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PLANTA DE CLORO SODA

Ing. Morelia Mrquez


GENERALIDADES

La Planta Cloro Soda, instalada en el Complejo Zulia, ubicado en El


Tablazo, esta diseada para producir 120.000 TMA en el lmite de batera,
a partir de la sal cruda, agua desmineralizada y electricidad. El proceso
Cloro Soda consta de 7 reas principales de operacin, que son las
siguientes:

MANEJO Y PROCESAMIENTO DE SALMUERA


SALA DE CELDAS
PROCESAMIENTO DE CLORO
PROCESAMIENTO DE SODA CUSTICA
PROCESAMIENTO DE HIDRGENO
PRODUCCIN DE CIDO CLORHDRICO
MANEJO DE EFLUENTES
MATERIA PRIMA

La Planta Cloro Soda emplea como materia prima, sal cruda


proveniente de los Olivitos a unos 30 Km de la Planta, agua
desmineralizada suministrada al lmite de batera desde la Planta
Central de Tratamiento de Agua (CTA) y electricidad suministrada por
la Planta elctrica del Complejo Zulia, que a su vez la recibe del
sistema elctrico nacional.

El consumo de sta materia prima por diseo de planta es el


siguiente:
645 Toneladas mtricas diarias (TMD) de Sal Cruda.
67.6 metros cbicos por hora (m3/h) de Agua Desmineralizada.
34.5 Kilovoltios de Electricidad.
CAPACIDAD DE DISEO

La planta est diseada para producir los siguientes


valores en toneladas mtricas en 335 das de operacin
de planta (8040 horas):

386 TMD de Cloro Gas.


377 TMD de Cloro Lquido.
100 TMD de cido Clorhdrico (32%).
436 TMD de Soda Custica (100%).
120 TMD de Hipoclorito de Sodio.
11.6 TMD Hidrgeno Gas.
DIAGRAMA DE PROCESO CLORO SODA
MANEJO Y PROCESAMIENTO DE SALMUERA

1. MANEJO DE SAL SECA

2. TRATAMIENTO QUMICO

La funcin del rea de tratamiento qumico es la de preparar y almacenar


los qumicos necesarios, a las concentraciones requeridas para la produccin
de la salmuera, (solucin de alimentacin de las celdas de electrolizadores), y
para procesar la salmuera diluida que retorna de los electrolizadores.

3. SATURACIN DE SALMUERA Y TRATAMIENTO PRIMARIO

La funcin del rea de tratamiento primario es la de remover el calcio y


magnesio, ms otros metales pesados, hasta sus lmites de solubilidad
utilizando tcnicas de precipitacin, asentamiento y filtracin.

Este proceso debe producir, consistentemente, salmuera con un mnimo


de metales solubles, que permitan a las torres de intercambio inico producir
una salmuera para un rendimiento ptimo en las celdas.
3.1 SATURACION DE LA SALMUERA
La finalidad de este proceso es eliminar la mayora de los insolubles que
estn en el lecho de sal.
Los niveles de la salmuera resultante deben mantener de nivel de NaSO4 en
la salmuera resultante <8g/l.

Salmuera
declorinada
pH 8,5 -9
NaCl 200 g/l
3.2 TRATAMIENTO QUIMICO

El carbonato de sodio reacciona con el calcio en la salmuera sin tratar, para


formar el CaCO3 insoluble, a saber:

CaCl2 + Na2CO3 CaCO3(s) + 2 NaCl

Se inyecta solucin de hidrxido de sodio al 12% de peso de la lnea de


rebose de salmuera proveniente del E1 TK104.
El hidrxido de sodio reacciona con el cloruro de magnesio en exceso de 0.2
g/l de NaOH en la salmuera sin tratar, para formar Mg(OH)2 insoluble, como
sigue:
MgCl2 + 2NaOH Mg(OH)2(s) + 2NaCl
3.3 CLARIFICACION DE LA SALMUERA

Se inyecta una solucin diluida de un agente floculante (Alclar WG70,


por Allied Colloids) para lograr una concentracin de 0,3-0,5 mg/l de
salmuera.

El agente de flculo promueve la aglomeracin de los precipitados


BaSO4, CaCO3 y Mg(OH)2 en grandes partculas, lo cual intensifica las
caractersticas de asentamiento y deshidratacin de estos insolubles.

A medida que la salmuera y los slidos fluyen hacia abajo del pozo
central y entran en la zona de asentamiento los slidos se asientan en el
fondo y, salmuera clarificada que contiene de 30 a 70ppm de slidos
suspendidos, pasa la salmuera por gravedad al tanque de alimentacin del
filtro primario .
3.4 FILTRACION DE LA SALMUERA PRIMARIA

A medida que la salmuera fluye a travs del filtro de antracita, se


van removiendo slidos medios suspendidos residuales, hasta
aproximadamente 5 ppm en la salida y otro secundario o de pulido a
base de celulosa vegetal; a objeto de eliminar todos los slidos en
suspensin.
4. TRATAMIENTO SECUNDARIO, ALMACENAMIENTO Y
ACIDIFICACION

La funcin de esta rea es la de mejorar la calidad de la


salmuera removiendo ms cationes (calcio y magnesio)
principalmente, para lograr una alimentacin de salmuera ultra
pura, la cual es necesaria para el funcionamiento ptimo de la
tecnologa de celdas de membranas de cloro-lkali. Adicionalmente
se acidifica y se calienta la salmuera para llevarla a las
especificaciones requeridas para las celdas de electrolizadores.

4.1 INTERCAMBIO IONICO

Esta conformado por tres columnas conectadas en serie, en


donde se remueven los iones calcio, magnesio, estroncio, bario y
otros cationes presentes en la salmuera, mediante un proceso de
intercambio de los mismos por iones sodio localizados en la resina,
obtenindose de esta forma la salmuera ultra pura, para finalmente
ser almacenada y enviada a las celdas de electrolizadores.
4.2 ACIDIFICACION DE LA SALMUERA

La salmuera se acidifica para remover la soda custica y los carbonatos


provenientes de las etapas de tratamiento anteriores.

Este proceso se lleva a cabo en dos etapas:


Antes de que la salmuera ultra pura entre al tanque de almacenamiento, en
donde se aade cido clorhdrico al 32%, ajustando el pH entre 5 y 6 para
producir las siguientes reacciones:

NaOH + HCl NaCl + H2O


Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl
Estas reacciones de neutralizacin al terminarse se encuentra que el pH
es de 6.8.

Al aadir ms cido se produce una conversin parcial de bicarbonato de


sodio a dixido de carbono, cloruro de sodio y agua, llegando el pH hasta
5-6, este valor de pH tambin permite que parte del bicarbonato de sodio
remanente reaccione en el tanque. La reaccin involucrada es la siguiente:

NaHCO3 + HCl CO2 + NaCl +H2O


5. SALMUERA AGOTADA,DECLORINAION Y DESTRUCTOR DE
CLORATOS.

Esta etapa tiene la finalidad de eliminar el cloro contenido y


destruccin de cloratos formados como producto indeseado en la sala
de celdas.
5.1 SALMUERA AGOTADA

La salmuera proveniente del rea de electrlisis se almacena en el tanque


receptor de salmuera agotada, en cual se aade cido clorhdrico al 32% con
el fin de desplazar el cloro gas disuelto, producindose la siguiente reaccin
de equilibrio hacia la derecha:

HCl + HOCl Cl2 (aq) + H2O

El cido clorhdrico aadido tambin reacciona con el sulfato de sodio


presente, de acuerdo a las siguientes reacciones:

Na2SO4 + HCl NaHSO4 + NaCl


NaHSO4 + HCl H2SO4 + NaCl
5.2 DECLORINACION DE LA SALMUERA

Para esta fase de declorinacin se bombea salmuera agotada desde el


depsito de salmuera agotada hasta la parte superior de una columna
empacada (declorinador T-102), operando bajo vaco de menos -0.58 Kg/cm2 o
450 mmHg por debajo de la presin atmosfrica.

El declorinador disminuye el cloro disuelto en la salmuera, desde


aproximadamente, 150 mg/l, hasta un nivel aproximado de 10 a 30 mg/l.

Adems, con la reduccin de la presin total del sistema, se reduce la


presin parcial del cloro, extrayendo el cloro molecular acuoso de la salmuera,
con el fin de obtener bajos niveles de cloro disuelto.
5.3 DESTRUCTOR DE CLORATOS

Desde el tanque receptor de salmuera agotada (E1-TK115), salen dos


corrientes; una corriente est compuesta por cloro (acuoso) y cloro (gas) que
va directamente a la torre de declorinacin y otra corriente de salmuera
agotada con cloro es enviada hacia el reactor de destruccin de cloratos, en
donde se le aade cido clorhdrico para destruir el clorato de sodio generado
en la celda. La reaccin de destruccin es la siguiente:

6 HCl + NaClO3 3 Cl2 + NaCl + H2O


6. DESULFATACION DE SALMUERA

Esta unidad se ha diseado para procesar salmuera declorinada en tres


columnas de intercambio inico que usan un tipo especial de resina para
remover 72Kg/h del sulfato que est disuelto en la salmuera. La salmuera,
luego de esta etapa, est en condiciones de retornar al proceso de saturacin
con la concentracin especificada de 5 g/l de sulfato de sodio.

Consta de tres sistemas:

A. Sistema de Salmuera Desulfatada


En este sistema se manejan aproximadamente 75 m3/h de salmuera
agotada provenientes de sala de celdas y 80 m3/h de salmuera desulfatada
que se unen con la corriente principal para ir al rea de saturacin.

La reaccin que se lleva a cabo en dicho sistema es la siguiente:

[ZrCl2]2+ + [SO4]2- [ZrSO4]2+ + 2Cl- (1)


B. Sistema de agua para lavado

En este sistema se manejan 21 m3/h de agua con un pH controlado en 2.


Con esta condicin se prepara al lecho de resina para el paso de desorcin.
La reaccin que toma lugar es la siguiente:

[Zr(OH)2]2+ + 2HCl [ZrCl2]2+ + 2H2O (2)

C. Sistema de agua para la Desorcin

En este sistema se manejan aproximadamente 105 m3/hr de agua con pH


de 9. Adicionalmente, se controla la temperatura del proceso de desorcin en
70 C para hacer el proceso ms eficiente.
La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:

[ZrSO4]2+ + 2NaOH [Zr(OH)2]2+ + Na2SO4 (3)


Qu es la electrlisis?
Es un mtodo de separacin de los elementos que forman un compuesto
aplicando electricidad: se produce en primer lugar la descomposicin en iones,
seguido de diversos efectos o reacciones secundarios segn los casos
concretos.
PROCESO DE ELECTRLISIS
Se funde o se disuelve el electrlito en un determinado disolvente, con el fin de
que dicha sustancia se separe en iones (ionizacin).

Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de electrodos


conectados a una fuente de alimentacin elctrica y sumergidos en la
disolucin.

El electrodo conectado al polo negativo se conoce como ctodo, y el conectado


al positivo como nodo.

Cada electrodo mantiene atrados a los iones de carga opuesta. As, los iones
negativos, o aniones, son atrados al nodo, mientras que los iones positivos, o
cationes, se desplazan hacia el ctodo.

En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los


iones, producindose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden
electrones al nodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del
ctodo (-).
La Anodizacin

Aplicaciones de la
Electrlisis

La Galvanoplastia
SALA DE CELDAS
1. ELECTROLISIS
La salmuera entra a los electrolizadores por el fondo y a medida que sube
por el compartimiento del nodo se electroliza.
La reaccin que se da en los electrolizadores es la siguiente:

2 NaCl (aq) + 2 H2O (l) 2 NaOH (aq) + Cl2 (g) + H2 (g)

El mximo amperaje por circuito es de 179.000 amperios, distribuidos


para 36 electrolizadores que conforma cada circuito.

2. CIRCULACIN DE SODA CAUSTICA


La finalidad de esta recirculacin de mantener la temperatura de las
celdas y minimizar los gradientes de concentracin de las mismas.
PROCESAMIENTO DEL CLORO

El cloro provenientes de la sala de celdas se someten a procesos de


enfriamiento, secado y compresin. Despus de la compresin, pasan a un
proceso de refrigeracin para la licuacin.

1. ENFRIAMIENTO Y SECADO DE CLORO

El gas cloro se enfra a 15c en dos etapas:

Primera etapa: enfriadores de tubos y carcaza de titanio bajan la temperatura


desde 90C hasta 40C utilizando agua proveniente de la torre de enfriamiento.

Segunda etapa: agua sub-enfriada, enfra el gas cloro a 15C, en un enfriador


(Chiller) de tubos y carcaza, igualmente a base de titanio.

de estas etapas, sale una corriente de agua con cloro disuelto ( condesado
clorinado) que es separada de la corriente de gas cloro, que es enviado al
recipiente de condensado clorinado para ser bombeado de nuevo a la torre
declorinadora.
Despus del enfriamiento, casi toda la humedad remanente en el cloro
se remueve en las torres de secado.

Tres torres en serie, se utilizan para absorber el vapor de agua del cloro
mediante cido sulfrico concentrado (98% aproximadamente), el cual fluye
de torre a torre y en contracorriente con el flujo del gas cloro.

El cloro hmedo entra a la primera torre de secado, aproximadamente a


15C, con un contenido de agua cercano al 2.0% en volumen y deja la
tercera torre a 47C y con menos de 10 ppm de humedad.
COMPRESION DE CLORO

La funcin de los compresores es arrastrar el gas cloro a travs de las


unidades de enfriamiento y secado, elevando la presin de salida del gas a 7.7 atm
aproximadamente.

En la seccin del chiller, se remueve cualquier impureza, especialmente


materia no voltil que pudiera estar presente.

En la salida del chiller, la temperatura del gas es de -38C, que corresponde a


la temperatura de equilibrio del gas cloro saturado.

La presin de descarga de los compresores esta calibrada a 7,7 atm aprox., y


el cloro ya comprimido se dirige a la planta de licuefaccin, unidad de cido
clorhdrico o hipoclorito de sodio.
LICUEFACCION DE CLORO

El gas cloro es licuado a 7.7 atm de presin aproximadamente, utilizando


fren R-12, como refrigerante.

El cloro se licua con un porcentaje de recuperacin cerca del 96%, el resto


del gas no condensado, ms los gases inertes, es enviado a la cmara de
explosiones.

El cloro lquido drena por gravedad a los tanques de almacenaje, los cuales
ventean al tambor de explosin de licuacin. El gas cloro no condensado y los
gases inertes del tambor de explosiones, mezcla llamada gas de cola, se
envan a la unidad de cido clorhdrico.
PROPIEDADES DEL CLORO

El cloro a presin y temperatura ambiente es un gas ms pesado que el aire.

Es de color amarillo verdoso y olor irritante.

Se lica a presin atmosfrica y a la temperatura de 34,6C, adquiriendo un


color amarillo oscuro.

En ambiente hmedo el cloro reacciona rpidamente con casi todos los metales.

El cloro en estado gaseoso se disuelve en agua formando soluciones de alto


poder oxidante. Estas soluciones se descomponen lentamente bajo la accin de
la luz, formando cido clorhdrico y oxgeno.
USOS DEL CLORO

COMO DESINFECTANTE:

Este gas es altamente txico, pero usado en pequeas dosis tiene propiedades
desinfectantes poderosas. Debido a su insolubilidad parcial en el agua y a su accin
esterilizadora, se emplea principalmente en:

Esterilizacin de Agua
Piscinas de Natacin.
Purificacin de Aguas en Embalses.
Proteccin de Ros.
Planta de Tratamiento de Agua para Industrias.
COMO AGENTE BLANQUEADOR:

La obtencin de agentes blanqueadores es una de las aplicaciones en las


cuales ms cantidad de cloro es utilizada. En virtud de tal propiedad se usa en:

Algodoneras en General.
Eliminacin de Colores.
Blanqueo de Tejidos de Hilo y de Algodn.
Tintoreras.
Fbricas de Papel

Del cloro se derivan innumerables productos qumicos, industriales y


farmacuticos. Entre ellos pueden mencionarse el cido clorhdrico, los hipocloritos
y produccin de sintticos como cloruro de polivinilo e insecticidas.
Tambin se emplean en la fabricacin de solventes y refrigerantes, en la
extraccin o recuperacin de algunos metales como el oro y el estao y en la
fabricacin de caucho sinttico.

Constituye materia prima importante o material de operacin en las


siguientes industrias:

Cloruro de Monovinilo (MVC)


Cloracin de Ceras
Blanqueador y Purificacin de Celulosa
Tratamiento de Aguas Negras
Solventes para Remover Grasas
Germicidas
Solventes para Lavado al Seco
Explosivos
Fungicidas e Insecticidas
Industria del Rayn
PRODUCCION DE CIDO CLORHDRICO
El cloro es quemado con hidrgeno para producir cido clorhdrico
(HCl).

Al quemador de HCl se alimenta de los gases de hidrgeno y cloro a


una presin cerca de 50 mmHg por encima de la presin atmosfrica y a
temperatura de 20 C y 50 C para el hidrgeno y el cloro respectivamente.

La concentracin del producto se fija en 32% en peso de HCl con un


flujo regulado de agua desionizada como lquido de absorcin.
PROPIEDADES DEL CIDO CLORHIDRICO

El cido clorhdrico, es una solucin de cloruro de hidrgeno en agua.

Cuando esta puro presenta un aspecto cristalino, aunque en ocasiones


muestra un color amarillo debido a la presencia de hierro, cloro o
sustancias orgnicas.

Aunque el gas no es corrosivo, la solucin de cido ataca todos los


metales comunes. Su contacto con la piel y las membranas mucosas
deben evitarse ya que causa irritacin a las mismas.

El cido clorhdrico reacciona con metales e hidrxidos formando xidos


metlicos y cloruros respectivamente.
USOS DEL CIDO CLORHDRICO

El cido clorhdrico tienen un amplio uso industrial en campos tales


como:

Lavado de Metales

Refinacin de Caa de Azcar

Produccin de Goma Sinttica

Produccin de Glucosa y Azcar de Maz

Almidn

Activacin de Pozos Petroleros