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Ingeniería en Materiales
Corrosión y Degradación
Catedrático: Dr. Efraín Almanza Casas
PRESENTA:
Miguel Alejandro Hernández Briones
Los aceros inoxidables duplex tienen una estructura de 50% ferrita (una estructura cristalina cubica de
cuerpo centrado) y 50% austenita (una estructura cristalina cubica centrada en las caras). Para lograr
esto, los elementos que estabilizan la ferrita (Cr, Mo, Si, W) son balanceados con elementos que
estabilizan la austenita (Ni, N, Mn). La relación ferrita/austenita depende no solamente de los
elementos aleantes, sino también de los tratamientos térmicos.
Estos aceros muestran alta resistencia a la corrosión en una gran variedad de ambientes, como
soluciones oxidantes industriales, soluciones con ácido sulfúrico, ácidos orgánicos, ácidos minerales
diluidos y soluciones alcalinas a altas temperaturas debido a los altos contenidos de Cr, Mo y N.
Debido a su alta resistencia mecánica y a la corrosión, tanto a temperatura ambiente como a altas
temperaturas, encuentra su uso en una gran variedad de aplicaciones, como arquitectura, puentes,
construcción, transporte, energía nuclear, ingeniería química, industria marina, pipas, agua.
Métodos de prevención
1. Protección catódica
Para comprender la protección catódica, primero debe comprender cómo se produce la corrosión.
Para que ocurra corrosión, deben estar presentes tres cosas:
Los dos metales diferentes pueden ser aleaciones totalmente diferentes, como el acero y el aluminio.
Si existen las condiciones anteriores, la siguiente reacción tiene lugar en los sitios más activos: (dos
iones de hierro más cuatro electrones libres).
2 Fe 2 Fe++ + 4e-
Los electrones libres viajan a través del camino de metal hacia los sitios menos activos, donde tiene
lugar la siguiente reacción: (el gas oxígeno se convierte en ion oxígeno, al combinarse con los cuatro
electrones libres, que se combina con agua para formar iones hidroxilo).
O2 + 4e- + 2H20 4 OH-
Las recombinaciones de estos iones en la superficie activa producen la siguiente reacción, que
produce el producto de corrosión de hierro hidróxido ferroso: (hierro que se combina con oxígeno y
agua para formar hidróxido ferroso).
Esta reacción se describe más comúnmente como "flujo de corriente a través del agua desde el ánodo
(sitio más activo) al cátodo (sitio menos activo)".
La protección catódica previene la corrosión al convertir todos los sitios anódicos (activos) en la
superficie del metal en sitios catódicos (pasivos) al suministrar corriente eléctrica (o electrones libres)
desde una fuente alternativa.
Por lo general, esto toma la forma de ánodos galvánicos, que son más activos que el acero. Esta
práctica también se conoce como un sistema de sacrificio, ya que los ánodos galvánicos se sacrifican
para proteger el acero estructural o la tubería de la corrosión.
En el caso de los ánodos de aluminio, la reacción en la superficie del aluminio es: (cuatro iones de
aluminio más doce electrones libres)
4Al 4Al+++ + 12 e-
y en la superficie de acero: (gas de oxígeno convertido en iones de oxígeno que se combinan con
agua para formar iones hidroxilo).
La corriente eléctrica que descarga un ánodo está controlada por la ley de Ohm, que es:
I = E/R
Inicialmente, la corriente será alta porque la diferencia de potencial entre el ánodo y el cátodo es alta,
pero a medida que la diferencia de potencial disminuye debido al efecto del flujo de corriente sobre el
cátodo, la corriente disminuye gradualmente debido a la polarización del cátodo. La resistencia del
circuito incluye tanto la ruta del agua como la ruta del metal, que incluye cualquier cable en el circuito.
El valor dominante aquí es la resistencia del ánodo al agua de mar.
Para la mayoría de las aplicaciones, la resistencia del metal es tan pequeña en comparación con la
resistencia al agua que puede ignorarse (aunque esto no es cierto para trineos o tuberías largas
protegidas de ambos extremos). En general, los ánodos largos y delgados tienen menor resistencia
que los ánodos cortos y gordos. Descargarán más corriente pero no durarán tanto.
Por lo tanto, un diseñador de protección catódica debe dimensionar los ánodos para que tengan la
forma y el área de superficie correctas para descargar suficiente corriente para proteger la estructura
y el peso suficiente para durar la vida útil deseada al descargar esta corriente.
La longitud del ánodo determina cuánta corriente puede producir el ánodo y, en consecuencia, cuántos
pies cuadrados de acero se pueden proteger. La sección transversal (peso) determina cuánto tiempo
puede soportar el ánodo este nivel de protección.
Debido a las altas corrientes involucradas en muchos sistemas de agua de mar, no es raro usar
sistemas de corriente impresa que usan ánodos de un tipo (ánodos ICCP) que no se disuelven
fácilmente en iones metálicos. Esto provoca una reacción alternativa: la oxidación de los iones de
cloruro disueltos.
El flujo de corriente sobre cualquier metal cambiará su potencial normal en la dirección negativa. La
historia ha demostrado que si el acero recibe suficiente corriente para cambiar el potencial a (-) 0.800
V frente a plata/cloruro de plata (Ag / AgCl), la corrosión se detiene esencialmente.
Debido a la naturaleza de las películas que se forman, el potencial mínimo (-0.800 V) rara vez es
óptimo, por lo que los diseñadores intentan alcanzar un potencial entre (-) 0.950 V y (-) 1.000 V vs.
Ag/AgCl sw.
De manera resumida la protección catódica se usa a menudo para mitigar el daño por corrosión en las
superficies metálicas activas. La protección catódica se usa en todo el mundo para proteger tuberías,
plantas de tratamiento de agua, tanques de almacenamiento por encima y bajo el agua, cascos de
barcos y botes, plataformas de producción en alta mar, barras de refuerzo en estructuras de hormigón
y muelles, y más.
En esencia, la protección catódica conecta el metal base en riesgo (acero) a un metal sacrificado que
se corroe en lugar del metal base. La técnica de proporcionar protección catódica al acero preserva el
metal al proporcionar un metal altamente activo que puede actuar como un ánodo y proporcionar
electrones libres. Al introducir estos electrones libres, el metal activo sacrifica sus iones y evita que el
acero menos activo se corroa.
En el artículo “Effects of cathodic protection on duplex stainless steels in sea water”, se hace mención
sobre que hay evidencia de hasta 7 años de servicio exitoso con aleaciones de aceros inoxidables
duplex protegidos catódicamente debajo del mar.
2. Prevenciones Metalúrgicas
La resistencia a la corrosión por picaduras y grietas generalmente mejora al alear los grados
austeníticos y dúplex con cromo, molibdeno y nitrógeno.
La corrosión intergranular es el resultado del agotamiento del cromo en la matriz de aleación cerca de
los carburos de cromo con límite de grano (y a veces nitruros). Este agotamiento se conoce como
sensibilización. Se produce un agotamiento similar del cromo en los aceros inoxidables dúplex con
alto contenido de nitrógeno debido a la formación de nitruros de cromo. Las medidas preventivas para
la sensibilización incluyen procedimientos de control de elementos de aleación, tales como reducir el
contenido de carbono al 0.03% máximo o estabilizar con titanio o niobio más adiciones de aleación de
tantalio, o tratamientos metalúrgicos como recocido posterior a la soldadura para volver a difundir el
cromo en las regiones agotadas. Cabe señalar que los aceros inoxidables dúplex no exhiben
sensibilización en los límites de grano de austenita-ferrita debido a la difusión más rápida de cromo y
la cinética de crecimiento de carburo en la fase de ferrita.
Aleación de aluminio 6061
La aleación 6061 es una de las aleaciones más ampliamente usadas de la serie 6000. Esta aleación
estructural estándar, una de las aleaciones más versátiles térmicamente tratadas, es popular para
requerimientos de media a alta resistencia y tiene buenas características de tenacidad. Las
aplicaciones varían de componentes de transportes, maquinado y aplicaciones de equipamientos a
productos de recreación y consumibles.
Esta aleación tiene una excelente resistencia a la corrosión a condiciones atmosféricas y buena
resistencia a la corrosión en agua de mar. Esta aleación también ofrece buenas características de
acabado y responde bien al anodizad.
La aleación 6061 is fácilmente soldable y ensamblada por distintos métodos comerciales, aunque se
tiene que tener precaución ya que el contacto directo con materiales diferentes puede causar corrosión
galvánica.
Métodos de prevención
1. Anodizado
La forma en que funciona el anodizado es que se forma una estructura de óxido anódico a partir del
sustrato de aluminio. Esta capa está compuesta únicamente de óxido de aluminio. A diferencia de una
capa superficial que ha sido pintada o chapada, el óxido de aluminio es en realidad parte del sustrato
de aluminio subyacente. Esto significa que nunca se pelará ni astillará. No solo eso, sino que la
estructura anodizada es altamente ordenada y porosa, por lo que está lista para los procesos de
seguimiento que se le aplicarán, como la coloración o el sellado.
El proceso se conoce como anodizado porque el material que se está tratando forma el electrodo
anódico de un circuito eléctrico. El aluminio (u otro metal adecuado, como zinc o magnesio) se
sumerge en un baño de electrolitos ácidos. Luego pasa una corriente eléctrica a través de él. Debido
a que un cátodo está montado en el interior de un tanque de anodización, el metal se convierte en un
ánodo, liberando así iones de oxígeno que se fusionan con los átomos de aluminio de la superficie. Si
bien la anodización es en realidad un fenómeno natural, el proceso mecánico hace que suceda mucho
más rápido y en una escala más amplia y uniforme.
Hay varias razones por las cuales las aleaciones de aluminio se anodizan, incluida una mayor
resistencia a la corrosión, un teñido más fácil o una mejor lubricación y adhesión. Si bien mejora su
durabilidad, el anodizado no afecta la resistencia de una pieza de aluminio y la capa recién formada
no es conductora.
El aluminio puro, cuando se expone al oxígeno a temperatura ambiente, forma una capa superficial de
óxido de aluminio amorfo de hasta 3 nm de espesor. Esta capa ofrece una buena protección contra la
corrosión. La mayoría de las aleaciones de aluminio pueden formar capas de óxido aún más gruesas,
de hasta 15 nm de espesor. Sin embargo, dependiendo de la aleación, la protección ofrecida contra
la corrosión se reduce en comparación con el aluminio puro. Es por eso que las aleaciones de aluminio
utilizadas en la fabricación son anodizadas. El proceso mejora en gran medida la resistencia a la
corrosión natural, que es uno de los grandes beneficios de usar aluminio en lugar de otras opciones
de metal.
Por ejemplo, tomará 36 minutos producir un espesor de 1 mil con una densidad de corriente de 20 asf.
2. Recubrimientos Orgánicos
Los sistemas de revestimiento orgánico se aplican con frecuencia al aluminio con fines estrictamente
decorativos. Por ejemplo, se aplican a revestimientos de aluminio y paneles de carrocería de
automóviles expuestos para obtener el color deseado y evitar la intemperie natural que es
estéticamente inaceptable pero estructuralmente insignificante. Los recubrimientos orgánicos también
se pueden aplicar al aluminio para protección contra la corrosión en situaciones especiales. En ambos
casos, la preparación adecuada de la superficie y la selección cuidadosa del recubrimiento son
importantes para lograr la vida útil deseada del recubrimiento.
La mayoría de los recubrimientos orgánicos proporcionan protección contra la corrosión al formar una
barrera física entre la superficie de aluminio y el medio ambiente.
El uso de silanos como promotores de adhesión y como capas protectoras para sustratos metálicos
es muy atractivo para la aplicación industrial debido a su alta durabilidad, buena adhesión y
procedimientos de deposición fáciles.
Los compuestos de organosilano tienen una fórmula general RnSiX4n (donde X es el grupo hidrolizable
y R es un grupo organofuncional). Cuando se hidrolizan a silanoles, RnSi (OH) 4n, es posible obtener
una buena interacción entre la molécula polimérica y el sustrato metálico mediante la formación de
una región de interfaz compleja, que contiene fuertes enlaces covalentes Si-O-M. Simultáneamente,
durante la fase de condensación, los grupos silanol reaccionan entre sí mediante reticulación, lo que
da como resultado la formación de enlaces Si-O-Si. De esta forma, se obtiene una red tridimensional.
Después del curado, la capa de silano adquiere propiedades de recubrimiento anticorrosivo.
Los recubrimientos de silano actúan principalmente como recubrimientos de barrera y no tienen ningún
comportamiento electroquímico activo.
Finalmente, se agrega polvo de zeolita de alta sílice (tamaño medio de los cristales de
aproximadamente 2 µm) a la solución de silano. La solución se agita durante 15 minutos antes del
procedimiento de deposición.
Aunque la unión de la molécula de silano a la superficie del metal es rápida, debido a la rápida
formación de enlaces de hidrógeno entre SiOH con grupos hidroxilo metálicos en la superficie del
metal, un tiempo de inmersión bajo podría inducir una falta de homogeneidad en la cobertura del
recubrimiento. Por lo tanto, el recubrimiento podría ser obtenido por inmersión del sustrato metálico
durante 1 h en la solución de silano/zeolita.
La presencia de relleno de zeolita en la matriz de silano mejora la acción protectora del recubrimiento,
a pesar de una reducción limitada de las propiedades de adhesión. La adición de relleno de zeolita en
la película de silano también aumenta la hidrofobicidad del recubrimiento.
Los resultados de las pruebas electroquímicas indican que los recubrimientos hidrófobos exhiben una
excelente resistencia a la corrosión en una solución de NaCl al 3.5%.
Sin embargo, se deben realizar más investigaciones experimentales en el futuro para validar los
resultados obtenidos y aumentar el conocimiento del comportamiento anticorrosivo de estos
recubrimientos compuestos.
El hierro nodular austemperizado, internacionalmente conocido por sus siglas ADI (Austempered
Ductile Iron) presenta resistencia a la tracción superior a 100 MPa manteniendo una plasticidad
notable. Es bien conocido por su resistencia al desgaste superior, propiedades de fatiga y tenacidad
a la fractura.
En determinadas aplicaciones del ADI su resistencia a la corrosión puede ser un elemento importante.
A pesar de que este material no puede presentar una marcada resistencia la corrosión por causa de
su estructura, no obstante, resulta de gran interés evaluar cómo los diferentes tratamientos pueden
afectar este comportamiento.
1. Granallado
El granallado endurece la superficie de una fundición de hierro dúctil por el impacto controlado de
partículas esféricas de acero endurecido, cerámica o vidrio. Este impacto produce una capa superficial
deformada y tensionada por compresión que tiene una profundidad y un grado de esfuerzo controlados
por parámetros de ajuste como el tamaño y la dureza del disparo, la velocidad y el ángulo de impacto
y el tiempo de exposición. Para una consistencia de profundidad y dureza, el granallado debe ser
mecanizado y las "Almen strips" deben usarse para medir la intensidad del granallado.
2. Electrodeposición (Anodizado)
La mayoría de las soluciones de placas son del tipo acuoso. Hay un uso limitado de sales fundidas o
líquidos orgánicos como solventes.
A continuación, se presenta una tabla donde se muestran distintos recubrimientos que pudieran ser
electrodeposicionados, sus características y aplicaciones:
Resistencia a la
Recubrimiento Dureza abrasión Apariencia Usos
Los recubrimientos por inmersión en caliente suelen ser más gruesos que otros recubrimientos y se
unen firmemente a la pieza fundida mediante una fina capa de difusión entre el recubrimiento y la
pieza fundida. La siguiente tabla enumera los recubrimientos por inmersión en caliente más comunes,
sus estructuras y usos. El proceso ampliamente utilizado de galvanizado en caliente produce el
recubrimiento protector más pesado y duradero para piezas de fundición de hierro. El revestimiento
sustancial, uniforme y adherente de zinc proporciona una protección efectiva contra la corrosión al
actuar como una película de barrera contra la corrosión ambiental y por la corrosión de sacrificio.
Se produce un recubrimiento por inmersión en caliente sumergiendo un metal base en un baño del
metal de recubrimiento fundido. La adhesión resulta de la tendencia del metal de recubrimiento a
difundirse en el metal base y formar una capa de aleación.
La mayoría de los recubrimientos de inmersión en caliente consisten en al menos dos capas distintas:
una capa de aleación y una capa de metal de recubrimiento relativamente puro. La capa de aleación
suele ser un compuesto intermetálico frágil. Los recubrimientos por inmersión en caliente en los que
la capa de aleación es relativamente gruesa no se deforman fácilmente, pero las técnicas modernas
permiten mantener la capa de aleación bastante delgada.
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