Propiedades de sustancia

pura I

Termodinámica I
Importancia de la determinación de las
propiedades de las sustancias.
 Hemos visto anteriormente que el estado de un sistema está
descrito por el valor de las propiedades macroscópicas del mismo.
En este caso, hablamos de sus propiedades termodinámicas.
 Los cambios energéticos que ocurren dentro del sistema, y que
podrían manifestarse externamente como transferencias de calor o
trabajo, afectan al valor de dichas propiedades, pues implican
cambios en el contenido de energía de los sistemas, los que a su vez
se manifiestan como cambios en dichas propiedades.
 Así, en esta sección del curso veremos cómo a través del valor de
las propiedades intensivas de un sistema podemos conocer el
cambio en el contenido energético del mismo, y luego, la cantidad
de energía intercambiada.
 De la observación de muchos sistemas termodinámicos se sabe que
no todas las propiedades son independientes unas de las otras, y
que el estado puede ser únicamente establecido dándole valores a
esas propiedades independientes.
La sustancia pura
 Llamaremos así a aquellas que tienen una
composición química uniforme e invariable.
 El agua, el helio, el nitrógeno y el dióxido de
carbono son ejemplos de sustancias puras.
 También, por conveniencia, podrían caber
dentro de esta clasificación aquellas mezclas
homogéneas que no necesariamente contienen
una sola especie química.
 Este es caso del aire, que a pesar de tratarse de
una mezcla, para nuestros fines le trataremos
como si fuera una sustancia pura, siempre y
cuando se mantenga en una sola fase.
¿Son las mezclas sustancias puras?
Cambios de estado de agregación
Estado de un sistema de sustancia
pura.
 ¿Cómo definimos el estado termodinámico de
un sistema de este tipo?
 ¿Cuánta información necesitamos?
 ¿Cuál información necesitamos conocer?
El Postulado de Estado
 Para describir el estado de un sistema
cerrado se aplica el llamado Postulado de
Estado.
 El número de propiedades
independientes exigidas para especificar
completamente el estado intensivo e
intrínseco de una sustancia es igual a 1
más el número de modos de trabajo
cuasi-estático relevantes.
El principio de estado
 Cuando se habla de “modos relevantes de trabajo”, nos
referimos a aquellos que tienen un efecto apreciable y
mensurable sobre el estado de la sustancia cuando
ocurre algún proceso: trabajo de eje, de frontera,
elástico, eléctrico, magnético, etc.
 Pocas veces se encuentra un sistema en el que se
requiera de más de un modo de trabajo relevante para
cambiar su estado.
 Un sistema simple compresible es aquél en el que para
modificar su estado intrínseco sólo es relevante un único
modo de trabajo cuasi-estático: el trabajo de frontera.
 De acuerdo a lo anterior: el estado de equilibrio de una
sustancia simple queda fijado especificando los valores de
dos propiedades intrínsecas independientes.
¿A qué tipo de sustancias vamos
a aplicar lo anterior?
Fluidos compresibles e
incompresibles.
Procesos de cambio de fase de
sustancias puras
Líquido comprimido (o líquido
subenfriado): un líquido que no
está en condiciones de vaporizarse.

A 1 atm y 20°C el agua existe en

fase líquida.
Procesos de cambio de fase de
sustancias puras
Líquido saturado: un líquido que
está a punto de vaporizarse.
A 1 atm de presión y 100°C el agua
existe como un líquido ya listo para
empezar a evaporarse.
Procesos de cambio de fase de
sustancias puras
Mezcla saturada líquido-
vapor: estado en el cual las
fases líquida y vapor existen en
equilibrio.
Al transferirse más calor, parte
del líquido saturado se vaporiza
y otra permanece en estado
líquido.
Procesos de cambio de fase de
sustancias puras
Vapor saturado: un vapor que está
a punto de condensarse.
A 1 atm de presión, la temperatura
permanece constante a 100°C hasta
que la última gota de líquido se
vaporiza.
Procesos de cambio de fase de
sustancias puras
Vapor sobrecalentado: un vapor
que no está a punto de condensarse
(no es vapor saturado).
Al seguir transfiriendo calor, la
temperatura del vapor comienza a
aumentar, alejándolo de la
condición de saturación.
Procesos de cambio de fase de
sustancias puras
Si el proceso completo entre
los estados 1 y 5 se invirtiera,
enfriando el agua mientras se
mantiene la misma presión, el
agua volvería al estado 1,
repasando la misma
trayectoria, y al hacerlo, la
cantidad de calor liberado
sería exactamente la misma
cantidad de calor agregado
durante el proceso de
calentamiento.
Temperatura y presión de saturación
La temperatura a la que el agua
comienza a hervir depende de la
presión.
Por lo tanto, si la presión está fija, la
temperatura de ebullición lo está
también.
El agua hierve a 100°C a 1 atm de
presión.
Temperatura de saturación, Tsat: es
la temperatura a la cual una sustancia
pura cambia de fase a una presión
dada.
Presión de saturación, Psat: es la
presión a la cual una sustancia pura
cambia de fase a una temperatura
dada.
 Presión de saturación
 A la presión de saturación también
se le suele llamar presión de vapor.
 La presión de vapor representa una
condición del equilibrio material bajo
la cual la sustancia tiene igual
probabilidad de existir tanto en fase
líquida como en fase vapor.
 La variación de la presión de vapor
con la temperatura, para el caso del
agua, se puede ver en la tabla de la
derecha.
 Esta dependencia ha sido
representada de manera analítica
con varias ecuaciones.
 Energía para el cambio de fase
Calor latente: cantidad de calor absorbida o
liberada durante un proceso de cambio de fase.
Calor latente de fusión: la cantidad de energía Elevación Presión Temperatu
absorbida durante la fusión. Es equivalente a la /m atmosférica/ ra de
cantidad de energía liberada durante la kPa ebullición/°
congelación. Se le representa por 𝝀𝒇𝒖𝒔 . C
Calor latente de vaporización: la cantidad de
energía absorbida durante la vaporización y es 0 101.33 100.0
equivalente a la cantidad de energía liberada 1,000 89.55 96.5
durante la condensación.
Las magnitudes de los calores de fusión y 2,000 79.50 93.3
vaporización dependen de la temperatura o la 5,000 54.05 83.3
presión a la que ocurren estos cambios de fase.
A 1 atm de presión el calor latente de fusión 10,000 26.50 66.3
del agua es de 334 kJ/kg y el calor latente de 20,000 5.53 34.7
vaporización es de 2257 kJ/kg.
La presión atmosférica, y por tanto la
temperatura de ebullición del agua, disminuye
con la elevación.
 Algunas consecuencias de la
dependencia entre Tsat y Psat
La temperatura del nitrógeno líquido expuesto a la
atmósfera permanece constante en -196°C, y así
mantiene la cámara de prueba a -196°C.
Algunas consecuencias de la
dependencia entre Tsat y Psat
La variación de la temperatura de frutas y vegetales
cuando se les somete a un enfriamiento al vacío
desde 25°C hasta 0°C.
Algunas consecuencias de la
dependencia entre Tsat y Psat
En 1775, se fabricó
hielo haciendo el vacío
en el espacio sobre una
cantidad de agua
dentro de un recipiente
aislado.