UNEFA NÚCLEO DELTA AMACURO

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA DE LA

FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARIANA
UNEFA
NÚCLEO DELTA AMACURO
CARRERA INGENIERÍA DE GAS

UNIDAD II

FUNDAMENTOS DE COMPORTAMIENTO DE FASES

COMPORTAMIENTO DE FASES EN SISTEMAS DE HIDROCARBUROS

En general, el petróleo y el gas son mezclas de hidrocarburos de una

composición química compleja, que se encuentra en un yacimiento a determinadas
condiciones de presión y temperatura. Estas condiciones son variables, se puede
establecer presiones entre 100 – 200 lpca hasta 8000 - 10000 lpca, así como
temperaturas entre 80 - 100 ºF a 400 - 500 ºF.

El estado de una mezcla de hidrocarburos a condiciones de superficie, depende

de la composición de la misma en el depósito del subsuelo. A su vez, la composición
del fluido que permanece en el yacimiento, sufre cambios debido a los hidrocarburos
producidos; así como la reducción de presión en el yacimiento, ocasionando la
variación en las proporciones de gas y líquido existentes en el mismo. El conocimiento
de las propiedades físicas de tales mezclas de hidrocarburos, es indispensable para
evaluar, en términos de volúmenes de líquido y de gas, en condiciones normales, lo que
produce una unidad de fluido del yacimiento.

El estudio de las fases permite predecir, cuando se conoce la composición, las

cantidades de las fases en equilibrio del sistema a cualquier presión y temperatura.
Además, el estudio de comportamiento de las fases se realiza de forma cualitativa y
cuantitativa.

 Cualitativa: Se analizan los diagramas P-T, P-V, composición, etc.

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 Cuantitativa: Se desarrollan fórmulas y métodos para calcular la composición y

cantidades de las fases de un sistema a una presión y temperatura dada.

FUNDAMENTOS DE COMPORTAMIENTO DE FASES

Cuando se estudia un proceso fisicoquímico, se delimita de forma real o

imaginaria una porción de la materia para ser observada. Esta porción de materia, que
puede estar integrada por una o varias sustancias simples o compuestas, se
encuentran dentro de un ambiente del que puede estar separado por límites, que por
sus propiedades pueden condicionar el transcurso de las transformaciones que en ella
se suceden. A través de lo antes expuesto se puede decir que:

Un sistema se define como una porción del universo que contiene una
cantidad de materia para ser estudiado. Este se encierra a través de un
volumen de control. Todo lo que se encuentra fuera del volumen de control
se consideran los alrededores o el entorno.

Esta condición permite estudiar el efecto de las diversas variables que actúan
sobre el sistema. Las relaciones que se establecen entre un sistema y sus alrededores
son muy importantes; esto ha permitido clasificar los sistemas en los siguientes tipos:

 Sistema Abierto: Permite el flujo de masa, calor y trabajo.

 Sistema Cerrado: No permite el flujo de masa, pero si considera el flujo de calor y
trabajo.
 Sistema Aislado: No permite el flujo de masa, calor y trabajo.

Es importante destacar, que el flujo de masa, calor o trabajo desde los sistemas
hacia su entorno o viceversa, se realiza a través de los límites o fronteras, los cuales
pueden ser reales, imaginarios, fijos o móviles.

La porción homogénea de un sistema, físicamente diferenciable, y separable

mecánicamente, se denomina fase. Por ejemplo, dentro de un sistema heterogéneo
pueden existir zonas homogéneas que son las fases. Existe sólo una fase gaseosa,
pero en los líquidos y sólidos se le llama fases a los estratos diferenciados. En un

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separador se pueden establecer tres fases: Agua, petróleo y gas. Desde este punto de
vista los sistemas pueden clasificarse como:

 Sistema Homogéneo
 Sistema Heterogéneo

PROPIEDADES DE UN SISTEMA

Una propiedad de un sistema, es cualquier característica medible de una

sustancia, como presión, temperatura o volumen, o una característica que se puede
calcular o deducir, como la energía interna. Estas propiedades se clasifican en:

 Propiedades Intensivas: Son aquellas que son independientes de la cantidad de

materia en el sistema: Masa, temperatura, etc.

 Propiedades Extensivas: Dependen de la cantidad de sustancia presente en el

sistema. Ejemplo: Masa Total, volumen total, etc.

VARIABLES DE UN SISTEMA

Cuando se va a estudiar un sistema, siempre se señalan sus propiedades. Es

por esto, que cuando se describen las propiedades de un sistema, se dice que se
encuentra en un estado determinado. Cada una de las cantidades que determina y
definen el estado de un sistema, se denominan variables de estado. Por lo tanto, el
volumen, la temperatura, la presión de un sistema. son variables de estado.

Todo sistema posee ecuaciones de estado, que permite relacionar

matemáticamente las variables de estado involucradas. Ejemplo:

En ésta expresión una sola variable es dependiente, ya que al fijar el valor de las
otras queda determinado el valor de la variable desconocida. Las variables cuyos
valores se conocen se denominan variables independientes. Cuando se describen las
propiedades de un sistema en un estado particular, se dice que el sistema se encuentra

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en un estado inicial. Si después que han variado uno o todas las variables, se describe
nuevamente las propiedades del sistema, por lo tanto, el sistema ha pasado al estado
final. Este proceso de pasar del estado inicial al estado final se denomina cambio de
estado.

Estado Inicial Estado Final

Estado 1 Estado 2

FASE SÓLIDA, FASE LÍQUIDA Y FASE GASEOSA

Una fase se define como un estado de la materia completamente homogéneo y

uniforme, es decir, sus propiedades son diferentes de las demás zonas que lo rodean.
Las fases que se encuentran presente en un sistema pueden ser sólidas, líquidas o
gaseosas. En la fase sólida, las fuerzas que mantienen unidos los átomos y moléculas
son muy fuertes y por lo tanto, estas partículas se encuentran en una forma muy
ordenada. La fase sólida se representa con la letra s, que se coloca como subíndice a
la sustancia considerada.

H2O(s)

Cuando las fuerzas que mantienen unidas las partículas no son suficientemente
fuertes, pero son capaces de mantener cierto orden y libertad de movimiento en las
mismas, se tiene la fase líquida. Para su representación se utiliza la letra l.

H2O (l)

Por último cuando las fuerzas de unión son muy débiles, y las partículas se
mueven libremente y en forma desordenada, se presenta la fase gaseosa. La fase se
representa por la letra g como subíndice.

H2O (g)

CAMBIOS DE FASE

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Cuando un sólido se le suministra energía calórica, al cabo de cierto tiempo el

sólido desaparece, y en su lugar aparece líquido. Para el agua:

H2O(s) + calor H2O (l)

Este proceso se denomina Fusión y es necesario absorber calor para vencer las
fuerzas de atracción que mantienen unidas las moléculas. Esta cantidad de calor
absorbida se denomina Calor de Fusión. Cuando la cantidad de sustancia que se
considera es de un mol, se denomina Calor molar de Fusión, el cual es característico
para cada sustancia. El calor molar de fusión se denomina ΔHf.

Si se produce el proceso inverso, el fenómeno se denomina congelación o

solidificación. En este caso, se desprende la misma cantidad de calor que en la fusión.
El número de calorías desprendidas por mol de sustancia solidificada se denomina
calor molar de congelación o solidificación.

H2O (l) H2O(s) + calor

Cuando un líquido se calienta hasta su punto de ebullición y se le sigue

suministrando calor, pasa a la fase gaseosa, es decir, algunas moléculas tienen una
energía cinética suficientes para vencer las fuerzas atractivas y pasar al estado
gaseoso. Este cambio de fase se denomina vaporización y su velocidad crece si
aumenta la temperatura y si disminuye la energía cinética mínima para ese líquido. La
cantidad de calor absorbida por mol de sustancia se denomina calor molar de
vaporización y se representa por ΔHvap.

Si se invierte el proceso, el fenómeno se denomina condensación o licuefacción,

o sea, la molécula gaseosa choca con la superficie del líquido y es capturada por ella.
En la condensación se desprende la misma cantidad de calor que se absorbe en la
vaporización. La velocidad de condensación crece con la presión parcial del gas.

CONSTANTES EN LOS CAMBIOS DE FASE

Los cambios de fase siempre van acompañados de absorción o desprendimiento

de energía calórica. Esta cantidad de energía calórica que acompaña el cambio de fase

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es característica para cada sustancia y para una determinada cantidad de la misma.

Los cambios de fases que se realizan a presión constante, la variación de energía que
los acompaña se representan por Variación de Entalpía (ΔH).

El valor de ΔH puede estar precedido de un signo más (+), si en el proceso se

absorbe calor (proceso endotérmico), o estar precedido de un signo menos (-), si en el
proceso se libera calor (proceso exotérmico).

+ ΔH= Proceso Endotérmico

-ΔH= Proceso Exotérmico

Los cambios de fase pueden ser reversibles (se pueden invertir), el valor que
tiene ΔH para un cambio de fase en una determinada dirección será el mismo, pero de
signo contrario, si el cambio se produce en sentido inverso.

DIAGRAMA DE FASES

Las relaciones de presión – temperatura entre fases sólida, líquida y gaseosa de

una sustancia se pueden ilustrar gráficamente en un solo diagrama, el cual permite
determinar el estado más estable de una sustancia. El diagrama de fase es
característico para cada sustancia y se determina experimentalmente. En los diagramas
de fase, un área representa una fase, una línea dos fases en equilibrio, y un punto
(intersección de las líneas) las tres fases en equilibrio. Este punto se denomina Punto
Triple y tiene un valor determinado a una temperatura dada. (Ver FIGURA Nº 1)

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FIGURA N°1: Diagrama de Fase una Sustancia Pura

Curva AB o Curva de Sublimación: Representa condiciones de equilibrio sólido – gas.

Contiene los puntos en los que coexisten las fases sólido y vapor

Curva DB o Curva de Fusión: Condiciones del sistema sólido – líquido en equilibrio.

Contiene los puntos de coexistencia de las fases sólido y líquido

Curva BC o Curva de Vaporización: Condiciones del sistema líquido – gas en

equilibrio. Contiene los puntos en los que coexisten las fases líquido y vapor..

El punto C: Es el punto crítico, es decir, condición a la cual las propiedades intensivas

de las fases líquido y vapor coexisten y llegan a ser idénticas, por lo tanto, por encima
de éste puno la región se conoce como fluido.

El punto B: Se conoce como el punto triple, el cual indica la presión y la temperatura en

la que las tres fases coexisten en equilibrio.

EQUILIBRIO LÍQUIDO –GAS

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Si un líquido volátil (que se evapora con facilidad) se coloca en un recipiente

abierto, al cabo de cierto tiempo se ha evaporado totalmente. La teoría cinética
molecular explica éste hecho: Las moléculas en un líquido tienen cierta energía cinética
molecular media, en sus movimientos estas moléculas chocan y producen una
redistribución de esa energía. Algunas moléculas adquieren mayor contenido
energético y en consecuencia aumentan su velocidad. Estas moléculas son capaces de
vencer las fuerzas de atracción que las mantiene en la fase líquida y pasan a la fase
vapor. El escape de moléculas de alta energía del líquido reduce la energía cinética
media de las otras moléculas, y por consiguiente la temperatura. Pero desde el medio
circundante fluye calor al líquido, con lo cual se restablecen los valores para la
temperatura y la energía cinética media. Esto permite que más moléculas de alta
energía escapen al medio, y el proceso de evaporación continúa hasta que desaparece
todo el líquido.

Si el proceso ocurre en un sistema cerrado, algunas moléculas escapan de la

fase líquida y ocupan el espacio vacío cerrado que hay sobre la superficie del mismo.
Algunas de esas moléculas de la fase vapor regresan al líquido. Inicialmente los
movimientos de las moléculas serán mayores desde el líquido al vapor; pero lentamente
la velocidad a la cual regresan las moléculas al líquido se acerca a la de las moléculas
que lo abandonan. Manteniéndose constante la temperatura en el sistema, se establece
el equilibrio líquido – gas, cuando la velocidad de evaporación iguala a la de
condensación (equilibrio dinámico). Una vez alcanzado el equilibrio, no se produce más
cambio en el número de moléculas, ni en la fase líquida, ni en la fase vapor.

Líquido Vapor

Para una sustancia y temperatura dada, la presión parcial del gas en el equilibrio
es una constante llamada Presión de Vapor del Líquido (Pv). Si la presión parcial del
gas es mayor que Pv, parte del vapor condensa, si es menos, parte del líquido se
evapora, alcanzándose el equilibrio cuando se igualan ambas presiones.

Los líquidos volátiles tienen presiones de vapor relativamente altas. La cantidad

de vapor que debe añadirse a un mol de líquido para evaporarlo a temperatura

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constante y a la presión de equilibrio, se llama Entalpía Molar de Vaporización

(ΔHvap). En condiciones termodinámicas normales (p = 1 atm), se conoce como
Entalpía Molar Normal de Vaporización (ΔH°vap).

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Es el número de variables (grados de libertad) requeridas para determinar el

estado de un sistema en equilibrio, de acuerdo a la siguiente ecuación:

F= C + 2 –P

Donde:

C: número de componentes constitutivos del sistema

P: número de fases.

F: número de grados de libertad o número de variables requeridas para

determinar el estado de un sistema en equilibrio.

Aplicando la regla de las fases para un sistema de un solo componente:

C= 1

F=C+2-P=1+2-P=3-P F+P=3

Según el diagrama de la figura Nº 1, en las líneas existen dos fases en equilibrio,

por lo tanto, P=2 entonces:

F+2=3 F=3-2=1

Es decir, el sistema tiene un solo grado de libertad o la varianza es igual a uno y

se dice que el sistema es univariante. Para determinar el estado del sistema, es
suficiente especificar bien sea la presión o la temperatura. Al mismo tiempo, todas las
propiedades intensivas del líquido como del vapor quedan definidas.

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En el caso del punto marcado con la letra h, sólo existe una fase y P= 1,
entonces F=2. Es decir, el sistema tiene dos grados de libertad, es bivariante. En este
caso, se requiere especificar la temperatura y la presión para fijar el estado del sistema.

Para el punto triple existen 3 fases, entonces P=3, por lo que F=0, aquí existen
cero grados de libertad y se dice que es invariante y todas las propiedades están
definidas.

ECUACIÓN DE CLAUSIUS – CLAPEYRON

Esta ecuación establece que la presión de vapor de un líquido aumenta con la

temperatura y disminuye con la entalpía de vaporización, según la ecuación:

( )

Donde:

P0 y P1= Son las presiones de vapor a las temperaturas T1 y T absolutas.

∆Hm= Es el calor de vaporización molar.

R= Constante universal de los gases

La ecuación de Clausius – Clapeyron, representa una línea recta, donde LnP0 es

función lineal de 1/T, cuya pendiente es -∆Hm/R. Para emplear la ecuación es
necesario tener en cuenta las siguientes consideraciones:

 El vapor se comporta como un gas perfecto.

 El volumen molar del líquido es muy pequeño comparado con el volumen molar
del gas.
 El valor de ∆Hm se considera constante e independiente de la temperatura.

Unidades:

∆Hm= BTU/Lbmol o cal/gmol

T= K o ºR

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R=cal/K*gmol o BTU/ºR*Lbmol

Existen muchos casos donde se aplica la constante de Trouton, que es una

constante aproximadamente igual a 21 y para hidrocarburos es aproximadamente igual
a 20

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