PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

TERMODINÁMICA
Grado en Ingeniería en Electrónica Industrial y Automática

3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA

PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE
Objetivos

• Encontrar métodos que permitan estimar los valores de algunas propiedades de una
sustancia pura, tales como el volumen específico (v), la energía interna específica (u) o la
entalpía específica (h), en función de propiedades directamente medibles, tales como la
presión (P) y la temperatura (T).

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Contenido

3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE ............................................. 1

3.1. EL POSTULADO DE ESTADO ......................................................................................................... 3
3.1.1. Postulado de Estado para sustancias puras compresibles...................................................3
3.2. LA SUPERFICIE PvT .......................................................................................................................4
3.2.1. Transiciones de fase en sustancias puras compresibles ..................................................... 6
3.3. DIAGRAMAS DE FASE .................................................................................................................. 6
3.3.1. Diagrama presión - volumen específico ............................................................................... 6
3.3.2. Punto crítico .......................................................................................................................... 8
3.3.3. Punto triple ........................................................................................................................... 9
3.3.4. Diagrama presión-temperatura ........................................................................................... 9
3.3.5. Diagrama temperatura – volumen específico.................................................................... 10
3.4. TABLAS DE PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS.......................................................... 11
3.4.1. La función entalpía................................................................................................................ 11
3.4.2. Tablas de vapor sobrecalentado. ........................................................................................ 11
3.4.3. Tablas de propiedades de saturación................................................................................. 12
3.4.4. Tabla de líquido comprimido o subenfriado ...................................................................... 14
3.4.5. Selección de los datos apropiados de las propiedades..................................................... 14
3.5. LAS CAPACIDADES TÉRMICAS ESPECÍFICAS ............................................................................ 14
3.5.1. Capacidad térmica específica a volumen constante .......................................................... 15
3.5.2. Capacidad térmica específica a presión constante ............................................................ 15

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3.1. EL POSTULADO DE ESTADO

El Postulado de Estado expresa un comportamiento de la materia, observado experimentalmente:

Cualquier estado de equilibrio de un sistema cerrado, homogéneo y de composición constante queda
determinado cuando se especifican los valores de r + 1 variables intrínsecas del mismo, en donde r es
el número de formas posibles de intercambio de trabajo entre el sistema y su entorno.

𝑟𝑟

𝛿𝛿𝛿𝛿 = � 𝑌𝑌𝑖𝑖 · 𝑑𝑑𝑋𝑋𝑖𝑖

𝑖𝑖=1

Por consiguiente, el número de grados de libertad de un sistema cerrado, homogéneo y de

composición constante es r + 1.

Un sistema simple es aquél que sólo puede intercambiar trabajo con su entorno de una única
forma.

Un tipo de sistema simple de particular interés es el caso de una sustancia pura compresible: sólo
puede intercambiar con su entorno trabajo de dilatación,

𝛿𝛿𝛿𝛿 = −𝑃𝑃 · 𝑑𝑑𝑑𝑑

Por tanto, un sistema cerrado y homogéneo constituido por una sustancia pura compresible tiene
dos grados de libertad.

3.1.1. Postulado de Estado para sustancias puras compresibles

La determinación de cualquier estado de equilibrio de una masa dada de una sustancia pura
compresible y homogénea requiere la especificación de dos propiedades intensivas independientes.

O lo que es lo mismo:

Cualquier propiedad intensiva (incluidas también las específicas) de una sustancia pura compresible
es función, a lo sumo, de sólo dos de sus propiedades intensivas independientes.

Las tres propiedades P, v y T son de particular interés, a la hora de escoger variables de estado,
porque:

• Son propiedades intrínsecas.

• Son propiedades directamente medibles.
Es frecuente, por tanto, que se consideren como variables de estado alguna de las siguientes
parejas:

• P y v.

• v y T.

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• T y P.

3.2. LA SUPERFICIE PvT

De acuerdo con el Postulado de Estado, para cualquier estado de equilibrio de un sistema

homogéneo constituido por una sustancia pura compresible, ha de existir una relación funcional
entre P, v y T,

𝐹𝐹(𝑃𝑃, 𝑣𝑣, 𝑇𝑇) = 0

Es decir:

Cada uno de los posibles estados de equilibrio de la sustancia pura compresible considerada
corresponde a un único punto de una superficie en el espacio P,v,T.

La expresión analítica de dicha relación funcional se denomina ecuación térmica de estado de la

sustancia considerada.

Figura 1. Superficie PvT de una sustancia que se contrae al solidificar.

Cuando las propiedades específicas de un sistema dado presentan discontinuidades en ciertas

superficies interiores al mismo, se dice que éste es heterogéneo; en caso contrario, se dice que el
sistema es homogéneo. Los sistemas heterogéneos están formados por la reunión de varios
sistemas homogéneos distintos, cada uno de los cuales recibe el nombre de fase.

La materia se presenta en tres estados de agregación diferentes: sólido, líquido y gas (o vapor).
Así, por ejemplo, la sustancia química de fórmula molecular H2O puede existir en forma de hielo
(sólido), en forma de agua (líquido) o en forma de vapor de agua (gas):

• Sólidos: Los sólidos se caracterizan por tener un volumen y una forma aproximadamente
constantes para diferentes valores de la presión y de la temperatura. Este

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comportamiento de los sólidos se expresa diciendo que son prácticamente incompresibles

e indeformables.

• Líquidos y gases: Los líquidos y los gases, por el contrario, son deformables, adaptando su
forma a la del recipiente que los contiene, debido a que presentan la propiedad de fluir, es
decir de deformarse continuamente bajo la acción de cualquier fuerza cortante exterior,
por pequeña que ésta sea; por esta razón los líquidos y los gases se denominan
conjuntamente fluidos. Sin embargo, los líquidos son fluidos incompresibles (su volumen
depende poco de la temperatura y casi nada de la presión), mientras que los gases son
fluidos muy compresibles.
En un sistema heterogéneo constituido por una única sustancia pura compresible, cada una de las
fases está integrada por la misma sustancia pura compresible pero en distinto estado de
agregación.

Figura 2. Superficie PvT de una sustancia que se expande al solidificar.

Algunos comentarios sobre las superficies PvT

• Las regiones de una sola fase en la superficie están separadas necesariamente por
regiones de 2 fases.

• Cualquier estado representado por un punto que se encuentre sobre la línea que separe
una región de una sola fase de una región de 2 fases recibe el nombre de estado de
saturación.
• El volumen (por tanto, la separación entre partículas) sufre sólo un pequeño cambio
durante una transformación de fase de sólido a líquido.
• En la transición de fase de líquido a gas el cambio de volumen es mucho mayor.

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3.2.1. Transiciones de fase en sustancias puras compresibles

La transición de fase desde sólido a líquido se denomina fusión. La transición de fase inversa, de
líquido a sólido, se denomina congelación.

La transición de fase desde líquido a gas (vapor) se denomina vaporización. La transición de fase
inversa, desde gas (vapor) a líquido, se denomina condensación.

Cuando la muestra se mantiene a una presión suficientemente baja, puede observarse el cambio
de fase desde sólido directamente a vapor, sin pasar por una fase líquida, transición de fase que
recibe el nombre de sublimación.

La experiencia indica que si se mantiene constante la presión de una muestra de materia,

mientras dura un cambio de fase no es posible modificar la temperatura del sistema constituido
por el conjunto de ambas fases. Sólo se produce un cambio en la cantidad de cada fase presente
en el conjunto.

3.3. DIAGRAMAS DE FASE

Los diagramas de fase son proyecciones de la superficie PvT sobre cada uno de los planos
coordenados.

3.3.1. Diagrama presión - volumen específico

Éste es el diagrama de fase más utilizado. Es la proyección de la superficie PvT sobre el plano Pv
(es decir, se obtiene proyectando dicha superficie ortogonalmente sobre el plano Pv, es decir
según la dirección del eje T).

En la figura 3 se aprecian dos tipos de zonas: regiones monofásicas y regiones bifásicas. En las
regiones bifásicas el sistema es heterogéneo y está constituido por una mezcla en equilibrio
termodinámico de dos fases diferentes de la misma sustancia.

Para que sea posible el equilibrio termodinámico entre dos fases diferentes de una misma
sustancia pura, se requiere que ambas se encuentren a la misma presión (equilibrio mecánico) y a
la misma temperatura (equilibrio térmico).

Saturación: Indica la coexistencia en equilibrio termodinámico de fases distintas de una misma

sustancia.

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Figura 3. Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse.

Cuando se suministra calor a presión constante a un sólido se observa un aumento de su

temperatura y, en general, un pequeño aumento de su volumen específico, hasta alcanzar la curva
de fusión, momento en el que aparece una primera gota de líquido (con un volumen específico
dado por la curva de congelación); a partir de este momento, y mientras coexistan en equilibrio las
fases sólido y líquido, el suministro de calor modifica las proporciones en que ambas fases están
presentes pero no la temperatura a la que coexisten; una vez desaparecida totalmente la fase
sólida, se observa que la aportación de calor determina de nuevo un aumento de temperatura y,
en general, un pequeño aumento del volumen específico, hasta alcanzar la curva de líquido
saturado o curva de puntos de burbuja, momento en el que aparece una primera burbuja de vapor
(con un volumen específico dado por la curva de vapor saturado o curva de puntos de rocío); a
partir de este momento, y mientras coexistan en equilibrio las fases líquido y vapor, el suministro
de calor modifica las proporciones en que ambas fases están presentes pero no la temperatura a
la que coexisten; una vez desaparecida totalmente la fase líquida, se observa que la aportación de
calor determina de nuevo un aumento de la temperatura y también notables aumentos en el
volumen específico del vapor.

En las regiones en las que coexisten en equilibrio dos fases de una misma sustancia, las curvas
isotermas deben coincidir con las isóbaras, lo que determina que en el diagrama Pv ambas sean
rectas horizontales en estas regiones. Por idéntica razón, las zonas bifásicas de la superficie PvT
son necesariamente superficies regladas de directriz paralela al eje v.

Cuando se produce la coexistencia en equilibrio de dos fases diferentes de la misma sustancia la

temperatura y presión de equilibrio no son independientes, sino que entre ambas existe una
relación funcional (característica de la sustancia considerada),

𝜙𝜙(𝑇𝑇𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 , 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ) = 0

Dentro de la región húmeda (o campana húmeda) lo que se tiene es una mezcla en equilibrio de
líquido saturado y vapor saturado, que recibe el nombre de vapor húmedo.

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Para hallar el valor medio de cualquier propiedad específica de la mezcla líquido-vapor se necesita
conocer la proporción de líquido y de vapor en la mezcla. Para ello se introduce el concepto de
calidad (también recibe el nombre de título del vapor húmedo): la calidad, o título, es la relación
entre la masa de vapor y la masa total de la muestra,

𝑚𝑚𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑚𝑚𝑔𝑔
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 = 𝑥𝑥 = =
𝑚𝑚𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝑚𝑚𝑔𝑔 + 𝑚𝑚𝑓𝑓

Subíndice g: estado de vapor saturado Subíndice f: estado de líquido saturado.

La calidad siempre es un número comprendido entre 0 y 1. Frecuentemente se expresa en tanto por

ciento.

El valor medio de cualquier propiedad específica z de un vapor húmedo con calidad x viene dada
por

𝑧𝑧 = (1 − 𝑥𝑥) · 𝑧𝑧𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 · 𝑧𝑧𝑔𝑔 ⇔ 𝑧𝑧 = 𝑧𝑧𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 · (𝑧𝑧𝑔𝑔 − 𝑧𝑧𝑓𝑓 )

El agua es una sustancia con un comportamiento anómalo: se dilata al congelar; además, su

densidad aumenta de forma monótona entre 0˚C y 4˚C y después ya disminuye monótonamente
con la temperatura.

3.3.2. Punto crítico

Durante los cambios de fase líquido - vapor a bajas presiones, el volumen específico de la fase
gaseosa es muy superior al de la fase líquida, por lo que se produce una separación de fases
claramente observable. Sin embargo, a medida que crece la presión el volumen específico del
vapor saturado disminuye y el del líquido saturado aumenta, de modo que la diferencia entre
ambos es cada vez menor y, por tanto, la separación entre fases se hace cada vez menos nítida.

Al alcanzarse una determinada presión, denominada presión crítica (que es característica de cada
sustancia) los volúmenes específicos de ambas fases se igualan y no se produce separación de
fases alguna. La temperatura de saturación que corresponde a la presión crítica se denomina
temperatura crítica y ambas determinan el punto crítico de la sustancia en cuestión.

En el diagrama Pv el punto crítico corresponde al vértice de la campana líquido – vapor y la

isoterma crítica presenta en él un punto de inflexión de tangente horizontal,

∂𝑃𝑃 ∂2 𝑃𝑃
� � = � 2� =0
∂𝑣𝑣 𝑇𝑇=𝑇𝑇𝑐𝑐 ∂𝑣𝑣 𝑇𝑇=𝑇𝑇
𝑐𝑐

Si se comprime un gas, manteniendo constante su temperatura en un valor por encima de la

crítica, no es posible proceder a su licuación; es decir, un gas puede licuarse por compresión
isoterma sólo si su temperatura es inferior a la crítica.

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3.3.3. Punto triple

Se denominan así a los estados en los que coexisten en equilibrio tres fases de la misma sustancia.

En la superficie PvT se aprecia que todos los estados triples están situados sobre una recta, de
presión y temperatura constantes, denominada línea triple.

La coexistencia en equilibrio termodinámico de tres fases diferentes de la misma sustancia sólo se

puede dar a una temperatura y presión determinadas.

Como ya se mencionó en el tema 1, el punto triple del agua se utiliza como punto de referencia para
establecer la escala kelvin de temperatura (273,16K)

Tabla 1. Datos del punto triple de algunas sustancias.

Sustancia Temperatura (K) Presión (atm)

Agua (H2O) 273,16 0,006
Amoníaco (NH3) 195,40 0,061
Dióxido de carbono (CO2) 216,55 5,10
Helio 4 2,17 0,050
Hidrógeno (H2) 13,84 0,070
Nitrógeno (N2) 68,18 0,124
Oxígeno (O2) 54,36 0,0015

3.3.4. Diagrama presión-temperatura

Es la proyección de la superficie PvT sobre el plano PT (es decir, se obtiene proyectando dicha
superficie ortogonalmente según la dirección del eje v).

Figura 4. Diagrama P-T de una sustancia que se contrae al solidificar.

(La línea a trazos es la curva de fusión / congelación para una sustancia que se expansiona al solidificar)

Las regiones bifásicas de la superficie se proyectan sobre el plano PT como líneas, al tratarse de
superficies regladas con directriz paralela al eje v.

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• La línea triple se proyecta sobre el plano PT como un punto, denominado punto triple de la
sustancia en cuestión.
• La línea comprendida entre el punto triple y el punto crítico se denomina curva de
vaporización o curva de presión de vapor y separa la región correspondiente a estados en
fase líquida de la región correspondiente a estados en fase gaseosa (o fase vapor),
expresando la relación existente entre la presión y la temperatura durante la coexistencia
en equilibrio de ambas fases.
• La línea que termina en el punto triple se denomina curva de puntos de sublimación y
separa la región correspondiente a estados en fase sólida de la región correspondiente a
estados en fase gaseosa (o fase vapor), expresando la relación existente entre la presión y
la temperatura durante la coexistencia en equilibrio de ambas fases.

• La tercera línea, situada por encima del punto triple, se denomina curva de puntos de
fusión y separa la región correspondiente a estados en fase sólida de la región
correspondiente a estados en fase líquida, expresando la relación existente entre la presión
y la temperatura durante la coexistencia en equilibrio de ambas fases. Aunque la curva de
puntos de fusión es siempre casi vertical (lo que indica que la presión influye poco en este
cambio de fase, por ser el sólido y el líquido poco compresibles), su pendiente es positiva
(curva creciente) cuando el volumen específico del líquido es superior al del sólido (el
líquido se contrae al congelar) y es negativa (curva decreciente) cuando el volumen
específico del líquido es inferior al del sólido (el líquido se dilata al congelar).
Puesto que se podría llegar a un estado determinado en la región del líquido bien por compresión
isoterma de un vapor hasta alcanzar una presión superior a la de saturación a la temperatura
considerada o bien por enfriamiento isobárico de un vapor hasta una temperatura inferior a la de
saturación a la presión considerada, los estados incluidos en esta región se denominan
indistintamente de líquido comprimido (P>Ps) o de líquido subenfriado (T<Ts).

Un estado situado en la zona gaseosa, al estar situado siempre a la derecha de la línea formada
por el conjunto de las curvas de puntos de vaporización y de puntos de sublimación, representa
siempre un vapor que se encuentra a una temperatura superior a la de saturación a la presión
considerada, por lo que los estados incluidos en esta región se denominan de vapor
sobrecalentado (T>Ts).

3.3.5. Diagrama temperatura – volumen específico

Es la proyección de la superficie PvT sobre el plano Tv (es decir, se obtiene proyectando
ortogonalmente, según la dirección del eje P, dicha superficie).

Algunos comentarios sobre el diagrama T-v:

Las regiones monofásica y bifásica tienen posiciones similares a las correspondientes al diagrama
Pv.

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Como en el caso anterior, en la región bifásica la presión y la temperatura no son propiedades

independientes entre sí. Por eso, las líneas de presión constante corresponden también a líneas
de temperatura constante y en el interior de la campana las isóbaras son rectas horizontales.

Figura 5. Diagrama T-v para el agua

3.4. TABLAS DE PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Las tablas de propiedades de las distintas sustancias han sido construidas a partir de información
experimental y proporcionan métodos para determinar los valores de propiedades tales como el
volumen específico, la densidad, la energía interna, la entalpía o la entropía, en función de la
presión y la temperatura.

3.4.1. La función entalpía

La función termodinámica entalpía se define con la siguiente relación:

𝐻𝐻 = 𝑈𝑈 + 𝑃𝑃𝑃𝑃

La entalpía específica vendrá dada por:

ℎ = 𝑢𝑢 + 𝑃𝑃 ⋅ 𝑣𝑣

Por ser u, P y v propiedades termodinámicas, también lo será h. Es decir, para la entalpía se

cumple que es una característica del sistema y que su valor es independiente de la historia del
mismo.

3.4.2. Tablas de vapor sobrecalentado.

Según se ha visto en el apartado anterior, la región de vapor sobrecalentado es una región

monofásica. Por ello, para determinar el estado de equilibrio serán necesarias 2 variables
intensivas. En general, se suele tomar la presión y la temperatura:

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𝑣𝑣 = 𝑓𝑓(𝑃𝑃, 𝑇𝑇)
⎧
𝑢𝑢 = 𝑓𝑓(𝑃𝑃, 𝑇𝑇)
⎨ℎ = 𝑓𝑓(𝑃𝑃, 𝑇𝑇)
⎩𝑠𝑠 = 𝑓𝑓(𝑃𝑃, 𝑇𝑇)

Las tablas proporcionan los valores de las propiedades termodinámicas en determinados estados.
De forma gráfica, es como si se dividiese la región de vapor sobrecalentado en una cuadrícula. La
tabla nos proporciona información sobre el valor de las propiedades termodinámicas en los nodos
de la cuadrícula.

Para calcular un estado no situado en uno de los nodos de la cuadrícula será necesario hacer una
interpolación lineal entre dos estados próximos, lo cual constituye habitualmente una
aproximación razonable.

Las tablas de vapor sobrecalentado aparecen al final del libro. Las más utilizadas en esta
asignatura son las que vienen dadas en unidades del SI:

• Vapor de agua: tabla A.14

• Refrigerante R134a: tabla A.18
• Nitrógeno N2: Tabla A.20
• Potasio K: tabla A.21

3.4.3. Tablas de propiedades de saturación

En las tablas de saturación aparecen tabulados los valores de una propiedad específica (como v,
u, h y s) para los estados de líquido saturado y vapor saturado, bien sea en función la temperatura
o bien considerando como variable independiente la presión.

Para la unidad de masa de 2 fases, el valor medio de una propiedad (z) se determina sumando la
contribución de la fase vapor, 𝑥𝑥 ⋅ 𝑧𝑧𝑔𝑔 y la de la fase líquida (1 − 𝑥𝑥) ⋅ 𝑧𝑧𝑓𝑓 :

𝑧𝑧(𝑥𝑥) = 𝑥𝑥 ⋅ 𝑧𝑧𝑔𝑔 + (1 − 𝑥𝑥) ⋅ 𝑧𝑧𝑓𝑓

De forma alternativa, si se designa la diferencia entre las propiedades del líquido saturado y del
vapor saturado por el símbolo zfg, se tiene:

𝑧𝑧𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝑧𝑧𝑔𝑔 − 𝑧𝑧𝑓𝑓

Como combinación de las dos ecuaciones anteriores, se tiene:

𝑧𝑧(𝑥𝑥) = 𝑧𝑧𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ �𝑧𝑧𝑔𝑔 − 𝑧𝑧𝑓𝑓 � ⇒ 𝑧𝑧(𝑥𝑥) = 𝑧𝑧𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ 𝑧𝑧𝑓𝑓𝑓𝑓

Para la energía interna y la entalpía:

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𝑢𝑢𝑥𝑥 = (1 − 𝑥𝑥) ⋅ 𝑢𝑢𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ 𝑢𝑢𝑔𝑔 = 𝑢𝑢𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ 𝑢𝑢𝑓𝑓𝑓𝑓

�
ℎ𝑥𝑥 = (1 − 𝑥𝑥) ⋅ ℎ𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ ℎ𝑔𝑔 = ℎ𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ ℎ𝑓𝑓𝑓𝑓

La magnitud hfg se llama entalpía de vaporización, o calor latente de vaporización. Representa la

cantidad de energía requerida para vaporizar una unidad de masa de líquido saturado a una
temperatura o presión dadas.

Para el volumen específico, se tiene:

𝑣𝑣𝑥𝑥 = (1 − 𝑥𝑥) ⋅ 𝑣𝑣𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ 𝑣𝑣𝑔𝑔 = 𝑣𝑣𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ 𝑣𝑣𝑓𝑓𝑓𝑓

O reagrupando términos:

𝑣𝑣𝑥𝑥 − 𝑣𝑣𝑓𝑓
𝑥𝑥 =
𝑣𝑣𝑔𝑔 − 𝑣𝑣𝑓𝑓

Esta ecuación tiene una clara interpretación gráfica: la calidad representa la razón entre distancias
horizontales en la región húmeda (regla de la palanca).

En sistemas de dos fases, fijada la temperatura queda automáticamente fijada la presión. Por eso,
los datos de saturación para v, u, h y s encuentran tabulados tomando como variable
independiente:

• O bien la temperatura de saturación.

• O bien la presión de saturación.
La variable independiente aparece siempre como un número entero, que se considerará un valor
exacto.

Las tablas de saturación aparecen al final del libro. Las más utilizadas en esta asignatura son las
que vienen dadas en unidades del SI:

• Agua en saturación:
o En función de la temperatura: tabla A.12
o En función de la presión: tabla A.13
• Refrigerante R134a:
o En función de la temperatura: tabla A.16
o En función de la presión: tabla A.17
• Nitrógeno N2: tabla A.19
• Potasio: tabla A.21

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3.4.4. Tabla de líquido comprimido o subenfriado

No hay muchas tablas de líquido comprimido, sin embargo, como en las plantas de potencia se
suele emplear agua como fluido de trabajo, los valores del agua como líquido comprimido sí son
conocidos. En el texto base de la asignatura aparecen tabulados en la tabla A.15.

A una temperatura dada, la variación con la presión de los valores de las propiedades del líquido
comprimido es pequeña.

Los datos de líquido comprimido pueden aproximarse en muchos casos por los valores de la
propiedad en el estado de líquido saturado a la temperatura dada.

Para grandes diferencias de presión entre los estados de líquido saturado y líquido comprimido,
deben corregirse los valores de la entalpía del líquido saturado por su dependencia con la presión.

ℎ(𝑇𝑇, 𝑃𝑃) = 𝑢𝑢(𝑇𝑇, 𝑃𝑃) + 𝑃𝑃 · 𝑣𝑣(𝑇𝑇, 𝑃𝑃) ≈ 𝑢𝑢(𝑇𝑇, 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ) + 𝑃𝑃 · 𝑣𝑣(𝑇𝑇, 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ) =
= 𝑢𝑢(𝑇𝑇, 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ) + (𝑃𝑃 − 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 + 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ) · 𝑣𝑣(𝑇𝑇, 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ) = ℎ(𝑇𝑇, 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ) + (𝑃𝑃 − 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ) · 𝑣𝑣(𝑇𝑇, 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 )

3.4.5. Selección de los datos apropiados de las propiedades

Los datos de entrada para leer en tablas suelen ser la presión o la temperatura y otro valor de una
propiedad, como v, u, h, o s, que en lo que sigue designaremos con el nombre genérico de z.

Se recomienda en primer lugar examinar las tablas de saturación.

Tablas de Saturación

A una presión (o temperatura) dada, se utilizan las tablas de saturación para determinar zf y zg.

• Si zf < z < zg : el sistema es una mezcla de 2 fases.

La temperatura (o presión) es la correspondiente a su valor en saturación, que estará
fijado al habernos dado como dato la otra propiedad, es decir la presión (o temperatura).
La calidad y otras propiedades se calculan con la ecuación ya conocida:

𝑧𝑧 = 𝑧𝑧𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ �𝑧𝑧𝑔𝑔 − 𝑧𝑧𝑓𝑓 � = 𝑧𝑧𝑓𝑓 + 𝑥𝑥 ⋅ 𝑧𝑧𝑓𝑓𝑓𝑓

• Si z<zf: el estado en estudio es un líquido subenfriado (o líquido comprimido).

• Si z > zg: el estado en estudio es un vapor sobrecalentado.

3.5. LAS CAPACIDADES TÉRMICAS ESPECÍFICAS

De acuerdo con el postulado de estado, la relación entre una propiedad z y las propiedades
independientes x, y es:

𝑧𝑧 = 𝑓𝑓(𝑥𝑥, 𝑦𝑦)

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Esta expresión es especialmente útil para la energía interna y la entalpía. Puesto que no son
directamente mensurables, el cambio en estas propiedades se podrá obtener en función del
cambio en las variables de estado adoptadas.

3.5.1. Capacidad térmica específica a volumen constante

Para la energía interna:

∂𝑢𝑢 ∂𝑢𝑢
𝑢𝑢 = 𝑓𝑓(𝑇𝑇, 𝑣𝑣) ⇒ 𝑑𝑑𝑑𝑑 = � � 𝑑𝑑𝑑𝑑 + � � 𝑑𝑑𝑑𝑑
∂𝑇𝑇 𝑣𝑣 ∂𝑣𝑣 𝑇𝑇

La capacidad térmica específica a volumen constante, cv, se define como:

∂𝑢𝑢
𝑐𝑐𝑣𝑣 ≡ � �
∂𝑇𝑇 𝑣𝑣

El valor de cv se mide experimentalmente. En un balance energético de un sistema cerrado,

homogéneo y de composición constante, que sólo puede intercambiar trabajo de expansión y que
experimenta un proceso a volumen constante ha de ser w=0, por lo que se tiene:

𝑞𝑞 = Δ𝑢𝑢

Por tanto, los valores de cv pueden obtenerse midiendo el calor que es necesario transferir para
elevar en una unidad la temperatura de la unidad de masa de la sustancia considerada, mientras
se mantiene su volumen constante.

El cambio diferencial de la energía interna de una sustancia pura compresible en cualquier fase
vendrá dado por:

∂𝑢𝑢
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑐𝑐𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑 + � � 𝑑𝑑𝑑𝑑
∂𝑣𝑣 𝑇𝑇

3.5.2. Capacidad térmica específica a presión constante

Para la entalpía:

∂ℎ ∂ℎ
ℎ = 𝑓𝑓(𝑇𝑇, 𝑃𝑃) ⇒ 𝑑𝑑ℎ = � � 𝑑𝑑𝑑𝑑 + � � 𝑑𝑑𝑑𝑑
∂𝑇𝑇 𝑃𝑃 ∂𝑃𝑃 𝑇𝑇

la capacidad térmica específica a presión constante, cp, se define como:

∂ℎ
𝑐𝑐𝑝𝑝 ≡ � �
∂𝑇𝑇 𝑃𝑃

El valor de cp se mide experimentalmente. En un balance energético de un sistema cerrado,

homogéneo y de composición constante, que sólo puede intercambiar trabajo de expansión y que
experimenta un proceso a presión constante, al ser

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𝑤𝑤 = −𝑃𝑃Δ𝑣𝑣

se tiene

𝑞𝑞 − 𝑃𝑃Δ𝑣𝑣 = Δ𝑢𝑢 ⇒ 𝑞𝑞 = Δℎ

Por tanto, los valores de cp se pueden obtener midiendo el calor que es necesario transferir para
elevar en una unidad la temperatura de la unidad de masa de la sustancia considerada, mientras
se mantiene la presión constante.

Por tanto, el cambio diferencial de la entalpía de una sustancia simple compresible en cualquier
fase vendrá dado por:

∂ℎ
𝑑𝑑ℎ = 𝑐𝑐𝑃𝑃 𝑑𝑑𝑑𝑑 + � � 𝑑𝑑𝑑𝑑
∂𝑃𝑃 𝑇𝑇

NOTA 1: Debe ponerse de manifiesto que las derivadas de propiedades con respecto a otras
propiedades son también propiedades del sistema.

NOTA 2: Téngase en cuenta que “la unidad de temperatura” empleada para definir las
capacidades térmicas específicas es realmente “una unidad de diferencia de temperaturas”, y no
un valor de temperatura. Por ello, la capacidad específica puede expresarse indistintamente en
función de kelvin o grados Celsius, puesto que ambas unidades de temperatura tienen el mismo
tamaño. El mismo razonamiento se aplica obviamente a los grados Rankine frente a los grados
Fahrenheit.

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