EJERCICIOS Y PROBLEMAS DE NOMENCLATURA

y
QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
• Introducción. Estructura y número de coordinación.
Nomenclatura
• Estereoisomeria y estabilidad de compuestos de
coordinacion.
• Teoría de enlace de compuestos de coordinación.
1. Forma de nombrar los ligantes
a. Los ligantes negativos (aniónicos),
Cl– (cloro) SO42– (sulfato) O2– (oxo) NO2– nitro
Br– (bromo) SH– tiolo O21– (peroxo) Ac– acetato
SCN– (tiocianato) OH– (hidroxo) NH2– (amido) C5H5N piridina
OCN–cianato H– hidrido NH2– (imido) NH2NH3+ hidrazinio
CN– (ciano) O2H– (perhidroxo) N3– azido (C6H5)P trifenilfosfina

b. Los ligantes neutros, los nombres no son sistemáticos para los ligantes poco
comunes
Para algunos de los más comunes, se emplean nombres especiales, los más
importantes son:

H2O (aquo) NH3 (ammin) CO (carbonil) NO (nitrosil) NHOH hidroxilamido

2. Forma de nombrar a los iones complejos mononucleares
a. si el complejo es iónico, los cationes se mencionan al final (sean o no
complejos).
b. al nombrar un complejo, sea catiónico o neutro, se enumeran loa agentes,
comenzando por los más negativos, después se mencionan el átomo central,
seguido por un numeral romano entre paréntesis que indica su número de
oxidación: se emplea (0) para el estado de oxidación cero.
c. si el complejo es un anión, se agrega al nombre del átomo central el sufijo ATO,
a este sufijo sigue el número de oxidación.
d. el número de ligantes de cada clase se especifica mediante los prefijos griegos,
di, tri, tetra, penta, y hexa-
[Co(NH3)6]Cl3 cloruro de hexamincobalto (III)
K3[Al(C2O4)3] trioxalatoaluminato (III) de potasio
[Cr(H2O)4Cl2]Cl cloruro de diclorotetraaquacromo (III)
[Co(NH3)4(NO2)Cl]NO3 nitrato de cloronitrotetramincobalto (III)
K3[Co(CN)5NO] pentacianonitrosilcobaltato (III) de potasio
K[PtCl3(NH3)] tricloroaminplatinato (II) de potasio
[(CH3)4N]2[Co(NCS)4] tetratiocianato-N-cobaltato (II) de tetrametilamonio.
3. Como se trata con ligantes complicados (polidentados)
Si los ligantes mismos tienen nombres polisilábicos y contienen prefijos
numéricos se les encierra entre paréntesis y el número se indica mediante los
prefijos bis, tris tetraquis, pentaquis, hexaquis:
[Co (en)3]Cl3 cloruro de tris(etilediamina) cobalto (III)
[Co(H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2)2].(NO3)3 nitrato de bis(dietilentriamina) cobalto (III)
Ni (PF4) tetraquis(fluoruro de fosforo) (III)–niquel (0)
[Fe(CN)(CNCH2C6H5)5]Cl cloruro de cianopentaquis(bencilisocianuro) hierro (II)
4. Complejos polinucleares con puentes
Un ligante que funciona como puente se indica con el prefijo μ- antes de
su nombre. El símbolo μ debe repetirse delante de cada grupo puente.
[(H3N)3Co(OH)3 Co(NH3)3] 3+ catión triamincobalto(III)-μ-trihidroxotriamincobalto (III)
K3[Cl3TlCl3TlCl3] triclorotalio (III)–μ–triclorotriclorotalio-de potasio
o hexacloro-μ-tricloroditalio (III) de potasio
[(H3N)3Co(OH)3 Co(NH3)3] 3+ catión triamincobalto(III)-μ-trihidroxotriamincobalto (III)
K3[Cl3TlCl3TlCl3] triclorotalio (III)–μ–triclorotriclorotalio de potasio o hexacloro-μ-
tricloroditalio (III) de potasio
5. Complejos con ligando polidentados o agente quelato.
Un ligando que funciona cediendo más de un par de
electrones desde átomos diferentes y a diferentes lugares en la
estructura geométrica del complejo, pueden ser: didentado, si
cede 2 pares de e–, tridentado, 3 pares de e–, tetradentado, 4
pares de e–, etc.,…
Ligando bidentados, son H2NCH2CH2NH2 Etilendiamina
(en), el ácido oxálico (H2C2O4 o H2ox)., el que se asocia como
ligando bidentado es el ión (ox2–). [en:etilendiamina,
H2NCH2CH2NH2 y ox2–: oxalato].
Ejemplo de ligando bidentado, es el complejo: [Pt(en)2]2+ que
no es capaz de unirse a otros ligando como el NH3, H2O o Cl–
por lo que se concluye que cada grupo (en) deben estar
unido en dos posiciones.
Ejemplos de complejos con ión metálico central con E.O. (–1) y cero (0)
Na[Co(CO)4] tetracarbonilcobaltato (–I) de sodio
K4[Ni(CN)4] tetracianoniquelato (0) de potasio
Mo[(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2]2(N2) bis(1,2- difenilfosfinoetano)-
bis(dinitrógeno)molibdeno(0)
 Ejercicios
I. Dar nombre a los siguientes compuestos de coordinación
1. [Co(NH3)6]Cl3 ---Cloruro de hexaammincobalto(III)

2. K3[Al(C2O4)3] ---Trioxalatoaluminato (III) de potasio

3. [Cr(H2O)4Cl2]Cl --- Cloruro de diclorotetraacuocromo(III)

4. [Co(NH3)4(NO2)Cl]NO3 --- nitrato de cloronitrotetraaminocobalto(III)

5. K3[Co(CN)5NO] ---pentacianonitrosilocobaltato(II) de potasio

6. K[PtCl3(NH3)] --- tricloroamminplatinato(II) de potasio

7. [Co (en)3]Cl3 --- cloruro de tris(etilendiamina)cobalto(III)

8. [Pt(en)2]SO4 --- sulfato de bis(etilendiamina)platino(II)

9. [Co(H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2)2].(NO3)3 --- nitrato de bis(dietilentriamina)

cobalto (III)

10. [Fe(CN)((C6H5)3P)5]Cl ---

11. [(H3N)3Co(OH)3 Co(NH3)3] 3+ ---

12. [(CH3)4N]2[Co(NCS)4] ---??

13. K3[Cl3TlCl3TlCl3]---

Etilendiamina (en) H2NCH2CH2NH2

Dietilentriamina (dien) H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2
 PROBLEMAS
I. Para cada uno de los compuestos de coordinación siguientes, dé el
nombre del compuesto y el número de coordinación del elemento central:
1. K4[Fe(CN)6] ---

2. K3[Fe(CN)6] ---

3. [Co(NH3)6]Cl3 --

4. [Zn(NH3)2Cl2] ---

5. [V(H2O)(NH3)3Br2]2SO4 ---

6. Na2[Pt(CN)5NO2 I] ----
7. [Co(NH3)5CO3]Cl ---

8. [Co(ONO)(NH3)5]SO4 ---

9. K3[Al(C2O4)3] ---

10. [Cr(H2O)4Cl2]Cl ---

11. [Co(NH3)4(NO2)Cl]NO3 ---

12. K3[Co(CN)5NO] ---

13. K[PtCl3(NH3)] ---

14. [Cr(en)3](SO4)3 ---
15. K3[Fe(CN)5CO] ---
16. [Cr(NH3)6](NO3)3 ---
17. [Pt(NH3)4 (NO2)Cl]SO4 ---
18. K2[PtCl6] ---
19. [(CH3)4N]2[Co(NCS)4] ---
20. (NH4)3[Cr(NCS)6] ---
21. (NH4)2[Pt(SCN)6] ---
22. [Ni(DMG)2] ---
23. [(NH3)5Co – NH2 –Co(NH3)4(H2O)] Cl5 ---
24. [(NH3)5Cr – OH – Cr(NH3)5] Br5 ---
25. [(NO2)(NH3)4Cr – (OH)2 - Cr(CO)4(HS)].(NO3)2 ---
26. [(N3)(H2O)3Fe – (OH)2 – Fe(S2O3)].Br ---
NH
27. [(en)2Co Co(NH3)3(CN)].Cl3 ---
OH
28. [(CN)(NH3)4Cr – (OH)2 - Cr(NH3)4(SCN)].SO4
SH
29. [(N3)(NO)4Fe Fe(H2O)4(C2O4)].NO3
NH2
30. Na2 [(HS) (H2O)3Fe – (NH)2 – Fe (N3)(H2O)3] ---
O2 H
31. [Cl(NO)4Cr Cr(NH3)4(CN)].Cl2 ---
H
 Isomería en compuestos de coordinación
Def.: fenómeno que surge cuando 2 ó mas estructuras tienen el mismo
número y el mismo tipo de átomos y la misma masa molecular
(misma F.E.), pero tienen diferentes propiedades físicas y químicas.
ISOMERIA
I. Estructural o de constitución II. Estereoisomeros
1. Isomería de enlace 1. Geométrica o de posición
2. Isomería de ionización cis - trans
3. Isomería de coordinación 2. Óptica
4. Isomería de hidratación levógiro - dextrógiro
5. Isomería de polimerización
Las diferencias entre isómeros estructurales, se refieren a mas de una
esfera de coordinación o a átomos donadores distintos en un mismo
ligando.
Las diferencias entre estereoisomeros simples se refieren a una sola
esfera de coordinación en la que hay los mismos ligando y átomos
donadores
 I. Isómeros estructurales
1. Isómeros de enlace
• Cuando los ligando se unen en más de una forma
de coordinación por existencia de 2 ó más átomos
donantes: Nitro/nitrilo; Ciano/tiociano

[Co(NH3)5ONO]Cl2 (color rojo) ;

[Co(NH3)5NO2]Cl2 (color amarillo)

Ambos se descomponen por la acción de los ácidos

 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA DE ENLACE

Amarillo, se descompone con ácidos Rojo, idem

Ion pentaamminonitrocobalto(III) Ion pentaamminonitritocobalto(III)

2. Isómeros de ionización (intercambio ión-ión)
• Son compuestos que tienen la misma fórmula
molecular, pero difieren en la naturaleza de los
aniones coordinados, dando como resultado iones
diferentes cuando están en disolución. Ejemplo:

-
[Co(NH3)4Cl2]NO2  [Co(NH3)4Cl2 + NO2 ]+
-
[Co(NH3)4Cl(NO2)]Cl [Co(NH3)4Cl(NO2)] + Cl
+

Resultado del cual hay intercambio ion-ion dentro y

fuera de la esfera de coordinación.
ISOMERÍA DE IONIZACIÓN
3. Isómeros de coordinación
• Hay intercambio de ligando entre catión y
anión complejos en la esfera de
coordinación, se dice que hubo inversión de
los grupos de coordinación. Ej.

[Pt(NH3) 4]2+[PtCl6]2- 
[Pt(NH3)4Cl2]2+[PtCl4]2-
4. Isómeros de hidratación

Cuando hay moléculas de agua dentro y

fuera de la esfera de coordinación

[Cr(H2O)6]Cl3  violeta
[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O  verde azulado
5. Isómeros de polimerización
Se refiere a la formación del complejo, por
repetición de la unidad original compleja. Ej.
[Co(NH3)4(NO2) 2][Co(NH3)2(NO2) 4]
aprox.
[Co(NH3) 6][Co(NO2) 6]
La polimerización realmente no se da, lo que
ocurre es un acomodo de ligando.
Ej. [Pt(NH3)4Cl 2] y [Pt(NH3)4][PtCl4]
• No se trata de isómeros verdaderos, ya que no
tienen la misma unidad mínima que se repita
 ESTEREOISOMERIA
Def.: son los compuestos que contienen los mismos átomos y las mismas
secuencias de enlace átomo-átomo, pero con diferente ordenamiento
espacial de los átomos con respecto al átomo central, disponen de la misma
fórmula molecular con diferente fórmula structural
Los complejos con ligando simples pueden ser estereoisomeros solo cuando
tienen número de coordinación de 4 ó mayor.
Estereoisomerismo ocurre cuando dos compuestos y los mismos grupos
difieren solamente en la distribucion de los grupos en el espacio.
Se puede presentar con rotación restringida en forma cis-trans; o bajo la
forma óptica, que ocurrea cuando el compuesto no tiene plano de simetria y
se puede presentar en forma dextrógira (sentido de las manecillas del reloj,
a la derecha) o levógira (sentido contrario a las manecillas del reloj,
izquierda)
 QUÍMICA INORGÁNICA

II. Estereoisómeros
1. Isómeros Geométricos
Los estereoisómeros que no son isómeros ópticos son isomeros geometricos
o de posición
Él isomerismo Cis. Trans es un tipo de isomerismo geometrico. Cis
significa “adyacente a” y Trans significa “en el lado opuesto de”. Ej.: Cis–
y el trans- diamminodicloroplatino (II)

Amarillo claro Amarillo oscuro

- Diamminodicloroplatino (II)
GEOMETRIA DE OCTAEDRICOS
 Isómeros Geométricos Cis y trans

X X X L Cl– NH3 Cl– NH3

M M Pt2+ Pt2+
L L L X Cl– NH3 NH3 Cl–

Isómeros Geométricos complejos octaedricos

Otro sistema de nomenclatura, empleado para complejos octaédricos, se utiliza
números, en los casos más simples. 1 Cl
5 2 NH3 Cl
M Pt
4 3 I py
6 NO2
 Isómeros Geométricos complejos octaedricos
En un complejo octaédrico la situación es un poco complicada, veamos en el ión
complejo [Co(NH3)6]3+ cuya geometría es como se muestra:
NH3 NH3 NH3
H3N NH3 2Cl- x 2NH Cl NH3 H3N Cl
3
Co3+ Co3+ Co3+
Isómeros
H3N NH3 Cl NH3 Cl NH3
NH3 NH3 NH3
cis- [CoCl2(NH3)4]+ trans- [CoCl2(NH3)4]+

NH3 Cl NH3
H3N NH3 3Cl- x 3NH3 Cl NH3 Cl Cl
Co3+ Co3+ Co3+
H3N NH3 Cl NH3 Cl NH3
NH3 NH3 NH3
fac - [CoCl3(NH3)3] mer - [CoCl3(NH3)3]
1. Isómeros Ópticos
Estereoisomeros que difieren únicamente porque son
imágenes en el espejo que no pueden superponerse; son
como la mano izquierda y la derecha, por eso se llaman
isómeros ópticos o enantiómeros.
Los isómeros ópticos interaccionan con la luz polarizada
de distintas maneras. Las soluciones equimolares de las
mismas hacen girar el plano de la luz polarizada.
Una solución es dextro rotatoria (desvía la luz hacia la
derecha) y la otra es levo rotatoria (desvía la luz hacia la
izquierda)
Los isomeros ópticos se dividen en dextro y levo
isomeros.
El fenómeno por el cual hacen girar el plano de la luz
polarizada se denomina actividad óptica y se mide con
un dispositivo llamado polarímetro.
 Isomería óptica: levógiro y dextrógiro
• Su diferencia característica consiste en que
cada uno hace que el plano de la luz
polarizada rote en direcciones opuestas.
• Los levógiros cuando la luz gira a la
izquierda y dextrógira, se desvía a la derecha.
• Una solución que contiene cantidades iguales
de ambos isómeros se llama mezcla racemica
y no desvia el plano de luz polarizada.
 Isomeros opticos
Giro a la derecha Giro a la izquierda

Sentido horario de las Sentido anti horario de

manecillas del reloj las manecillas del reloj
 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA ÓPTICA

O O

O O O O
O 3 O O O O 3 O
Fe Fe
O O O O O O
O O
O O
O O
Giro a la izquierda Giro a la derecha
 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA ÓPTICA

Plano espejo Plano simétrico

Aquiral

Trietilendiamino cobalto (III) Hexamino cobalto (III)

 QUÍMICA INORGÁNICA

ISOMERÍA ÓPTICA
El plano de polarización de la luz polarizada planar se
desvía un ángulo de (θ) al atravesar por un medio con
actividad óptica.

Las especies que desvían el plano hacia la

derecha (en sentido de las manecillas del reloj)
son dextro rotatorias y las que lo desvían hacia
la izquierda son levo rotatorias
 TEMA

Teoria de enlace en Compuestos de Coordinacion

• Teoria de Lewis (1932)

• Teoría de Werner (1893)
• Teoría de Enlace de Valencia (TEV)
(1931 – 1933) Linus Pauliñg
 I. Teoría de Lewis
1- Enlace químico entre 2 átomos A y B se produce, si
comparten un par de electrones
2. Por lo general cada átomo contribuye con un electrón.
3. Este tipo de enlace por un par de electrones, se denomina
enlace covalente A + B === A:B
4. Cuando solo uno de ellos aporta el par de electrones
(enlace coordinado), se denomina reacciones ácido-base
de Lewis
5. La hidratación de iones metálico es, en si misma, reacción
ácido-base de Lewis. Por ej. Cuando el CuSO4 se disuelve en agua, c/ión
Cu2+ esta asociado con 6 moléculas de agua, así: Cu(H2O)62+, el Cu2+ actúa como
ácido y el H2O como base.
6. Por lo general, se aplica en sustancias que pueden aceptar
un par de electrones, pero que no contenga átomos
ionizables de hidrógeno..
 COMPUESTOS DE COORDINACION
Primeros nombres
• Sal de Reinecke: NH4[Cr(NH3)2(NCS)2]
• Por el Color
CoCl3.6NH3 Amarillo Lutes complejo
CoCl3.5NH3 Púrpura Purpúreo complejo
CoCl3.4NH3 Verde Praseo Complejo
CoCl3.3NH3 Violeta Violeo complejo
 II. Teoría de Werner
Introducción
Alfred Werner en 1893, propuso lo que hoy se conoce como teoría de
coordinación de Werner. La teoría de Werner establece, que:
1. La mayoría de elementos exhiben dos tipos de valencia, VP y VS
VP: numero de oxidación y VS: numero de coordinación
Ej., en CoCl3.6NH3, el Co tiene VP de 3 y una VS de 6, la cual se
escribe como [Co(NH3)6].Cl3, aquí las moléculas de amoniaco y el
átomo de cobalto forman un ion complejo, los iones cloruro no
forman parte del complejo, sion se unen a el por fuerzas iónicas.
2. Werner también sentó las bases de la estereoquímica de los
compuestos de coordinación.
 Teoría de Werner
1- Los metales tienen dos valencias: a) primaria (VP) (iónica), b) la
secundaria (VS) (covalencia coordinada)
2. La VS corresponde a un número de coordinación (N.C.)
3. Las VP son cubiertas por aniones o cationes.
4. Las VS por aniones o moléculas neutras
5.Las VS están orientadas alrededor del ion metálico central.
6. Cuando el N.C. es igual a 4, las estructuras son tetraédrica o plano
cuadrada.
7. Cuando el N.C. es igual a 6, la estructura es octaédrica y contiene
isómeros.
8. El N.C. (# de pares electrones cedidos) es igual al N° de ligando
simples o N° de ligando
 III. Teoría de Enlace de Valencia
(1931- 1933)
Capa de valencia, capa electrónica mas externa ocupada en un
átomo, contiene los electrones que se requieren generalmente en
el enlace (a menudo se le denomina par enlazante).
La geometría que la molécula asume (definida según la posición
de todos los átomos), es tal que la repulsión se minimiza
El enfoque para el estudio de la geometría molecular se llama
modelo de repulsión del par electrónico de la capa de valencia
(RPECV).
RPECV, explica la distribución geométrica de los pares de
electrones que rodean al átomo central en términos de
repulsiones entre dicho pares.
 Teoría de Enlace de Valencia
Características
La TEV se basa en la estructura de Lewis de la molecula,
considerando los pares de electrones que rodean al átomo
central.
La TEV supone que los electrones en una molécula ocupan
orbitales atómicos de los átomos individuales.
La TEV permite conservar la imagen de átomos individuales,
que toman parte en la formación del enlace
En la perspectiva de la TEV, el enlace covalente se forma por el
traslape de 2 orbitales en los atomos. (traslape, quiere decir, que
2 electrones comparten una region comun en el espacio)
La TEV establece que una molecula estable se forma mediante la
reaccion de atomos cuando la energia potencial del sistema ha
disminuido a un minimo.
 TEV en compuestos de coordinación
Las teorías de enlace para los compuestos de coordinación deben
explicar las características estructurales, colores y propiedades
magnéticas.
La teoría que se acepto fue la TEV. Esta teoría, hace la
descripción de enlaces, usando orbitales híbridos y pares de
electrones, como una extensión de electrones punto y método de
orbitales híbridos
Así, pudo explicar las propiedades estructurales y magnéticas,
pero sin hacer la explicacion para la gran cantidad de colores en
los compuestos de coordinación.
 Teoría de Enlace de Valencia
• Describe enlaces usando orbitales
híbridos y pares de electrones, como una
extensión de electrones punto y método de
orbitales híbridos.
Tetraédrica sp3
NC = 4
Plano cuadradasp 2d
Estructura
NC = 6  octaédrica sp3d2

sp3d2 orbital externo o de alto spin

octaédrica
sp3d2 orbital interno o de bajo spin
 Teoría de Enlace de Valencia…….
Veamos como explica la TEV las propiedades de los complejos.
Empieza mediante la hibridación de orbitales partiendo de la
C.E. del ión metálico central.
Se distingue 2 posiciones de hibridación
1. Hibridación de orbitales “d” externos o de alto espín, asociado
con ligando débiles, ej.: F- = flúor, H2O = agua. Forman complejos
hiperligados
2. Hibridación de orbitales “d” internos o de bajo espín, asociado
con ligando fuertes, ej. NH3 = amino, CN- = ciano. Forman complejos
hipoligados
Cada una de estas hibridaciones, trataremos 1° en complejos
octaédricos, NC = 6, y luego en los complejos tetraédricos, NC = 4
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA
I. Complejos octaédricos, NC = 6:
Ej.1 a. [Co(H2O)6]3+ ión d6 b. [Co(NH3)6]3+ ión d6
a. [Co(H2O)6]3+ ión d6 ; H2O ligando débil ; alto espín
1. Ligando débil, hibridación de orbitales “d” externos
se hibridizan
Co3+ ión d6 ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ __ __ __ __ __ __ __ __ __
3d 4s 4p 4d

Co3+ ión d6 ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ xx xx xx xx xx xx __ __ __
3d H2O H2O H2O H2O H2O H2O 4d
6 orbitales sp3d2
orbital “d” externo
paramagnético
ligando: donador débil
máx. N° de e- desapareados
n = 4, μ ≠ 0 ; μ = √n(n+2)
b. [Co(NH3)6]3+ ión d6 ; NH3 ligando fuerte ; bajo espín
2. Ligando fuerte, hibridación de orbitales “d” internos
se hibridizan
Co3+ ión d6 ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ __ __ __ __ __ __ __ __ __
3d 4s 4p 4d

Co3+ ión d6 ↑↓ ↑↓ ↑↓ xx xx xx xx xx xx
3d NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3

6 orbitales sp3d2
orbital “d” interno
diamagnético
ligando: donador fuerte
máx. N° de e- apareados
n = 0 ; μ = √n(n+2) ; μ = 0
Ej.2: a. [Fe(H2O)6]3+ ión d5 b. [Fe(CN)6]3- ión d5
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA
I. Complejos octaédricos, NC = 6:
Ej.2: a. [Fe(H2O)6]3+ ión d5 b. [Fe(CN)6]3- ión d5
a. [Fe(H2O)6]3+ ión d5; H2O ligando débil ; alto espín ;
1. Ligando débil, hibridación de orbitales “d” externos
se hibridizan
Fe3+ ión d5 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ __ __ __ __ __ __ __ __ __
3d 4s 4p 4d

Fe3+ ión d5 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ xx xx xx xx xx xx __ __ __
3d H2O H2O H2O H2O H2O H2O 4d
6 orbitales sp3d2
orbital “d” externo
paramagnético
ligando: donador débil
máx. N° de e- desapareados
n = 5, μ ≠ 0 ; μ = √n(n+2)
b. [Fe(CN)6]3- ión d5; CN ligando fuerte ; bajo espín
2. Ligando fuerte, hibridación de orbitales “d” internos
se hibridizan
Fe3+ ión d5 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ __ __ __ __ __ __ __ __ __
3d 4s 4p 4d

Fe3+ ión d6 ↑↓ ↑↓ ↑ xx xx xx xx xx xx
3d NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3

6 orbitales sp3d2
orbital “d” interno
paramagnético
ligando: donador fuerte
min. N° de e- apareados
n = 1 ; μ = √n(n+2) ; μ = 1,73 MB
 TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA
• Explicación de la formación del [CoF6]3-
Co: C.E.: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7 Co: [Ar] 4s2 3d7
Co3+ [Ar] 3d6
Hibridación sp3d2 orbital externo, F-  lig débil
s p3 d2

3d 4s 4p 4d

3d 6 orbitales sp3d2 4d
xx xx xx xx xx xx
F F F F F F

– Alto spin
– paramagnético
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA
* Hibridación de orbitales “d” internos

Co: [Ar]3d74s2
Co3+: [Ar]3d6

* Hibridación de orbitales “d” internos

Fe: [Ar]3d64s2
Fe3+:[Ar]3d5
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA

* Hibridación de
orbitales “d” internos

Cr: [Ar]3d54s1
Cr3+: ...d3
* Hibridación de orbitales
“d” internos

Fe2+: ... d6
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA
II. En complejos tetraédricos o plano cuadrados, NC = 4:
Ej.1: a. [NiCl4]2- ión d8 b. [Ni(NH3)4]2+ ión d8
a. [NiCl4]2- ión d8 ; Cl- ligando débil ; alto espín
1. Ligando débil, hibridación: orbitales “d” externos o A.E
hibridiza
Ni2+ [Ar] d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ __ __ __ __
3d 4s 4p

Ni2+ [Ar] d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ xx xx xx xx
3d Cl Cl Cl Cl

4 orbitales sp3 (tetraédrica)

orbital “d” externo
paramagnético
ligando: donador débil
máx. N° de e- desapareados
n = 2, μ ≠ 0 ; μ = √n(n+2)
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA
b. [Ni(NH3)4]2+ ión d8 ; B.E. ; NH3 ligando fuerte
2. Corresponde a hibridación de orbitales “d” internos o BE.
hibridiza
Ni2+ [Ar]d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ __ __ __ __
3d 4s 4p

Ni2+ [Ar]d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ xx xx xx xx __
3d NH3 NH3 NH3 NH3 4p
4 orbitales sp2d (plano cuadrado)
orbital “d” interno
diamagnético
ligando: donador fuerte
máx. N° de e- desapareados
n = 0, μ = √n(n+2) = 0
Ej.2: a. [Cu(H2O)4]2+ ión d9 b. [Cu(NH3)4]2+ ión d9
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA
II. En complejos tetraédricos o plano cuadrados, NC = 4:
Ej.2: a. [Cu(H2O)4]2+ ión d9 b. [Cu(NH3)4]2+ ión d9
a. [Cu(H2O)4]2+ ión d9; H2O ligando débil ; alto espín
1. Ligando débil, hibridación: orbitales “d” externos o A.E
hibridiza
Cu2+ [Ar] d9 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ __ __ __ __
3d 4s 4p

Cu2+ [Ar] d9 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ xx xx xx xx
3d H2O H2O H2O H2Ol

4 orbitales sp3 (tetraédrica)

orbital “d” externo A.E.
paramagnético
ligando: donador débil
máx. N° de e- desapareados
n = 1, μ ≠ 0 ; μ = √n(n+2) = 1,73 MB
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA
b. [Cu(NH3)4]2+ ión d9; B.E. ; NH3 ligando fuerte
2. Corresponde a hibridación de orbitales “d” internos o BE.
hibridiza
Cu2+ [Ar]d9 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ __ __ __ __
3d 4s 4p

Cu2+ [Ar]d9 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ xx xx xx xx ↑
3d NH3 NH3 NH3 NH3 4p
4 orbitales sp2d (plano cuadrado)
orbital “d” interno
paramagnético
ligando: donador fuerte
máx. N° de e- desapareados
n = 1, μ = √n(n+2) = 1,73 MB
Ej.3: a. [Ni(NH3)4]2+ Ni: [Ar]3d84s2 b. [MnCl4]2- Mn: [Ar]3d54s2
Ni3+: ...d Mn2+: ...d
 TEORIA DE ENLACE VALENCIA

* Hibridación de orbitales “d” externos

Ni: [Ar]3d84s2
Ni3+: ...d8
* Hibridación de orbitales “d” externos

Mn: [Ar]3d54s2
Mn2+: ...d5
 Tema

Teoria del Campo Cristalino

 TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO
Introduccion
* Una teoría satisfactoria del enlace en los compuestos de coordinación
debe explicar propiedades tales como el color y el magnetismo y también
la estereoquímica y fuerzas de enlace.
* Todavía no existe una teoría única capaz de todo ello.
* Mas bien se han aplicado diversos enfoques a los complejos de los
metales de transición.
* Se considera, uno de ellos, la teoría del campo cristalino, debido a su
sencillez ya que explica satisfactoriamente los colores y propiedades
magnéticas de muchos compuestos de coordinación.
 TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO
(Bethe (1929), Van Vleck (1935)

• El modelo de Pauling para interpretar el enlace en compuestos de

coordinación, es reemplazado por la teoría del campo cristalino,
desarrollados por Hans Bethe y J.H. Van Bleck desde 1919 hasta
principios de 1935.
• Su aplicación de la teoría del campo cristalino no fue tan amplio, sino hasta
la década de los años 50. Esta teoría en su forma mas pura, considera el
enlace en los iones complejos en términos de interacciones puramente
electrostáticas (totalmente iónicos) entre el átomo metálico y los ligantes.
• Considera que tanto el ligando como el ión metálico son cargas puntuales
no polarizables e infinitesimalmente pequeñas.
• La TEV supone que hay enlace totalmente covalente. La TCL se deriva de
la TCC. Atribuye carácter covalente parcial e iónico parcial a los enlaces.
 POSTULADOS DE LA TCC
1. Asume que la única interacción que hay entre el átomo central
y los ligando es electrostática o iónica.
2. Considera a estas partículas como cargas puntuales
3. Plantea que la formación de un complejo es la resultante
energética de la interacción de la atracción entre el núcleo
positivo del átomo central y la carga negativa de los electrones
de los ligando.
4. Considera que los electrones del átomo central y los de los
ligando ejercen una interacción de repulsión mutua.
 ASPECTOS RELEVANTES DE LA TCC
• Como consecuencia de las fuerzas electrostáticas del núcleo
de protones y de los electrones, los orbitales del átomo
central se desestabilizan según sean la fuerza de los ligando
y geometría con que interactúa.
• Los átomos ligando donadores se aproximan al ión metálico
a lo largo de los ejes para formar compuestos octaédricos.
• Razón por la cual, hay mayor repulsión entre los electrones
del ligando y los iones del metal en los orbitales dx2-y2 y dz2
(orientados a lo largo de los ejes x, y, z) que entre los
electrones del ligando y los de los orbitales dxy, dyz y dxz
(que se encuentran entre los ejes). Ver esquema.
 TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO
Al aproximarse 6 átomos donadores (cargas puntuales) a lo largo de los ejes, se
forma un campo eléctrico (campo cristalino). Esto elimina la degeneración del
conjunto de orbitales “d” y los subdivide en 2 conjuntos: el t2g de menor energía
y el eg de mayor energía.
z dxy
i) El t2g de menor energía dyz
dxz

x
ii) El eg de mayor energía dx2-y2

z dz2

y x
Geometría Oh
y
OCTAEDRICA
 QUÍMICA INORGÁNICA

TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO

dxy
z Se estabilizan t2g dxz
dyz

x
dz2
Se desestabilizan eg
z dx 2-y2

y
x
Geometría Oh y
OCTAEDRICO
• La separación de energía entre los 2 conjuntos se llama oct. o o.
es proporcional a la fuerza del campo cristalino de los ligando, es
decir, a la fuerza con que los electrones de los ligando repelen a los
electrones del metal.
• Los electrones “d” de un ión metálico ocupa el conjunto t2g con
preferencia con respecto al del conjunto eg de mayor energía. Los
orbitales t2g de los complejos octaédricos se llaman orbitales de no
enlace, mientras que los orbitales eg se llaman orbitales de
antienlace.
• Los electrones que ocupan a los orbitales de antienlace son
fuertemente repelidos por la distancia relativamente cercana de los
ligando. Esto tiende a desestabilizar a los complejos octaédricos
DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO OCTAEDRICO
eg
E dx2-y2 dz 2
+0,6o = + 6 Dq
o = 10 Dq
Ión metal -0,4o = - 4 Dq
en campo
cristalino dxy dyz dxz t2g
d d d d d
Ión metalico Ión metálico
campo cristalino
libre
octaédrico

eg son desestabilizantes (de más alta energía)

t2g son estabilizantes (de más baja energía)
o = 10 Dq (unidad antigua)
 DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO TETRAEDRICO

t,o = 10 Dq (unidad antigua)

E
t2

+0,4t = + 4 Dg
t = 10 Dq = 0,44Δo
nd -0,6t = - 6 Dg

e
e son estabilizantes ( de más baja energía)
t2 son desestabilizantes (de más alta energía)
10 Dg (CCO) > 10 Dq (CCT)
EOh > ETd
 QUÍMICA INORGÁNICA

Plano-cuadrado

Octaédrico

Δ3 =Δo
x2-y2, z2

Δplano-cua = 1,74Δo
o

xy, xz, yz
 Energía de Estabilización del Campo Cristalino EECCo

Entorno En campo
esférico octaédrico
uniforme

eg

Ion libre t2g

•t2g tienen una energía total de 0,4 o x 3 = -1,2 o y los 2

orbitales eg tienen una energía total de 0,6 o . 2 = + 1,2 o
Energía de Estabilización del Campo Cristalino EECCt

Entorno En campo
esférico tetraédrico

t2

Ion libre
e

• t2 tienen una energía total de 0,4 t x 3 = +1,2 t y los 2

orbitales e tienen una energía total de -0,6t . 2 = - 1,2 t
* Ej., [CoF6]3- ión d6
* Complejo d externo, ligando débil (F-, H2O) alto espín, o
< P;  es pequeño, e- pasan al nivel superior (regla de
Hund) máx. desapareamiento.
Complejo: ligando débil, o < P,  pequeño; e- pasan niv sup
↑ ↑ eg
E dx2-y2 dz 2
+(3/5) o
o = 10 Dq
-(2/5)o
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑ ↑
dxy dyz dxz t2g
3d6

* Complejo d interno, ligando fuerte (NH3, CN-) bajo espín,

o > P; o grande, e- se aparean en nivel inferior, luego
pasan a nivel superior máx. apareamiento.
* Ej., [Co(NH3)6]3+ ión d6
• La diferencia de energía entre la distribución actual de electrones y en todos
los niveles del campo uniforme es llamada:
Energía de Estabilización del Campo Cristalino (EECC).
• EECC: factor que contribuye a la estabilizacion de iones complejos con los
campos electrónicos producidos en los ligando.
• La EECC dependera de la magnitud de la E de desdoblamiento del campo
cristalino (o o 10 Dq), la cual compite con la energía de apareamiento o
formación de pares electrónicos (P).
• La EECC se halla mediante el siguiente algoritmo:
EECC = n(-4Dq) + m(+6Dq) + qP
EECC = [n(-2/5) + m(+3/5)].o + qP
Donde: n: N° de e- en t2g ; m: N° de e- en eg
q: N° de pares de e- formados en el complejo respecto a la configuración del ión
libre
P: energía de formación de pares de e-
* Ej., para el complejo [CoF6]3- ión d6 determina la EECC
Sol.
Complejo: ligando débil, o < P, o pequeño; e- pasan niv sup
↑ ↑ eg
E dx2-y2 dz 2

o = 10 Dq

↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑ ↑
dxy dyz dxz t2g
3d
EECC = 4(-2/5)o + 2(+3/5)o + 1P
EECC = -(8/5)o + (6/5)o + 1P
EECC = -(2/5)o + 1P
EECC = -0,4o + 1P /Rpta.
* Complejo d interno, ligando fuerte (NH3, CN-) bajo espín,  > P;  grande, e-
se aparean en nivel inferior, luego pasan a nivel superior máx. apareamiento.
• Ej., [Co(NH3)6]3+ ión d6
Sol.
Complejo: ligando fuerte,  > P,  grande; e- aparean niv inf
eg
E dx2-y2 dz 2

o = 10 Dq

↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓
dxy dyz dxz t2g
3d
EECC = 6(-2/5)o + 0(+3/5)o + 3P
EECC = -(12/5)o + 0 + 3P
EECC = -(12/5)o + 3P
EECC = -2,4o + 3P /Rpta.
 QUÍMICA INORGÁNICA

ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN PRODUCIDA

POR EL CAMPO

d4 +3/5o +3/5o
d4

-2/5o -2/5o

t2g3 eg1 t2g4 eg0

EECC=3.(-2/5o)+1.(3/5o)=-3/5o EECC = 4.(-2/5o)+1P=-8/5o + 1P)

CAMPO DÉBIL Δ < P CAMPO FUERTE Δ > P

CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN

 TEORIA DEL CAMPO LIGANDO (TCL)
La TCC y la TOM fue combinada a través de TCL
descrita cualitativamente por Griffith y Orgel en 1957,
que se resume en:
Para Manku, “La TCL es una teoría modificada del
campo cristalino”, que se aplica bien “para la mayoría de
complejos de coordinación de Estado de Oxidación
normales”.
La TCL se diferencia por el traslape, solapamiento de los
orbitales del metal con los de los ligantes. Es decir M-L
,
La Energía de Estabilización del compuesto de
coordinación puede ser usada para determinar la
Energía del campo ligando:
EECC = EECL
 CAMPO LIGANDO FUERTE presenta BAJO SPIN
CAMPO L.IGANDO DEBIL presenta ALTO SPIN
AUMENTO DE LA FUERZA DE LOS LIGANDOS
SE TRADUCE EN UN MAYOR VALOR DEL
DESDOBLAMIENTO t2g y eg
E

o = Energía de Estabilización del Campo Ligando Octaédrico

t = Energía de Estabilización del Campo Ligando Tetraédrico
TEORIA DEL CAMPO LIGANDO OCTAEDRICO
• Cabe dos casos:
1)  < P  pequeño; complejo de alto spin (desapareamiento
máximo), ligando de Campo débil
2)  > P  grande; complejo de bajo spin ( multiplicidad
mínima), ligando de Campo fuerte
Que expresado para un dx : [Ar]dx, se tiene: t2gy egz
Donde: x= y+z
z= x-y
y = Nº electrones en t2g
z = Nº de electrones en eg
EECL = EECC = y (- 2/5 ) + z (3/5 ) + qP
q : Nº de pares electrónicos formados respecto a la
estructura electrónica del ion metálico libre.
P : Energía de formación de pares electrónicos
CALCULO DE LA ENERGIA DE ESTABILIZACION DEL
CAMPO LIGANDO

EECL
CALCULO DE LA ENERGIA DE ESTABILIZACION DEL
CAMPO LIGANDO
ENERGIA DE ESTABILIZACION DEL
CAMPO LIGANDO OCTAEDRICO, dx
EECL = 6 (-2/5) + 4(3/5) =
Arreglo de Campo débil Δ < P
 CALCULO DE LA ENERGIA DE
ESTABILIZACION DEL CAMPO LIGANDO
EECL = 6 (-2/5) + 4(3/5) =
Arreglo de Campo fuerte Δ > P
 SPINs SEGUN EL TIPO DE CAMPO LIGANDO
Complejo de Campo Ligando débil, Alto spin

•
SPINES SEGUN EL TIPO DE CAMPO LIGANDO

Complejo de Campo Ligando fuerte, bajo spin

ENERGIA Y CONFIGURACION SEGUN TCL
Nivel Estado de spin alto Estado de spin bajo
 QUÍMICA INORGÁNICA

COMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN

 < P : SI EL VALOR DEL DESDOBLAMIENTO ES MENOR

QUE LA ENERGÍA DE APAREAMIENTO, SE SIGUE EL
PRINCIPIO DE AUF-BAU, DE MÁXIMO DESAPAREAMIENTO.

EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE ALTO SPIN.

 > P : SI EL VALOR DE DESDOBLAMIENTO ES MAYOR,

SE OCUPAN PRIMERO LOS NIVELES INFERIORES Y
LUEGO LOS SUPERIORES.

EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE BAJO SPIN.