodo y cátodo haciendo que el consumo energético aumente.
3. Productos
Uno de los productos obtenidos, como ya se ha mencionado con anterioridad, es el
cloro que saldrá de la célula caliente y húmedo. El cloro se seca y se comprime
hasta dar su forma líquida.
El hidrógeno obtenido en el cátodo aparece en cantidades pequeñas y por ello se
utiliza como combustible en la propia planta o para formular ácido clorhídrico si
este se requiere.
La sosa obtenida en disolución está concentrada al 12% y para comercializarla hay
que concentrarla hasta un 50% utilizando sistemas de evaporación. Las impurezas
de sal que pueda haber en la sosa se retiran y se utilizan para saturar la salmuera que
entra a la célula (debido a su gran pureza).
c) METODO CON MEMBRANA
Es producida como una solución de concentración 30% W/W, que es normalmente
concentrada por evaporación al 50% W/W usando vapor a altas presiones.
Es el método más utilizado actualmente; selectivamente el agua y los iones Na+
fluyen hacia el cátodo por la membrana que permite el paso hacia una sola
dirección, previniendo el flujo entre compartimentos. La salmuera saturada entra al
compartimento del ánodo de titanio, donde se forma cloro en estado gaseoso por
medio de una reacción de oxidación:
Reacción de oxidación en el ánodo (electrodo positivo de titanio):

2Claq   Cl2 g   2e EredV  1,36


Reacción de reducción el cátodo (electrodo negativo de níquel):

H 2Ol   2e  H 2 g   2OH  aq  EredV  0,83

Los iones Na(aq ) migran a través de la membrana al compartimiento del cátodo


combinándose por medio de un enlace iónico con los iones negativos hidroxilos
OH aq  para formar NaOH  aq 

La reacción completa es la siguiente:

H 2Ol   2Claq  2 Naaq  2 Naaq  2OHaq  Cl2 g  EV  0,53


El producto luego es concentrado por un proceso de evaporación hasta el 50 %
Es la tecnología más innovadora y la que requiere menor consumo energético. Mediante este
sistema se obtiene sosa concentrada y pura.

Este método difiere del de diafragma en el hecho de que se utiliza una membrana selectiva que no
deja que se dé la difusión de gases.

En este caso el electrolito solo está en contacto con el ánodo (que es de grafito), donde se obtiene
el cloro. En la zona catódica (donde está el electrodo de hierro) se introduce agua
desionizada para así generar los iones de hidroxilo. La membrana solo deja pasar por ella los iones
de sodio para así generarse la sosa con una concentración próxima al 35%. La disolución obtenida
se debe concentrar hasta obtener concentraciones de sosa del 50%.

3. CUADRO RESUMEN DE LAS VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE TODOS


LOS METODOS
METODO VENTAJAS DESVENTAJAS

Alto rendimiento Reacciones exotérmicas


METODO DE Poca inversión de tiempo peligrosas, se recomienda
CAUSTIFICACION Menor gasto económico precaución.

Este proceso definió el Obtención de residuos


comienzo de la industria contaminantes(HCl)y
METODO DE LE BLANC química donde se llevó a cabo el (CaSO4).
primer proceso de producción a El gas de estas fábricas es de
nivel industrial. naturaleza nociva.
Este proceso desarrollo cada vez Gran consumo de energía en
más y mejores técnicas con el la etapa de fusión.
fin de reducir los productos Proceso batch que utiliza
contaminantes. mucha mano de obra.
Bajo costo de producción. Se consume una cantidad
Produce baja cantidad de muy elevada de agua.
METODO DE SOLVAY residuos. Las sobras del amoniaco
Menos consumo de energía reciclado se liberan al medio
eléctrica. ambiente y a pesar de ser una
Menos problemas de corrosión. cantidad reducida este
contamina.
Produce NaOH puro con Más alto consumo eléctrico.
METODO CON concentración elevada. Requiere salmuera más pura
CATODO DE Produce cloro gaseoso puro. que el método del diafragma.
MERCURIO Problemas de concentración
de mercurio
Una salmuera menos pura. Producto diluido y
Más bajo consumo eléctrico contaminado con cloruro.
METODO CON porque el proceso es más El cloro suele estar
DIAFRAGMA eficiente. contaminado con oxígeno.
Riesgo del asbesto.
El producto no está La máxima concentración de
contaminado. NaOH es del 35%.
METODO CON Más bajo consumo eléctrico. El cloro suele estar
MEMBRANA No hay problemas de mercurio contaminado con oxígeno.
ni asbesto. Se requiere salmuera muy
pura.
Costo elevado y corta vida
útil de las membranas.

4. BIBLIOGRAFIA
- https://naohunal.wixsite.com/hidroxidodesodio/procesos-industriales-de-obtenci-n
- https://www.youtube.com/watch?v=10xoYyPHB6Y&t=19s
- https://es.wikipedia.org/wiki/Hidr%C3%B3xido_de_sodio
- https://es.wikipedia.org/wiki/Proceso_Solvay
- https://es.wikipedia.org/wiki/Proceso_Leblanc
- https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099/672/industria_quimica.pdf
- https://www.ingenieriaquimica.net/articulos/309-produccion-de-sosa-por-
electrolisis
- https://es.wikipedia.org/wiki/Proceso_cloroalcalino

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