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Marco teórico
El cemento es un conglomerante hidráulico, es decir, un material inorgánico
finamente molido que amasado con agua, forma una pasta que fragua y endurece
por medio de reacciones y procesos de hidratación y que, una vez endurecido
conserva su resistencia y estabilidad incluso bajo el agua. Dosificado y mezclado
apropiadamente con agua y áridos debe producir un hormigón o mortero que
conserve su trabajabilidad durante un tiempo suficiente, alcanzar unos niveles de
resistencias preestablecidos y presentar una estabilidad de volumen a largo
plazo. Químicamente se define el cemento como una mezcla de composición
heterogénea finamente pulverizada, cuyos elementos esenciales son:
A: Silicato tricalcico 3CaO.SiO2 C3S
B: Silicato di cálcico 2CaO.SiO2 C2S
C: Aluminato tricalcico 3CaO.Al2O3 C3A
D: Ferro aluminato tricalcico 4CaOAl2O3Fe2O3C4AF
E: Yeso Natural CaSO4. 2H2O
F: Óxidos menores de Ca, Mg. Na, K, Mn, Tl, P. Fe
El proceso de fabricación del cemento comienza con la obtención de las materias
primas necesarias para conseguir la composición deseada para la producción del
Clinker. La determinación cuantitativa de los componentes empleados en la
fabricación de un cemento, a veces, puede ser un trabajo complejo debido a que
generalmente se emplean mezclas de diferentes procedencias y composiciones
Los componentes básicos para el cemento Pórtland son: CaO, obtenida de
materiales ricos en cal, como la piedra caliza rica en CaCO3, con impurezas de SiO2,
Al2O3 y MgCO3, de Margas, que son calizas acompañadas de sílice y productos
arcillosos, conchas marinas, arcilla calcárea, greda, etc
Las arcillas están formadas por óxidos, y se utilizan principalmente para la
fabricación de cerámicas. En función de la relación entre éstos y sus cantidades
relativas se tendrá un efecto en las características del producto final. De acuerdo a
su función, los óxidos se dividen en tres: la serie de óxidos que corresponde a “RO”,
con un radical combinado con un átomo de oxígeno, “R2O3” la cual guarda una
relación con el oxígeno de 3 a 2 y por último el grupo del dióxido de silicio.
RO y R2O: óxido de plomo (PbO), óxido de sodio (Na2O), óxido de potasio (K2O),
óxido de calcio (CaO), óxido de magnesio (MgO), óxido de bario (BaO), óxido de litio
(Li2O), óxido de estroncio (SrO), óxido de zinc (ZnO). Este tipo de óxidos funciona
como fundentes de la sílice, ya que esta por sí sola tiene un punto de fusión muy
alto. Todos estos óxidos tienen la misma función, aunque no todos son igualmente
activos.
R2O3: óxido de aluminio (Al2O3), óxidos de hierro Fe2O3, titanio TiO2 y óxido bórico
(B2O3). La alúmina se utiliza principalmente para dar el efecto de viscosidad a la
fusión, evitando que el material cerámico se escurra durante la fusión. La alúmina
por sí sola funde a 2040°C, por esto no se puede añadir en grandes cantidades.
RO 2: dióxido de silicio (SiO2). Es el grupo más importante de los óxidos y constituye
la mayor parte del material cerámico. El tipo de cemento más utilizado como
aglomerante para la preparación del hormigón o concreto es el cemento portland.
La composición de los cementos
Tricálcico: (3CaO.SiO2 --> C3S --> Alita) Define la resistencia inicial (en la primera
semana) y tiene mucha importancia en el calor de hidratación.
Silicato Dicálcico: (2CaO.SiO2 --> C2S --> Belita) Define la resistencia a largo plazo
y tiene incidencia menor en el calor de hidratación.
Aluminato Tricálcico: (3CaO.Al2O3) --> C3A Aisladamente no tiene trascendencia
en la resistencia, pero con los silicatos condiciona el fraguado violento actuando
como catalizador, por lo que es necesario añadir yeso en el proceso (3% - 6%) para
controlarlo. Es responsable de la resistencia del cemento a los sulfatos ya que al
reaccionar con estos produce Sulfoaluminatos con propiedades expansivas.
Alumino-Ferrito Tetracalcico: (4CaO.Al2O3.Fe2O3 --> C4AF --> Celita) Tecnología
del Concreto Tiene trascendencia en la velocidad de hidratación y secundariamente
en el calor de hidratación.
Óxido de Magnesio (MgO) Pese a ser un componente menor, tiene importancia pues
para contenidos mayores del 5% trae problemas de expansión en la pasta hidratada
y endurecida.
Óxidos de Potasio y Sodio (K2O.Na2O -->Alcalis) Tienen importancia para casos
especiales de reacciones químicas con ciertos agregados, y los solubles en agua
contribuyen a producir eflorescencias con agregados calcáreos.
Óxidos de Manganeso y Titanio (Mn2O3.TiO2) El primero no tiene significación
especial en las propiedades del cemento, salvo en su coloración, que tiende a ser
marrón si se tienen contenidos mayores del 3%. Se ha observado que en casos
donde los contenidos superan el 5% se obtiene disminución de resistencia a largo
plazo.
El segundo influye en la resistencia, reduciéndola para contenidos superiores a 5%.
Para contenidos menores, no tiene mayor trascendencia. De los compuestos
mencionados, los silicatos y aluminatos constituyen los componentes mayores
habiendo sido establecidos por Le Chatelier en 1887. En 1929 R.H.Bogue define las
formulas para el calculo de los componentes del cemento en base a la composición
de óxidos y que han sido asumidas como norma por ASTM C-150. (Ref. No 5),
permitiendo una aproximación práctica al comportamiento potencial de cualquier
cemento sin mezclas.
Los compuestos tienen la composición exacta (no es del todo cierto pues en la
práctica tienen impurezas). - El equilibrio se obtiene a la temperatura de formación
del clinker y se mantiene durante el enfriamiento (En la práctica, las formulas
sobrestiman el contenido de C3A y C2S)
TIPOS DE CEMENTO PORTLAND
Los Cementos Portland por lo general, se fabrican en cinco tipos cuyas propiedades
se han normalizado sobre la base de las especificaciones ASTEM de normas para
Cemento Portland (c 150). Los tipos se distinguen según los requisitos tanto físicos
como químicos.
PORTLAND TIPO I: Es un cemento normal, se produce por la adición de clinker más
yeso. De uso general en todas las obras de ingeniería donde no se requiera
miembros especiales. De 1 a 28 días realiza 1 al 100% de su resistencia relativa.
PORTLAND TIPO II: Cemento modificado para usos generales. Resiste
moderadamente la acción de los sulfatos, se emplea también cuando se requiere un
calor moderado de hidratación. El cemento Tipo II adquiere resistencia
maslentamente que el Tipo I, pero al final alcanza la misma resistencia. Las
características de este Tipo de cemento se logran al imponer modificaciones en el
contenido de Aluminato Tricalcico (C3A) y el Silicato Tricalcico (C3S) del cemento.
Se utiliza en alcantarillados, tubos, zonas industriales. realiza del 75 al 100% de su
resistencia.
PORTLAND TIPO III: Cemento de alta resistencia inicial, recomendable cuando se
necesita una resistencia temprana en una situación particular de construcción. El
concreto hecho con el cemento Tipo III desarrolla una resistencia en tres días, igual
a la desarrollada en 28 días para concretos hechos con cementos Tipo I y Tipo II ;
se debe saber que el cemento Tipo III aumenta la resistencia inicial por encima de
lo normal, luego se va normalizando hasta alcanzar la resistencia normal. Esta alta
resistencia inicial se logra al aumentar el contenido de C3S y C3A en el cemento, al
molerlo más fino; las especificaciones no exigen un mínimo de finura pero se
advierte un limite practico cuando las partículas son tan pequeñas que una cantidad
muy pequeña de humedad prehidratada el cemento durante el almacenamiento
manejo. Dado a que tiene un gran desprendimiento de calor el cemento Tipo III no
se debe usar en grandes volúmenes. Con 15% de C3A presenta una mala
resistencia al sulfato. El contenido de C3A puede limitarse al 8% para obtener una
resistencia moderada al sulfato o al 15% cuando se requiera alta resistencia al
mismo,su resistencia es del 90 al 100%.
PORTLAND TIPO IV: Tecnología del Concreto Cemento de bajo calor de hidratación
se ha perfeccionado para usarse en concretos masivos. El bajo calor de hidratación
de Tipo IV se logra limitándolos compuestos que más influye en la formación de calor
por hidratación, o sea, C3A y C3S. Dado que estos compuestos también producen
la resistencia inicial de la mezcla de cemento, al limitarlos se tiene una mezcla que
gana resistencia con lentitud. El calor de hidratación del cemento Tipo IV suele ser
de más o menos el 80% del Tipo II, el 65% del Tipo I y 55% del Tipo III durante la
primera semana de hidratación. Los porcentajes son un poco mayores después de
más o menos un año. Es utilizado en grandes obras, moles de concreto, en presas
o túneles. Su resistencia relativa de 1 a 28 días es de 55 a 75%.
PORTLAND TIPO V: Cemento con alta resistencia a la acción de los sulfatos, se
especifica cuando hay exposición intensa a los sulfatos. Las aplicaciones típicas
comprenden las estructuras hidráulicas expuestas a aguas con alto contenido de
álcalis y estructuras expuestas al agua de mar. La resistencia al sulfato del cemento
Tipo V se logra minimizando el contenido de C3A, pues este compuesto es el más
susceptible al ataque por el sulfato. Realiza su resistencia relativa del 65 al 85 %.
TIPOS DE CEMENTOS ESPECIALES CEMENTO PORTLAND BLANCO
Es el mismo Portland regular, lo que defiere es el color, esto se obtiene por medio
del color de la manufactura, obteniendo el menor número de materias primas que
llevan hierro y oxido de magnesio, que son los que le dan la coloración gris al
cemento. Este cemento se usa específicamente para acabados arquitectónicos tales
como estuco, pisos y concretos decorativos.
CEMENTO PORTLAND DE ESCORIA DE ALTO HORNO: Es obtenido por la
pulverización conjunta del clinker portland y escoria granulada finamente molida con
adición de sulfato de calcio. El contenido de la escoria granulada de alto horno debe
estar comprendido entre el 15% y el 85% de la masa total.
CEMENTO SIDERÚRGICO SUPERSULFATADO: Obtenido mediante la
pulverización de escoria granulada de alto horno, con pequeñas cantidades
apreciables de sulfato de calcio. 4.3.2.3. CEMENTO PORTLAND PUZOLANICO: Se
obtiene con la molienda del clinker con la puzolana. Tiene resistencia parecida al
cemento normal y resistente ataques al agua de mar, lo que lo hace aconsejable
para construcciones costeras. Para que el cemento sea puzolanico debe contener
entre el 15% y el 50% de la masa total. El cemento puzolanico se utiliza en
construcciones que están en contactos directos con el agua, dada su resistencia tan
alta en medios húmedos.
CEMENTO PORTLAND ADICIONADO: Obtenido de la pulverización del clinker
portland conjuntamente con materiales arcillosos o calcareos-silicos-aluminosos.
CEMENTO ALUMINOSO: Es el formado por el clinker aluminoso pulverizado el cual
le da propiedad de tener alta resistencia inicial. Es también resistente a la acción de
los sulfatos así como a las altas temperaturas .
• Resistencia a la compresión
• Sanidad
• Reactividad potencial de los agregados con los álcalis
• Consistencia normal
• Tiempo de fraguado inicial y final
¿Para qué?
Este tipo de ensayos, permiten entre otros factores, determinar:
• Sulfo-aluminatos cálcicos o etringita C3A CaSO4 3H2O: que forman una capa
protectora que regula la hidratación inicial.
• Silicatos cálcicos hidratados o tobermorita 3CaO 2SiO2 3H2O: que
contribuyen a la resistencia.
• El Hidróxido de calcio portlandita Ca(OH)2
FABRICACIÓN DEL CEMENTO
El cemento se fabrica generalmente a partir de materiales minerales calcáreos, tales
como la caliza, y por alúmina y sílice, que se encuentran como arcilla en la
naturaleza. En ocasiones es necesario agregar otros productos para mejorar la
composición química de las materias primas principales; el mas común es el oxido
de hierro.
Las calizas que afortunadamente se presentan con frecuencia en la naturaleza, están
compuestas en un alto porcentaje ( más de 60%) de carbonato de calcio o calcita
(CaCO3, cuando se calcina da lugar a óxido de calcio, CaO), e impurezas tales como
arcillas, Sílice y dolomita, entre otras. Hay diferentes tipos de caliza y prácticamente
todas pueden servir para la producción del cemento, con la condición de que no
tengan cantidades muy grandes de magnesio, pues si el cemento contiene mas
cantidades del limite permitido, el concreto producido con el aumenta de volumen
con el tiempo, generando fisuras y por lo tanto perdidas de resistencia.
Pizarra: Se les llama "pizarra" a las arcillas constituidas principalmente por óxidos de
silicio de un 45 a 65%, por óxidos de aluminio de 10 a 15%, por óxidos de fierro de
6 a 12% y por cantidades variables de óxido de calcio de 4 a 10%. Es también la
principal fuente de álcalis. La pizarra representa aproximadamente un 15% de la
materia prima que formará el Clinker. Como estos minerales son relativamente
suaves, el sistema de extracción es similar al de la caliza, sólo que la barrenación es
de menor diámetro y más espaciada, además requiere explosivos con menor
potencia. Debido a que la composición de éstos varía de un punto a otro de la
corteza terrestre, es necesario asegurar la disponibilidad de las cantidades
suficientes de cada material.
La arcilla que se emplea para la producción de cemento está constituida por un
silicato hidratado complejo de aluminio, con porcentajes menores de hierro y otros
elementos. La arcilla aporta al proceso los óxidos de sílice (SiO2), hierro (Fe2O3) y
aluminio (Al2O3).
El yeso, sulfato de calcio hidratado (CaSO42H2O), es un producto regulador del
fraguado, que es un proceso de endurecimiento que del cemento, y lo que el yeso
hace es retardar el proceso para que al obrero le de tiempo de preparar el material.
Este se agrega al final del proceso de producción.
Las materias primas esenciales -caliza, margas y arcilla- que son extraídas de
canteras, en general próximas a la planta, deben proporcionar los elementos
esenciales en el proceso de fabricación de cemento: calcio, 0silicio, aluminio y
hierro. Muy habitualmente debe apelarse a otras materias primas secundarias, bien
naturales (bauxita, mineral de hierro) o subproductos y residuos de otros procesos
(cenizas de central térmica, escorias de siderurgia, arenas de fundición, ...) como
aportadoras de dichos elementos.
Las calizas pueden ser de dureza elevada, de tal modo que exijan el uso de
explosivos y luego trituración, o suficientemente blandas como para poderse
explotar sin el uso de explosivos. El material resultante de la voladura es
transportado en camiones para su trituración, los mismos que son cargados
mediante palas o cargadores frontales de gran capacidad.
Las materias primas naturales son sometidas a una primera trituración, bien en
cantera o a su llegada a fábrica de cemento donde se descargan para su
almacenamiento. La trituración de la roca se realiza en dos etapas, inicialmente se
procesa en una chancadora primaria, del tipo cono que puede reducirla de un
tamaño máximo de 1.5 m hasta los 25 cm. El material se deposita en un parque de
almacenamiento. Seguidamente, luego de verificar su composición química, pasa a
la trituración secundaria, reduciéndose su tamaño a 2 mm aproximadamente.
El material triturado se lleva a la planta propiamente dicha por cintas
transportadoras, depositándose en un parque de materias primas. En algunos casos
se efectúa un proceso de pre-homogeneización.
La prehomogenización realizada mediante diseños adecuados del apilamiento y la
extracción de los materiales en los almacenamientos reduce la variabilidad de los
mismos. Este material es transportado y almacenado en un silo del cual se alimenta
el molino de crudo. Allí mismo se tienen dos silos más con los materiales correctivos
(minerales de hierro y caliza correctiva alta). Se dosifica dependiendo de sus
características; y mediante básculas el material al molino de harina (o crudo).
Los estudios de composición de los materiales en las distintas zonas de cantera y
los análisis que se realizan en fábrica permiten dosificar la mezcla de materias primas
para obtener la composición deseada.
Enfriador
A la salida del horno, el clínker se introduce en el enfriador, que inyecta aire frío del
exterior para reducir su temperatura de los 1.400ºC a los 100ºC.
El aire caliente generado en este dispositivo se introduce nuevamente en el horno
para favorecer la combustión, mejorando así la eficiencia energética del proceso.
Molienda de clínker y fabricación de cemento
Determinación de calcio
Procedimiento experimental
Colocar 0,300 g de muestra en un vaso de 250 mL, agregar 3 mL (a) de ácido
clorhídrico 50% y atacar, luego agregar 6,0 mL de trietanolamina al 50%, 20 mL de
NaOH 2N, 50,0 mL de EDTA 0,1000 M; calentar a ebullición 2 minutos, enfriar,
agregar una pizca de murexida y retornar con cloruro de calcio 0,1000 M (b).
Cálculo:
Donde
VE y ME son el volumen y la molaridad del EDTA, respectivamente. VCa y M Ca son
el volumen y la molaridad del cloruro de calcio, y P es peso de la muestra.
Determinación de magnesio
Luego de titular el calcio, agregar un poco de pulpa de papel (neutralizada con
NaOH), calentar a ebullición 2 minutos, enfriar aproximadamente 70-80 C, filtrar por
papel de 'oro medio, lavar unas cinco veces con hidróxido de sodio 0,2N. Disolver al
residuo, en el filtro, con una solución caliente formada por 1 mL de HC1, (1:1) y 25
mL de agua, luego lavar con otros 25 mL de agua destilada. Calentar al filtrado a
ebullición, agregar 2,0 mL de amoníaco (1:1), una pizca de eriocromo y EDTA 0,0100
M hasta viraje y 5 mL en exceso, calentar nuevamente a ebullición, agregar 0,5 mL
de NH3 (1:1) (c) y retornar con cloruro de magnesio 0,0100 M.(d)
donde:
VE y ME son el volumen y la molaridad del EDTA, respectivamente. VMg y M Mg son
el volumen y la molaridad del cloruro de calcio.
P es la más pesada de la muestra. Corresponde hacer notar:
La muestra se ataca perfectamente con NaOH, trietanolamina y EDTA a ebullición,
al cabo de 15 minutos. Pero se hace el ataque con ácido clorhídrico para acelerar la
disolución*(en este caso el tiempo insumido es de 2 a 3 minutos).
Para valorar el cloruro de calcio, se agregan en vaso de precipitado de 250 mL todos
los reactivos para la determinación de calcio en la muestra de cemento portland (en
el agregado por supuesto de la muestra) y se siguen los pasos de la citada técnica.
Es necesario un nuevo calentamiento, si la solución se ha enfriado, durante el
agregado de EDTA, el nuevo agregado de amoníaco es para reponer el que se
hubiera perdido al calentar.
El magnesio se valora con EDTA a pH - 10, utilizando eriocromo.
Determinación volumétrica de Fe con K2Cr2O7
Preparación de la muestra
Pesar una cantidad entre 1 - 1,2 g de muestra, colocarlos en un vaso de precipitados
de 250 mL y agregar 40 mL de una solución de ácido clorhídrico 1:3 (medidos con
probeta). Se agita con una varilla de vidrio y se calienta hasta que el mineral se
disuelva (esta solución debe ser color amarillo debido al hierro presente).
Determinación
Llevar a ebullición la solución anteriormente obtenida e inmediatamente agregar
solución de cloruro estañoso, gota a gota, hasta que la solución sea incolora, agregar
después una gota de exceso y enfriar rápidamente a temperatura ambiente, lavar
las paredes interiores del vaso con agua destilada y agregar 10 mL de solución de
cloruro de mercurio, HgCl2 agitar la solución durante 1 min, observar la formación
de un precipitado blanco sedoso de Hg2Cl2. Si el precipitado es grisáceo no debe
seguirse adelante y ha de repetirse el procedimiento
operatorio desde el principio.
Nota: El insoluble, no consumirá agente oxidante. Debe tenerse cuidado de que no
ocurra la reacción:
DIAGRAMAS DE FLUJO
Determinación gravimétrica del
contenido de R O y Al O
2 3 2 3
Determinación volumétrica de Ca con KMnO4
Determinación de calcio
Determinación de magnesio
Determinación volumétrica de Fe con
K2Cr2O7
BIBLIOGRAFIA
https://www.oficemen.com/el-cemento/proceso-de-fabricacion/
2022, from
https://repositorio.unicordoba.edu.co/bitstream/handle/ucordoba/2906/ROBINSON%20DA
NIEL%20RIVERA%20SANCHEZ.pdf?sequence=4&isAllowed=y
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