Describir el procedimiento para el manejo adecuado del Electrodo de Ion Selectivo (EIS) a fluoruros

del que se dispone en el laboratorio 230 del edificio 451 de la Universidad Nacional de Colombia.

Este documento está dirigido a los estudiantes que estén cursando la asignatura “Laboratorio de
análisis químico instrumental” del plan de estudios de Química en la Universidad Nacional de Colombia
y al personal externo que esté interesado en utilizar dicho instrumento.

A continuación, se presentará información sobre la

preparación y operación del electrodo selectivo a
iones fluoruro (ISE); además del procedimiento
analítico para cuantificación de iones fluoruro en
una muestra dada. El laboratorio dispone del
electrodo Thermo Scientific Orion 9409BN
presentado en la figura 1. dicho electrodo es capaz
de detectar iones fluoruro libres en disolución
acuosa de forma rápida, sencilla, precisa y
económica.
Figura 1. Electrodo de ion selectivo a floruros
9409BN de la marca Thermo Scientific Orion.

La figura 2 presenta el espacio reservado para llevar a cabo los experimentos.

Figura 2. Sitio disponible en el laboratorio

para el trabajo con el electrodo de ion
selectivo a fluoruros, incluyendo el EIS, el
sistema de alta impedancia podVu de la
marca eDAQ y la computadora para la
captura de los datos experimentales.
 Electrodo de referencia por separado.

 Medidor de pH / mV capaz de leer diferencia de potencial tan bajas como 0,1 mV o un medidor
ISE.

 Agitación magnética.

 Recipientes contenedores de disoluciones de trabajo. Se recomienda usar material de

plástico.

 Agua desionizada.

 Estándares de calibración de fluoruro. Pueden ser adquiridos en el mercado como “Fluouro

patrón, 1000 mg de fluoruros (KF en agua) Titrisol ®” de la casa comercial Merk, en el caso de
no estar disponible se pueden preparar disolviendo 3,0580 g de KF o 2,2101 g de NaF y
completar hasta obtener 1 kg de disolución.

 TISAB (Total Ionic Strength Adjustment Buffer). Disolución que proporciona una fuerza iónica
aproximadamente constante, descompone los iones fluoruro y ajusta el pH de la disolución.

 TISAB para bajas concentraciones (low level). Esta disolución se prepara cuando el
contenido esperado de fluoruros en la muestra es menor a 0,4 mg/L (2 x 10-5 M) y
no están presentes agentes formadores de complejos de flúor tales como como hierro
o aluminio.

 Preparación: Coloque en 500 mL de agua destilada en un vaso de precipitados de 1

litro. Añadir 57 ml de ácido acético glacial y 58 g de de cloruro de sodio. Coloque el
vaso de precipitados en un baño de agua para enfriar. Ajustar el pH entre 5,0 y 5,5
añadiendo lentamente NaOH 5 M. Enfriar la disolución a temperatura ambiente.
Verter la disolución en un balón aforado de 1 litro y aforar con agua desionizada.
Intente que los reactivos utilizados sean de grado analítico libre de fluoruros.

 TISAB IV: Sirve para acomplejar más de 100 mg/L de hierro o aluminio en presencia
de 1 mg/L de fluoruro. Una medición de 1 mg/L de flúor tendrá un error de 5% en
presencia de 200 mg/L de hierro o aluminio.

 Preparación: Colocar 500 ml de agua destilada en un matraz volumétrico de 1 litro.

Añadir 84 ml de HCl concentrado (36 a 38%), 242 g de TRIS (hidroximetil)
aminometano y 230 g de tartrato de sodio (Na2C4H4O6 2 H2O). Agitar para disolver
los sólidos y enfriar la disolución a temperatura ambiente. Aforar con agua
desionizada.
  Al momento de realizar la curva de calibración llevar a peso los patrones y la muestra
con el TISAB que corresponda según el contenido deseado de su analito.

Conectar el monitor y la CPU de la computadora a la toma corriente.

Encender la computadora.

Hacer “click” en el ícono del programa Pod

Vu presente en el escritorio, según se
muestra en la figura 3.

Figura 3. Posición del acceso directo al

software usado para la toma de datos
generados por el electrod de ino selectivo.

La interfaz del software es presentada

en la figura 4. Como se observa el
software inicia la lectura, pero no el
registro de datos, por lo que se debe
dejar estabilizar la señal.

Figura 4. Interfaz software eDAQ Pod Vu.

Programar la duración del experimento y la frecuencia de toma de datos como se muestra

en la figura 5.

Se inicia la toma de datos con un “click” en el botón start, como se ve en la figura 6.

 Cuando se inicia la toma de datos debe aparecer en la parte inferior izquierda de la
pantalla una tabla cuyas columnas son tiempo y mV, según se muestra en la figura 7.

Figura 5. Selección de la
duración del tiempo para la toma
Figura 6. Botón para iniciar el registro
de datos y del intervalo de
de los datos.
captura de los mismos.

Figura 7. Tabla en la que se

registran los datos.

Luego de que la señal se estabilice, se toman los datos requeridos y suficientes para poder
tener una medida significativa. Entonces, es necesario volver a la zona donde estaba el
botón “Start” en la figura 6 y dar “click” sobre el botón “Stop”.

Para exportar los datos registrados se debe seguir la siguiente secuencia: Hacer “click” en
File > Save as, luego, seleccionar la carpeta donde se desea guardar y seleccionar el
formato. Esto se resume en la figura 8.

Figura 8. Secuencia para exportar los datos

 Continuar con las siguientes medidas, repitiendo los pasos 4 al 9 y, limpiando muy bien la
celda y los electrodos antes de empezar con la toma de datos de una nueva disolución. En
todo caso se debe empezar por el patrón más diluido y ascender secuencialmente hasta el
patrón más concentrado.

Luego de terminar con los experimentos:

 Lavar muy bien los electrodos con abundante agua desionizada. Guardar el electrodo
de referencia en su disolución de almacenaje adecuada según el tipo de electrodo que
se hubiese usado. El electrodo de ion selectivo a fluoruros, se almacena en disolución
de NaF de concentración lo más alta posible.

 Cerrar el software, apagar la computadora y desconectarla de la corriente eléctrica.

La mejor forma de validar el correcto funcionamiento del electrodo y todos los elementos del montaje
experimental es verificando que la pendiente de la curva de calibración E (mV) vs log ([F]) sea cercana
a 59 mV, por el ajuste a la ecuación de Nernst. Sin embargo, es posible estimar dicho comportamiento
determinando el potencial en dos disoluciones cuyas concentraciones se relacionen por un factor de
10, así el cambio en la señal será cercano a la pendiente esperada.

Conectar el electrodo al medidor. Ajustar el medidor en modo mV.

Disponer 10 g de agua destilada y 10 g de TISAB II (Low level TISAB o TISAB IV) en la celda
dispuesta para la medida potenciométrica.

Enjuagar el electrodo con agua desionizada y sumergirlo junto con el electrodo de

referencia en la disolución preparada en el paso 2, a una altura tal que no choque con el
agitador magnético, pero interactúe lo suficiente con la disolución según se muestra en la
figura 9.

Adicionar al vaso de precipitados, del punto 2, 1 g de disolución estándar de fluoruro de

sodio de 100 mg/kg, luego encender el agitador magnético e iniciar el registro de datos
teniendo en cuenta todas las recomendaciones comentadas en el apartado anterior.

Adicionar 10 g del estándar en el mismo vaso de precipitados manteniendo la agitación.

Cuando la lectura sea estable, registre la diferencia de potencial del electrodo en
milivoltios teniendo en cuenta todas las recomendaciones comentadas en el apartado
anterior.

Debe haber una diferencia de potencial de 54 a 60 mV entre las dos lecturas cuando la
temperatura de la disolución esté entre 20 y 25 ˚C. Si el potencial no se encuentra en dicho
 intervalo se recomienda probar con otras disoluciones estándar y TISAB, además de
corroborar el correcto funcionamiento del electrodo de referencia contra otro electrodo
del que se tenga confianza. Finalmente, si el problema persiste consultar la guía de usuario
del electrodo.

Se describe a continuación, el procedimiento a seguir para la cuantificación de iones fluoruro libres en

disolución por el método de patrón externo.

Preparar 250 g de TISAB de bajas concentraciones (low-level), ver especificaciones en la

página 2.
A partir de una disolución estándar de 1.000 mg/kg de Fluoruros preparar 20 g de una
disolución de 50 mg/kg en TISAB.
Tomar 10 g de dicha disolución y llevarlos a 20 g con TISAB, de tal manera que el factor de
dilución de la nueva disolución es 2.
Repetir el mismo procedimiento de dilución hasta que la disolución final tenga una
concentración de 1,56 mg/kg y se disponga de 6 disoluciones.
Analizar todas las disoluciones preparadas de la misma manera que se comenta en el
apartado: “Comprobación rápida del correcto funcionamiento del electrodo”.
Graficar el potencial estimado (E (mV)) contra el logaritmo en base 10 de la concentración
de [F⁻] para cada una de las disoluciones.
Calcular los parámetros de la curva de calibración

Pesar aproximadamente 1 g de la muestra.

Disolver en aproximadamente 20 g de TISAB con agitación y calentamiento.
Filtrar al vacío y adicionar 10 g de disolución amortiguadora de citratos.
Llevar a 100 g en un balón aforado con TISAB.
Analizar de la misma manera que se comenta en el apartado: “Comprobación rápida del
correcto funcionamiento del electrodo”.
Estimar la concentración a partir del potencial observado con la curva de calibración
obtenida en el apartado “Curva de calibración”.

1. Thermo Fisher Scientific Inc. Fluoride Ion Selective Electrode User Guide.
2011. 1 – 43.
2. Skoog et al, principios de análisis instrumental, capitulo 23, sexta edición, cengage learning,
2006.