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INTRODUCCIN

El subsistema de agua en estado de agregacin liquido que forma parte del


sistema terrestre, se llama Hidrsfera. Esta est formada por un 97,5% por agua
salada con distintas sales disueltas. Adems, en el mundo, hay grandes depsitos
de sales, como los de NaCl (Cloruro de Sodio) que se pueden encontrar en las
salinas de nuestro pas.
La industria de la qumica inorgnica viene desarrollando procesos para
transformar productos abundantes (Como el NaCl) en productos de gran demanda
industrial. Tal es as que a partir de una solucin saturada de NaCl (llamada
salmuera) se preparan tres intermediarios qumicos, mediante un proceso
electroltico: Cl2, H2 y NaOH o soda custica.
En el siguiente trabajo, explicaremos el proceso por el cual se obtienen dichos
productos, el cual es llamado Proceso CLORO-SODA, y tambin sus variables y
equipos de proceso. Adems se encontrar informacin sobre las propiedades
qumicas de las distintas materias primas y productos, como tambin sus
aplicaciones en el mercado, las normas de seguridad utilizadas en la produccin
transporte y manipulacin.
CLORO-SODA
En una planta de Cloro-Soda se elaboran los siguientes productos:

Soda custica en solucin al 50%

Cloro liquido

Hidrogeno

Hipoclorito de sodio

cido clorhdrico
La materia prima es el cloruro de sodio (NaCl), con la que se prepara una solucin
acuosa de concentracin aproximada a 310 g/l de cloruro de sodio.
Esta salmuera, luego de un proceso de purificacin para eliminar magnesio, calcio,
sulfatos, es enviada a las celdas de electrolisis con ctodos de mercurio y nodos
metlicos, en las que se forman amalgamas de Hg-slido y se desprende el gas
Cl2. La amalgama se descompone posteriormente por reaccin con agua para
liberar gas H2 y la solucin de soda custica que constituye la produccin. El H2
desprendido se comprime y es enviado a los reactores de HCl o a la planta de
H2O2 (agua oxigenada). El Hg retorna al proceso.

El gas Cl2 que emerge de las celdas de electrolisis, luego de ser sometido a un
proceso de secado por lavado con H2SO4 en torres rellenas. Es comprimido
mediante maquinas rotativas a 2.5 Kg/cm2 y enfriado hasta -28C, para obtener
as el Cl2 liquido, que se envasa en tubos de 1000 Kg. de capacidad y luego se
comercializa o se consume internamente. Las colas o gas Cl2 que no fue licuado en
la operacin anterior, conjuntamente con otros gases no condensables en esas
condiciones (N2, O2, H2), son enviados a torres rellenas en las cuales el Cl2, es
absorbido por una solucin de soda custica para formar hipoclorito de sodio, que
se comercializa en solucin acuosa a granel, con una concentracin de 100-105 g/l
de Cl2 activo.
En ocasiones, parte del Cl2 seco y comprimido, se lo hace reaccionar con H2 en
reactores construidos en grafito (quemadores), en los que se genera HCl gaseoso
que luego es absorbido con H2O en equipos especiales, tambin construidos en
grafito, para obtener la solucin comercial de HCl al 32%.
MATERIAS PRIMAS, PRODUCTOS Y SUBPRODUCTOS
CLORURO DE SODIO
La sal gema es cloruro de sodio mas o menos puro obtenido por mtodos de
minera en canteras o minas.
La sal comn es cloruro de sodio de pureza comprendida entre 97-99% obtenido
por evaporacin de disoluciones acuosas de sal.
Las salmueras, son disoluciones naturales o artificiales de cloruro sodico de distinta
concentracin de pureza.

PROPIEDADES DEL CLORURO DE SODIO:


El cloruro de sodio puro, producto de la reaccin entre el NaOH y HCl, es un
producto blanco, cristalino, que se disuelve fcilmente en agua; pero cuya
solubilidad apenas aumenta con la temperatura (en 100 g de H2O se disuelven a
0C, 35.6 g; a 100C se disuelven 39.1 g de NaCl). La sal cristaliza sin agua de
cristalizacin, pero los cristales pueden contener agua ocluida, lo que se pone de
manifiesto porque al calentar los cristales decrepitan.
El NaCl slido, funde a 801C y hierve a 1440C. La disolucin acuosa saturada
hierve a 107.7C.
Es necesario para la vida de hombres y animales y tambin para las plantas
marinas, no as para las terrestres.

ESTADO NARURAL:

El NaCl es una de las sales mas extendidas en la naturaleza, pues es el


componente principal de las sales disueltas en el agua del mar y de los lagos
interiores salobres (el contenido medio de NaCl en los ocanos es del 3%). En
mares interiores desecados, se han formado yacimientos de sal en diferentes
pocas geolgicas. Las reservas mundiales de sal se estiman en 36000 billones de
Tn. en el agua del mar y 1000 billones de Tn. en yacimientos.

APLICACIONES Y ECONOMIA:
La produccin mundial de sal puede superar mucho las 35000000 de Tn. La mitad
de esa produccin se utiliza en la industria alimenticia (condimento y
conservacin) y en la industria frigorfica (salmueras, refrigerantes, etc.). La mitad
restante, se consume en la industria qumica como materia prima barata para la
produccin de todas las restantes combinaciones de Na, por ejemplo: sosa, leja de
sosa, Na2SO4, NaNO3 y muchas otras combinaciones mas, as como para la
produccin de HCl, Cl2 e H2.
HIDRXIDO DE SODIO (SODA CUSTICA)
La soda custica es una sustancia incolora e higroscpica que se vende en el
comercio en forma de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se disuelve en
agua con fuerte desprendimiento de calor y la solucin acuosa se llama leja de
sosa. Tanto la soda o sosa custica, como su solucin acuosa atacan la piel.
En su mayor parte, la sosa custica y la leja de sosa se obtienen en la electrlisis
cloro-lcali. Sin embargo todava hoy se obtiene una pequea parte de la leja de
sosa por caustificacin de Na2CO3 (Carbonato Sdico). Se calienta una solucin de
Carbonato con la cantidad correspondiente de cal apagada (Ca(OH)2), con lo que
precipita CaCO3 insoluble y queda en la solucin el NaOH.
De este mtodo de obtencin procede el nombre usual de Soda Custica para el
Hidrxido de Sodio.
APLICACIONES:
La sosa custica es uno de los productos qumicos con mayor presencia en la
actividad industrial. Su empleo se extiende a los siguientes mercados:

Qumica Orgnica e Inorgnica: Fabricacin de compuestos de sodio que pueden, a


su vez, ser intermedios (como el Fenolato Sdico) en la preparacin de aspirina o
producto final como el hipoclorito de sodio, importante blanqueador y
desinfectante base de lejas.

Industria Textil: Operaciones de acabado y apresto como el mercerizado, en el que


mejore el brillo y la absorcin de tintes, la limpieza removiendo ceras y pectinas, y
el blanqueado con un agente oxidante.

Detergentes y Tensioactivos: La sosa interviene en la hidrlisis de grasas y aceites


vegetales y animales, para producir los detergentes. En la fabricacin de los
polvos, intervienen adems otros compuestos de sodio en el que tambin esta
presente la sosa.

Produccin de Gas y Petrleo: La sosa se emplea en perforacin para controlar el


Ph de los barros y lodos, y tambin como bactericida. En el refino del petrleo, se
emplea para extraer azufre, compuestos de azufre y cidos.

Produccin de Aluminio: Extraccin de la almina de la bauxita, mineral base.

Industria de la Celulosa y el Papel: La sosa acta sobre la pulpa para producir


celulosa. En la industria papelera, blanquea la materia prima reciclada.

Industria del Rayn: Disolucin de la lignina de la pulpa.

Industria Alimenticia: Refino de aceites animales y vegetales, limpieza de botellas


y equipos de fabricacin de cervezas y pelado de papas, frutas y vegetales.

Tratamiento de Agua: Control del Ph y regeneracin de resinas inicas.

Industria Agrcola: Tratamiento de la paja para mejorar su valor nutritivo y


digestibilidad. Limpieza de equipos lcteos.

Otros Usos: Decapado de pinturas, agente extractor en secado, en el esmaltado e


incluso en desengrase y limpieza de metales.
PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS:

Estado fsico: Liquido viscoso

Peso molecular: 39.9971 g/mol

Color: blanquecino

Inodoro

Punto de Ebullicin: 145C (al 50% peso)

Punto de Fusin: 10C (al 50% peso)

Densidad Relativa: 1530 (15,6C y 50% peso)

Densidad del Liquido: 1530 g/ml (15,6C y 50% peso)

Solubilidad en Agua: 100% soluble

Presin de Vapor: 6,3 mm de Hg (40 y 50% peso)

Ph: 13-

Viscosidad: a 20C50 OP

Peso especifico: a 25C1,53

Otras solubilidades: Metanol, etanol, glicerina

Insoluble en acetonas y ter


ALMACENAJE Y TRANSPORTE:
Como la sosa custica slida es fuertemente higroscpica, y reacciona fcilmente
con CO2 proveniente del aire, formando carbonato, se la envasa hermticamente
en tambores y as se almacena y distribuye. Como material de construccin de
envases y depsitos, es adecuado el acero al carbono o el acero inoxidable. El
aluminio no puede utilizarse, porque la leja de sosa lo disuelve formando
aluminato, pero es posible emplear plsticos para recubrir las vasijas.
EMPRESAS PRODUCTORAS:
Las principales empresas nacionales productoras de Hidrxido de Sodio son:

ATANOR S.A.

PAMCOR S.A.

QUIMICA DEL NORTE S.A.I.C. y F

KEGHART S.A.

PETROQUIMICA RIO TERCERO S.A.

SOLVAY INDUPA S.A.I.C.


HIDRGENO
El hidrgeno es un gas incoloro, inodoro e inspido. Es el elemento ms ligero, 14
veces y medio ms que el aire. A -252,8C se condensa dando un lquido incoloro.
Es poco soluble en agua, pero soluble en algunos metales.
Se quema al aire con llama apenas visible y muy caliente. Las mezclas de
hidrgeno se denominan detonantes por ser muy explosivas. El hidrgeno se une
con muchos otros elementos, por ejemplo con oxgeno para dar agua, con azufre

para dar sulfuro de hidrgeno, con nitrgeno para dar amonaco, con carbono,
metano y cloro, dando cloruros de hidrgeno. Con los metales se combina dando
hidruros, como por ejemplo hidruro de calcio o de sodio.
Es un agente reductor, pues se une fcilmente con el oxigeno de los xidos
metlicos. En general. El hidrgeno en estado naciente (en forma atmica) es
capaz de reducir a muchos elementos desde un grado de valencia a uno inferior.
ESTADO NATURAL:
El hidrgeno libre slo existe parcialmente en algunas emanaciones volcnicas,
presentndose en forma de sus combinaciones, por ejemplo, como el agua, en
todos los cidos y bases y en casi todas las combinaciones orgnicas, como
petrleo, carbones, gasolinas, bencenos, etc.
OBTENCION:
Antiguamente, slo se obtena de la combustin del coque, a travs de gas de
generador y agua. El monxido de carbono contenido en estos gases, se converta
en dixido de carbono mezclndolos con agua, y este se eliminaba de la mezcla
por presin.
La obtencin de hidrgeno en la electrolisis cloro-lcali, no tiene gran importancia
en comparacin con los otros mtodos.
APLICACIONES:
El hidrgeno se usa en la metalurgia para la reduccin de combinaciones
oxigenadas, en la industria qumica para la fabricacin de cido clorhdrico y para
la soldadura autgena en ciertas condiciones. La mayor parte del gas hidrgeno
producido, se emplea en la sntesis de amoniaco, en petroqumica, para
perforaciones, para hidrogenar compuestos de azufre, y en el cracking
hidrogenante. En otras aplicaciones, como en la sntesis de metanol,
endurecimiento de grasas, se consume menos hidrgeno.
ALMACENAJE Y TRANSPORTE:
El hidrgeno se almacena en depsitos (gasmetros) y se transporta por tuberas o
en vasijas de acero a 150 atm. de presin. Como el transporte es difcil y costoso,
las fabricas con gran consumo, prefieren producirlo por uno de los mtodos
citados.
CLORO

El Cloro es un gas verde amarillento de olor picante y muy venenoso. Es dos veces
y medio ms pesado que el aire y a temperatura ordinaria es un lquido si se lo
comprime a 7 atms.
Su punto de fusin es -100,98C y a presin normal hierve a -34,05C; su
temperatura critica es 144C y la presin critica es de 76 atms.
El cloro gaseoso se disuelve moderadamente en agua (un litro de agua puede
disuelve 2,3 litros de cloro) y la solucin, llamada agua de cloro, contiene adems
de molculas de cloro no modificadas, cido clorhdrico y cido hipocloroso.
Es uno de los elementos ms reactivos y reacciona con muchos elementos y
compuestos. Los metales no nobles (incluido el Cu) son rpidamente atacados si
hay humedad presente, con formacin de cloruros. Mezclado con el hidrogeno
forma una mezcla detonante de cloro que si se enciende, o por accin de la luz
solar, explota violentamente. El cloro mata muy rpidamente a las plantas. Se
puede seguir el proceso de una nube de cloro al aire libre, porque las plantas
afectadas pierden el color verde y quedan blanqueadas. La mayor parte de los
colorantes se blanquean por efecto del cloro.
Debido a su capacidad de reaccin, el cloro no puede existir en la naturaleza en su
estado elemental. Pero esta muy extendido en forma de cloruros, en el suelo y
agua del mar, por ejemplo la sal gema, cloruro potsico, cloruro de magnesio,
carnalita, etc.
OBTENCION:
El cloro se obtiene hoy exclusivamente a partir de cloruros alcalinos por electrolisis.
Como producto secundario se forma tambin en la electrlisis de otros cloruros
metlicos (MgCl, CaCl2, NaCl, etc.)
Hace solo unas pocas dcadas haba una produccin excesiva de cloro en el mundo
y no era posible aprovechar la totalidad de cloro resultante como producto
secundario de la electrolisis de cloruros. Hoy, es un producto necesario que en
muchos lugares se montan grandes instalaciones para la fabricacin de cloro.
APLICACIONES:
El cloro tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, por ejemplo en la
fabricacin de disolventes, aditivos para las gasolinas (antidetonantes), productos
insecticidas, plsticos, fibras qumicas, fluidos refrigerantes, etc. Tambin se
emplea frecuentemente en otras ramas de la industria como para el blanqueo,
desinfeccin de agua bebida, etc.
TRANSPORTE Y ALMACENAJE:

La produccin de cloro lquido es sencilla. Como su temperatura critica es muy alta,


se lo puede licuar a temperatura ambiente bajo presin moderada, por lo que se lo
almacena y transporta en este estado de agregacin. Si se saca el gas antes de
licuarlo, se le puede almacenar sin que el material resulte daado en botellas de
acero o se lo puede conducir por caeras. Se llenan las botellas con cloro fro (50C) y se cierran. Al calentar a 10,3C la presin es de 5 atms. A 35,6C es de 10
amts.
EMPRESAS PRODUCTORAS:
Las principales empresas nacionales productoras de cloro son:

PAMCOR S.A.

QUIMICA DEL NORTE S.A.I.C. Y F

ATANOR S.A.

PETROQUIMICA RIO TERCERO S.A.

SOLVAY INDUPA S.A.I.C.


PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS:

Nombre: Cloro

Numero Atmico: 17

Valencia: -1, 1, 3, 5, 7

Estado de Oxidacin: -1

Electronegatividad: 3.0 A

Radio Covalente: 0,99 A

Radio Inico: 1,81 A

Configuracin electrnica [Ne] 3s2, 3p5

Primer Potencial de Ionizacin: 13,01 V

Masa Atmica: 35,453 g/mol

Densidad: 1,56 g/ml

Punto de Ebullicin: -34,7C

Punto de Fusin: -101C


COMPUESTOS DEL CLORO:
Orgnicos:

Disolventes clorados, acetilnicos y etilnicos.

Tricloroetileno

Clorobencenos y Clorobutenos

Etilengliocol

Lquido Detonante

Plsticos Sintticos

Cauchos Sintticos

Refrigerantes

Aditivos para Lubricantes

Naftalenos Clorados

DDT
Inorgnicos:

HCl

Br2

Cloruros Metlicos: FeCl2 - SnCl2 - AlCl3 - y otros

Cloruros No Metlicos: SCl - SCl2 - PCl3 - PCl5

Compuestos oxidantes: Polvos de blanqueo, Ca(ClO)2 disuelto, Ca(ClO)2 slido,


solucin de NaClO, NaClO2, NaClO3, ClO2
ACIDO CLOHDRICO

El HCl es una disolucin acuosa de cloruro de hidrogeno, que es un gas incoloro de


olor caracterstico que hace toser, que condensa a -73C para dar un liquido
incoloro y que solidifica a -112C dando cristales incoloros. Se disuelve vidamente
en agua con fuerte calentamiento.
A 10C, un litro de agua disuelve 474 litros de cloruro de hidrgeno, y esta solucin
se denomina HCl concentrado. Contiene aproximadamente 40% en peso de HCl,
por lo tanto es la mayor concentracin posible.
El HCl qumicamente puro es una solucin saturada de cloruro de hidrgeno en
agua. En concentracin superior al 30% en peso, humea al aire hmedo. En
realidad ese humo es una niebla, pues consta de finsimas gotas de lquido
(cloruro de hidrgeno disuelto en agua).
El HCl tcnico impuro contiene impurezas como cloruros de hierro y arsnico y a
veces sustancias orgnicas. Por esto, suele presentar una coloracin amarilla mas
o menos intensa. Qumicamente es un cido fuerte capaz de disolver con
desprendimiento de H2 gaseoso, a todos los metales menos nobles que el H2. En
cambio, no disuelve los mas nobles como el Cu, Pt, Hg y Au. En mezcla con HNO3
forma el Agua Regia (una parte de [HNO3] y tres partes de [HCl]) que disuelve al
Au y dems metales nobles.
Acta como veneno para los organismos vivos. Las plantas sufren graves daos en
corto tiempo se exponen a la accin del cloruro de hidrgeno gaseoso o sus
soluciones. Tambin los lugares sensibles de la piel de hombres y animales, como
las mucosas, son fuertemente atacadas por el HCl
EMPRESAS PRODUCTORAS:
Las principales empresas nacionales productoras de HCl son:

SOLVAY INDUPA S.A.I.C.

PETROQUIMICA RIO TERCERO S.A.

KEGHART S.A.

QUIMICA DEL NORTE S.A.I.C. Y F

PAMCOR S.A.

ATANOR S.A.
APLICACIONES:

Se emplea principalmente en el decapado de matales y en la fabricacin de tintes


y colorantes, gelatinas, caucho sinttico, cloruros metlicos y productos
farmacuticos.
Tambin tiene aplicaciones en el tratamiento de efluentes y en la regeneracin de
resinas de intercambio inico en tratamiento de aguas.
PRESENTACION Y DISTRIBUCION:
Se comercializa en cisternas de polister reforzado con fibra de vidrio o de acero
recubierto interiormente con ebonita o materiales plsticos.
TIPOS DE HCl:
cido Clorhdrico del comercio:
En el comercio se encuentra HCl en distintos concentraciones y grados de pureza.
En general se distinguen entre:

HCl diluido con menos de 12% de cloruro de hidrgeno

HCl concentrado con mas de 24% de cloruro de hidrgeno

HCl fumante con mas de 38% de cloruro de hidrgeno


El modo mas sencillo de conocer la concentracin del HCl, es medir su densidad
con un aremetro. Accidentalmente, sin ninguna razn cientfica, resulta que
duplicando las cifras detrs de la coma del valor de la densidad, se obtiene el
porcentaje de peso de cloruro de hidrgeno en la solucin.
cido Clorhdrico Azeotrpico:
Si se calienta a ebullicin un HCl de alta concentracin, primeramente se
desprende solo cloruro de hidrgeno (punto de ebullicin del HCl al 38% -->50C).
Con la disminucin de la concentracin en cloruro de hidrgeno, aumenta
rpidamente el punto de ebullicin, hasta alcanzar la concentracin de 20%. A
partir de ese momento, destila el cido de 20% como mezcla de composicin
constante de 110 sin ulterior variacin y dando como condensado, HCl 20%.
Si se destila un HCl diluido, por ejemplo del 10%, pasa agua pura hasta que la
concentracin del cido que quede, llegue a ser del 20% en cloruro de hidrgeno.
Desde ese momento, destila ese cido como mezcla de punto de ebullicin
constante (azetropo).
MERCURIO

Smbolo qumico Hg (del latn hydragyrum, plata lquida), es un elemento


metlico que permanece en este estado a temperatura ambiente. Su nmero
atmico es 80, y es uno de los elementos de transicin del sistema peridico.
A temperatura ordinaria, es un lquido brillante, denso, de color blanco plateado. Es
ligeramente voltil a temperatura ambiente, y sometido a una presin de 7640
atms. (5800000 mmHg), se transforma en slido.
Ocupa el lugar 67 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Se
encuentra en estado puro o combinado con plata en pequeas cantidades, pero es
mas frecuente encontrarlo en forma de sulfuro, como el cinabrio, la principal mena
del Hg.
En 1994, la produccin mundial era de cerca de 2000 TN. Siendo los principales
pases productores: China, CEI, Argelia, Espaa, EE.UU. y Mxico.
APLICACIONES:
Se utiliza en termmetros, debido a que su coeficiente de dilatacin es casi
constante; la variacin de volumen por cada grado de aumento o descenso de
temperatura, es la misma.
Tambin se usa en las bombas de vaco, barmetros, interruptores y rectificadores
elctricos. Las lmparas de vapor de Hg, se usan como fuente de rayos
ultravioletas en los hogares y para esterilizar agua. El vapor de Hg se usa en lugar
del vapor de agua en las calderas de algunos motores de turbina.
El Hg. se combina con todos los metales comunes, excepto hierro y platino,
formando aleaciones llamadas amalgamas. Uno de los mtodos de extraccin de
oro y plata en sus menas, consiste en combinarlos con Hg, extrayndolo a este
luego por destilacin.
INFORMACIN ADICIONAL:
El proceso Cloro-Soda, puede haber prdidas de Hg por distintas causas:

Desarme de equipos por mantenimiento

Rotura de caeras
El tratamiento de Hg es bastante complejo. En caso de derrames u otras causas, se
lo recolecta por succin, se lava la superficie con agua y la misma es tratada con
sulfuro de sodio, para precipitar sulfuro de Hg. Para compensar las prdidas de Hg,
este es importado desde EE.UU., y viene en botellas de acero (porrones).
CELDAS ELECTROLTICAS

Industrialmente, hay una gran variedad de celdas electrolticas. La fabricacin y


seleccin de ellas depende de factores tales como:

Tipo de electrolito: acuoso o de sales fundidas

Tipo de ctodo: lquido o slido; o bien compacto, esponjoso o particulado

Tipo de proceso: elctro obtencin (EW) o electro refinacin (ER)


A principios del siglo XX las celdas eran de concreto revestidas de una proteccin
estanca (lmina de plomo soldado). En la dcada de los '70 se introdujeron los
revestimientos de membrana de plstico resistente al calor y a los productos
qumicos del electrolito. A fines de los '80 se consolid el uso de un nuevo
producto: El hormign polimrico, que es un hormign formado por resina de
polister -que acta como ligante-, y arena de cuarzo -que acta como carga-, que
permiti eliminar los revestimientos de membrana y hacer celdas monolticas
prefabricadas, de una sola pieza.
En la actualidad, se han introducido materiales plsticos de creciente resistencia
qumica y trmica, as como aceros inoxidables especiales donde hay casos como
el del titanio, cuyo costo se ha reducido considerablemente.
Las celdas electrolticas usadas para la produccin de soda custicas se clasifican
en tres clases:

Diafragma (grado comercial)

Mercurio (grado rayn)

Membrana
El nivel de las impurezas en la custica est directamente relacionado con el tipo
de procesos. Muchos productores de hipoclorito usan custica producida por celdas
de diafragma por el costo es bajo.
Desafortunadamente este tipo de custica tiene un elevado contenido de
impurezas. La custica producida por celdas de membrana y mercurio es ms
costosa pero tiene menor contenido de impurezas. El primer aspecto de calidad de
la soda son las impurezas.
En la soda custica los iones metlicos de transicin (Fe, Cu y Ni) son solubles y
mas probablemente presentes como sales de sodio de varios complejos aninicos.
Sin embargo si la soda custica es diluida, se puede presentar formacin lenta de
precipitados de composicin desconocida.
TIPOS DE CELDAS ELECTROLTICAS:

Celdas de Mercurio: Se fundamentan en la propiedad del sodio de formar con


mercurio (ctodo), una amalgama lquida, que se descompone con el agua en
NaOH (dilucin al 50%), H2 y Hg. El Cloro se desprende en el nodo.
Ecolgicamente, las electrlisis con ctodos de Hg han sido acusadas de contribuir
a la contaminacin atmosfrica y acufera. Actualmente la tcnica moderna ha
puesto nodos dimensionalmente estables construidos en titanio, recubiertos de
metales nobles, que proporcionan una economa en el consumo energtico y
permiten obtener cloro mas puro, sin contaminacin con CO2 y otras materias
cloradas. Los efluentes (lquidos y gaseosos) son desmercurizados. Es importante
mantener las emisiones de Hg lo mas bajas posibles ya que es txico en baja
concentracin. VENTAJAS: Alta concentracin de NaOH; alta pureza de Cl2 e H2;
purificacin simple de la salmuera; no necesita evaporar para concentrar el
NaOH DESVENTAJAS: Usa Hg; alto costo de operacin y proteccin ambiental;
grandes superficies ocupadas; mucho consumo de energa.

Celdas de Diafragma: En este tipo de celda, los compartimientos andicos y


catdicos estn separados por una lmina porosa llamada diafragma. El Cl se
desprende en el nodo, mientras que el H2 y la solucin alcalina de NaOH (1012%) se generan en el ctodo. Aunque consumen menos energa que las de Hg,
para obtener una solucin de NaOH comercial (50%), es necesario evaporar el
agua y precipitar la sal residual, proceso muy costoso. Adems, poseen el
inconveniente ecolgico-sanitario de usar amianto para la construccin del
diafragma. La soda custica obtenida, no alcanza el grao de pureza necesario para
determinadas
aplicaciones. VENTAJAS: bajo
consumo
de
energa.DESVENTAJAS: Usan asbesto; alto costo de concentracin por la
evaporacin de agua; baja pureza de la soda; baja calidad de cloro; celdas
sensibles a las variaciones de presin.

Celdas de Membrana: Fabricadas a base de polmeros perfluorosulfnicos y


permeable slo a los cationes Na+ y H+, impidiendo el paso de aniones Cl- y HO-.
Se obtienen soluciones de NaOH de concentracin superior al 30%, de alta pureza.
Tienen la ventaja sobre las celdas de mercurio y diafragma, de no usar ningn
material contaminante en la separacin de los productos electrolticos, siendo su
consumo energtico similar a la celda de diafragma. El costo importante est en el
reemplazo de las celdas existentes de mercurio por celdas de membrana y no se
justifica el cambio de la tecnologa dado a los avances en el tratamiento del
mercurio que hacen que las ventajas medioambientales sean mnimas por dicho
cambio. VENTAJAS: bajo consumo de energa; bajo capital invertido; celdas de
operacin econmica; alta pureza de la soda. DESVENTAJAS: se necesita salmuera
de alta pureza; alto contenido de O2 en el Cl2; alto costo de las membranas. Un
tipo especial de membrana puede separar el hidrgeno directamente del metanol
lquido, pero su eficiencia elctrica es la mitad de la de una celda de hidrgeno
puro. Aplicando esta tecnologa podemos desarrollar distintos procesos de
produccin: OBTENCION DE SALES MINERALES: tales como la concentracin de
NaCl, KOH, NaOH, etc. DESMINERALIZACION DE AGUA: Eliminacin de sales en
agua que permiten su reutilizacin, disminucin de efluentes con alta

conductividad. GENERACION DE CLORO-ALCALI: Para la produccin de gas cloro


y generacin de especies alcalinas concentradas.
MEDIDAS DE SEGURIDAD: ROMBOS DE INDENTIFICACIN
Grado de Riesgo para la Salud (AZUL)
4Mortal
3Extremadamente Peligroso
2Peligroso
1Inocuo
Grado de Riesgo de Incendio (ROJO)
4Inferior a 23C
3Inferior a 38C
2Inferior a 93C
1Superior a 93C
0No Arde
Grado de Reactividad (AMARILLO)
4Puede Detonar
3Puede Detonar por Golpe de Calor
2Cambio Qumico Violento
1Inestable
0Estable
Determinaciones a Tener en Cuenta (BLANCO)
...............OXIOxidante
ACIDcido
ALCAlcalino

CORCorrosivo
WNo Usar Agua
DESCRIPCION DEL PROCESO CLORO-SODA
(Por electrolisis en celdas de mercurio)
ETAPA DE TRATAMIENTO DE LA SALMUERA:

Saturacin

Purificacin (decantacin de las impurezas)

Filtracin
ELECTRLISIS:

Formacin de la Amalgama (NaHgx)

Obtencin de Cloro

Agotamiento de la Salmuera
DESAMALGAMADOR:

Obtencin de NaOH

Obtencin de Hidrgeno

Obtencin de Hg0
ETAPA DE DECLORACINDE SALMUERA:

Cmara de Flash (1 etapa de decloracin)

Decloradores (2 etapa de decloracin)

Retorno de Salmuera Declorada a los Saturadotes


LAVADO Y SECADO DE CLORO
OBTENCIN DE CLORO LQUIDO

Compresin y Enfriamiento

FORMACIN DE CIDO CLORHDRICO

Unin entre cloro e hidrgeno


REACCIONES QUMICAS INTERVINIENTES EN EL PROCESO
Reaccin General:
2NaCl + 2H2O-----------------------> Cl2 + H2 + 2NaOH
Electrlisis del NaCl
NaCl--------> Na+ + ClObtencin de Cloro en el rea Andica
2Cl- --------> 2Cl- + 2e- --------> Cl2 + 2eFormacin de Amalgama
Na+ + e- + HgX --------> NaHgX
Reaccin dentro del Desamalgamador
2NaHgX + 2H2O --------> 2NaOH + H2 + 2HgX
ETAPA DE TRATAMIENTO DE LA SALMUERA
SATURACIN
Como sabemos la materia prima para la elaboracin de estos dos productos (Cloro
e Hidrxido de Sodio), partimos del cloruro de sodio, proveniente de las salinas, el
cual es llevado a la planta a granel por medio de camiones. Luego esta sal es
descargada y depositada en playas que sirven para su acopio.
Desde el acopio el NaCl es transportado a las tolvas por medio de aparato sin fin
(chimango) elevador.
Una vez que estas tolvas han sido llenadas, por medio de otro sin fin horizontal
se traslada la materia prima hasta una noria por cangilones.
Luego, por medio de esta noria que trabaja en posicin vertical, el cloruro de sodio
es descargado a dos saturadotes que se llenan con una cantidad de agua
(considerable a la del cloruro sodio) y as poder formar la solucin. Transcurrido un
tiempo, dicha solucin llega a un grado de saturacin tal que alcanza una
concentracin ligeramente superior a 300 g/l.

Cabe destacar que los saturadotes trabajan de uno por vez: mientras uno est
abasteciendo de salmuera a la planta, en el otro se est obteniendo la solucin
saturada. Otro factor a tenerse en cuenta es el ingreso de salmuera de retorno,
que entra a los saturadotes despus de haber pasado por celdas y la etapa de
decloracin, la cual trae una concentracin de 270 g/l.
PURIFICACIN
Una vez obtenida la salmuera se procede a su purificacin, ya que en su
composicin posee algunas impurezas constituidas por sulfatos, carbonatos,
magnesio, hierro, etc. Por medio de bombeo se pasa la salmuera a decantadores.
Previamente al ingreso de la salmuera a los decantadores, y por medio de una
caera que se acopla a la red de la salmuera ubicas entre los decantadores y los
saturadotes, se procede al agregado de los reactivos precipitantes que cumplen la
funcin de eliminar las impurezas. Los reactivos usados son: hidrxido de sodio, el
cual precipita al magnesio en forma de hidrxido de magnesio. Los precipitantes
son agregados por medio de un rotmetro, y por otro lado, el hidrxido de sodio
que tiene la facultad de regular el pH de la solucin. Otro de los reactivos usados
es el carbonato de sodio, el cual precipita el calcio como carbonato de calcio. Por
otra parte, dependiendo de la composicin qumica de la materia prima y del lugar
del yacimiento del cual procede, puede o no contener sulfatos, para lo que es
posible agregrsele en tal caso cloruro de bario a fin de precipitar todos los
sulfatos como sulfato de bario.
Todas las sales precipitadas, conjuntamente con porciones de barros de tierra,
conforman un lodo que se decanta y es eliminado por el fondo del decantador
mediante una bomba para lodos. Hasta la salida, la temperatura est en el orden
de los 65C. El pH a la salida de los decantadores es de 10,5 a 11.
Hasta este punto, todas las caeras son revestidas interiormente con una capa de
ebonita de 3mm de espesor, al igual que las bombas cuyo espesor es de 5mm.
Esto por funcin principal, evitar la alta corrosin caracterstica del sistema
provocada por la salmuera.
Por rebalse e la parte superior de los decantadores, pasa a un tanque de
clarificacin, logrndose as obtener una salmuera ms lmpida. Mediante una
bomba se dirige la salmuera a una batera formada por cuatro filtros.
FILTRACIN
En esta etapa se hace pasar a la salmuera por cuatro filtros, que trabajan a una
presin de 4,5 Kg/cm2 cada uno.

El filtro en s, est compuesto en su interior por piedras de canto rodado de


diferentes granulometras, hasta llegar a la arena. Estn conectados entre s por
medio de caeras de PVC.
Este tipo de interconexin entre filtro y filtro permite que en el caso de que se
produzca algn desperfecto se proceda a sacar de servicio por medio de un bypass.
Peridicamente, despus de un tiempo de operacin, se regenera el lecho filtrante
haciendo circular en contracorriente agua limpia y as eliminar toda impureza que
se encuentre ocluida en dicho lecho. Luego del proceso de filtracin, la solucin
pasa a un tanque de depsito de salmuera.
A la salida de ese tanque, el pH de la solucin es de 4; esto se logra por el
agregado de HCl. El tanque posee una capacidad de 60 mil litros. Por medio de
bombeo pasamos la salmuera a un tanque denominado TROPPO PIENO, que
significa siempre lleno, que mantiene en forma constante la presin de entrada
de salmuera a la celda electroltica. La capacidad de este tanque es de 18 mil
litros. El caudal de salida de tanque es de 50 a 60 m3/h. Este depsito se
encuentra ubicado a una altura de 20 m sobre el nivel del suelo.
El tanque TROPPO PIENO est interconectado con el tanque de stock de salmuera
por medio de una caera de retorno que, al llenarse el mismo, la salmuera vuelve
al tanque producindose as el ciclo cerrado entre ambos tanques.
ELECTRLISIS
En la celda elctrica, el mercurio fluye sobre la base inclinada de la celda. La base
de esta celda est conectada con el suministro de energa elctrica. Sobre el Hg y
fluyendo en continuo contacto con l, circula la salmuera.
Los nodos de titanio estn ubicados dentro de la salmuera de modo que quede un
pequeo espacio entre el nodo de titanio y el ctodo de Hg. La concentracin de
sodio dentro de la amalgama, se mantiene entre 0,2 y 0,4 %. El cloro se extrae de
la celda por un conducto que se comunica con todas las celdas en serie.
La amalgama que fluye fuera de la celda, se dirige hacia un desamalgamador. Esta
se encuentra en contracorriente con agua desmineralizada en presencia de un
catalizador (grafito) para producir hidrxido de sodio (aproximadamente 510%) e
hidrgeno que se retira por parte superior de este equipo.
Para controlar la concentracin de la sosa que se est obteniendo, se usa un
densmetro. Cuando la densidad es baja, se disminuye el caudal de agua en la
reaccin, mientras que si la densidad el alta, es necesario aumentar el caudal de
agua.

Ya libre de sodio, el Hg deja el desamalgamador para circular dentro de la celda.


El hidrxido de sodio obtenido debe ser tratado con una solucin de sulfuro de
sodio, para tratar de eliminar la mayor cantidad de Hg presente, ya que este
precipita como sulfuro de Hg. Existe un lmite que fija la cantidad mxima de Hg
que puede contener la sosa, con el cual la empresa tiene que cumplir.
El residuo obtenido (sulfuro de Hg) es almacenado en tambores de 200 litros, que
contiene un 60% de agua, que son almacenados hasta que se determine un
tratamiento adecuado.
ETAPA DE DECLORACIN DE LA SALMUERA
La salmuera que sale de la celda, prcticamente sin reaccionar (salmuera de
retorno) posee una concentracin de 270 g/ml aproximadamente.
Dicha salmuera pasa a una etapa de decloracin a cuyo efecto se le baja el pH con
el agregado de HCl. Adems con esto destruye el hipoclorito de sodio formado. En
consecuencia, despus de salir de la celda, la salmuera de retorno pasa a un
tanque de almacenaje que cuenta con una capacidad de 45 mil litros.
Prosiguiendo con la etapa de decloracin, por medio de bombeo la salmuera pasa
a una cmara decloradora que es la cmara FLASH que trabaja al vaco a unos 400
mmHg; consiste en varios platos por dentro la salmuera cae en forma de cascada,
provocando as el desprendimiento de cloro.
Hasta aqu todo el cloro, proveniente de las celdas, los tanques y la cmara de
flash, es recogido en el sistema de recoleccin del mismo por medio de una
caera de cloro donde circula extrayndoselo por accin del vaco.
Esta salmuera pasa a dos decloradores entrando por la parte superior; por la parte
inferior se le insufla aire, obtenindose una mezcla de cloro-aire.
A esta mezcla se la usa para la elaboracin de hipoclorito, a cuyo respecto no es
tema de este proyecto entrar en detalles.
Consecutivamente, la salmuera pasa a los saturadores los cuales trabajan de uno
por vez (como ya se dijo anteriormente).
En el trayecto desde los saturadotes a las celdas, se pierden unos 6,5C
aproximadamente, siendo la temperatura de los saturadotes de 60C.
A la entrada de la celda, el pH es de 4 y a la salida de la misma tiene un pH de 1,5.
La concentracin de cloro en el tanque es de 0,7 g/l de cloro. Esta ltima entra a la
cmara de flash con esta concentracin para salir con otra de 0,1 g/l; luego ingresa
con esta concentracin a los decloradores y a su egreso posee una de 0,05 g/l.

OBTENCIN DE CLORO
Todo el cloro recogido a lo largo del proceso se lleva a la etapa de secado ya que
sale hmedo, con una composicin de 0,7 a 0,4% en volumen de hidrgeno 7%
inerte (oxgeno + nitrgeno) y un 92,3 % de cloro. Se puede decir, como dato
importante, que los valores crticos de hidrgeno estn entre el 7,5% por el riesgo
que implica una posible explosin de la celda.
El cloro que posee un porcentaje de humedad, tambin arrastra consigo algo de
salmuera, ya que al desprenderse del nodo, sta burbuje en la salmuera. En
consecuencia, la salmuera debe eliminarse.
El tren de secado y eliminacin de salmuera consta de cuatro torres. En la 1,
ingresa el cloro en contracorriente en forma de spray; con esto se logra eliminar la
salmuera disuelta en cloro y producir adems, un efecto de refrigeracin o
enfriado.
El agua se recicla en esta torre, hasta que se satura de NaCl, la cual es eliminada
por un pequeo tanque que sirve de purgo, con la consecuente reposicin del
agua.
Una vez eliminada la salmuera, el cloro entra una serie de tres columnas por donde
entra H2SO4 en contracorriente del 96% y sale al 70%. Por ltimo, ingresa a un
recipiente donde contiene virutas de hierro, producindose la formacin de cloruro
frrico, en una reaccin muy exotrmica. Esto ocurre siempre y cuando haya
presencia de humedad, es decir, es una manera de controlar el grado de humedad.
Adems existe un filtro entre las columnas 1 y 2, para eliminar la poca salmuera
que pueda haber quedado.
Luego de que el cloro pas por el tren de secado, es dirigido a la etapa de
compresin, lo que se ejecuta por medio de dos compresores de anillo lquido de
sulfrico. El cloro entra a 600 mmHg, es decir como depresin por hacerse una
aspiracin, y sale a 2,5 kg/cm2 manomtrico. Los compresores se ubican en
paralelo y a la entrada del compresor se encuentra un filtro.
Para eliminar el sulfrico del cloro que sale por el compresor, se utiliza otro filtro,
del tipo BRINK.
Hasta aqu se ha logrado comprimir el cloro, pero todava no se ha licuado.
El ciclo de licuacin consiste en cuatro compresores alternativos de pistn (dos de
baja presin y dos de alta) y un licuador de cloro que trabaja con FREON 22.
El fren es tomado por los compresores de baja proveniente de la cmara de
expansin del licuador y es llevado a 1atm a 50 lb/pulg2 al estado lquido, pasando
previamente por un intercambiador y obtener una licuacin total del fren.

El fren lquido es conducido al intercambiador (licuador) para licuar el cloro, este


se hace pasar por un Nock Dry para eliminar el inerte, que va para la obtencin
de hipoclorito.
El cloro se almacena en tanques horizontales de hierro, a una presin de 8kg/cm2,
pero previamente se debe someter a una prueba de presin de 22kg/cm2.
El licuador de cloro trabaja con una presin de 2kg/cm2 y consta de varios tubos,
cuya cantidad depende del caudal del fren y cloro que necesitamos utilizar.
Los tanques de stock de NaOH son cuatro con una capacidad de 90m3 cada uno.
OBTENCIN DE CIDO CLORHDRICO
El hidrgeno proveniente de la reaccin de reduccin producida en el
desamalgamador, es dirigido a un reactor para encontrarse conjuntamente, en
proporcin adecuada, con una porcin de cloro que proviene de los decloradores
para producir la combustin cloro-hidrgeno.
Esta unin transcurre con gran violencia (mezcla detonante de cloro) con un fuerte
desprendimiento de calor y es producida por la accin de un quemador. El calor de
esta reaccin es eliminado continuamente, gracias a una refrigeracin con agua.
El producto de esta reaccin es el cloruro de hidrgeno (gas) que se encuentra en
contracorriente con agua para formar el HCl en otra torre para luego ser
almacenado.

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