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Calor, cambios de fase, calorimetría y transferencias de calor Apuntes de CAMASAT®

CALOR, CAMBIOS DE FASE, CALORIMETRÍA Y


TRANSFERENCIAS DE CALOR

1 Equivalente mecánico del calor


La característica del calor es que, desde un punto de vista puramente macroscópico, es la única
forma de la energía que puede transferirse por el simple contacto de dos cuerpos a diferentes
temperaturas. Por otra parte, como se vio antes, desde el punto de vista microscópico, el calor es
una medida de la energía cinética (traslacional, vibracional o rotacional) de los átomos o moléculas
que constituyen un material. Una de las características más curiosas del calor es que es una forma
de la energía que existe sólo cuando está en tránsito de un cuerpo a otro.

El calor, por razones históricas, se mide usualmente en calorías. Una caloría (1 cal) se define como la
energía necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua pura desde 14.5 hasta 15.5 °C.

Desde el siglo XIX quedó claro, gracias a los trabajos de Sir Benjamin Thompson (Conde de
Rumford) publicados en 1791 y del físico inglés James Prescott Joule, publicados en 1845, que el
calor era una forma de la energía. Por ejemplo, Thompson observó que cuando un taladro horadaba
un cañón, la sola fricción del barreno sobre las paredes del ánima del cañón era capaz de producir
una cantidad inextinguible de calor, lo que le llevó a sugerir que el trabajo mecánico se convertía en
calor. Esta idea fue llevada más allá por Joule, quien midió cuidadosamente la relación entre trabajo
y calor, llegando a lo que se conoce como el equivalente mecánico del calor (EMC), que en términos
modernos se expresa como sigue:

1 cal = 4.186 J

En virtud de lo anterior, en el SI el calor se expresa en J, y para hacer la conversión de calorías a


joules y a la inversa se usa el EMC.

2 Capacidad calorífica, calor específico y capacidad calorífica molar


A la cantidad de energía (calor) necesaria para elevar la temperatura de un objeto en 1 grado se le
llama capacidad calorífica C:

Q
C=
∆T

Esta cantidad no es muy útil ya que depende de la masa del objeto en particular; por ello, es
preferible definir la capacidad calorífica específica, o simplemente, el calor específico c (con minúscula),
de una substancia, en la forma

Q
c=
m ⋅ ∆T

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Las unidades de c son cal/gÿ°C o bien J/kgÿK (en el SI). En general, es necesario especificar las
condiciones en las que se ha medido c: a volumen constante (cV), a presión constante (cP), etc.
Algunos valores de las capacidades caloríficas específicas son las que se indican en la tabla
siguiente:

Calores específicos de algunas substancias a


25°C y 1 atm
Substancia J/kg • °C cal/g • °C
Sólidos elementales
Aluminio 900 0.215
Berilio 1830 0.436
Cadmio 230 0.055
Cobre 387 0.092 4
Germanio 322 0.077
Oro 129 0.030 8
Hierro 448 0.107
Plomo 128 0.030 5
Silicio 703 0.168
Plata 234 0.056

Otros sólidos
Latón 380 0.092
Vidrio 837 0.200
Hielo (-5°C) 2090 0.50
Mármol 860 0.21
Madera 1 700 0.41

Líquidos
Alcohol (etílico) 2 400 0.58
Mercurio 140 0.033
Agua (15°C) 4 186 1.00

Gases
Vapor (100°C) 2 010 0.48
Datos tomados del libro Física para Ciencias e Ingeniería, Tomo I, 5ª. Ed., de Serway y Beichner, Ed. McGraw-Hill.

Más adelante se verá que cuando el calor específico se calcula con base en el número de moles
y no con base en la masa, resulta ser aproximadamente el mismo para todas las substancias
monoatómicas.

De la definición de calor específico se ve que para elevar en T la temperatura de un objeto de


masa m y calor específico c se requiere una energía Q dada por

H = mc ∆ T
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Ejemplo 1 Calcúlese la energía que debe suministrarse a un cacharro de cobre de 5 kg a fin de elevar su
temperatura de 25 a 150°C.
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3 Cambios de fase
Si se toma un trozo de hielo y se le calienta, se convertirá en agua. Si continuarnos calentándolo, llegará
a hervir, convirtiéndose en vapor. La fusión y la vaporización representan dos procesos llamados
cambios de fase. En la fusión, un sólido se convierte en líquido, y en la vaporización un líquido se
convierte en gas. Para llevar a cabo estos cambios es necesario suministrar energía a la sustancia. A estas
energías que es preciso suministrar a fin de que se produzcan los cambios de fase se les llama calor
latente de fusión Lf y calor latente de vaporización Lv, respectivamente. Ambos se miden en cal/g o en J/kg.
Los procesos inversos son la condensación (gas a líquido) y la solidificación (líquido a sólido).
Durante un cambio de fase las sustancias se mantienen a temperatura constante. Por ejemplo, si
se pone a derretir hielo, este se conservará a 0°C hasta que se complete la fusión.
A fin de que un gas se convierta en líquido es necesario que ceda energía a los alrededores; es
decir, hay que quitarle energía a un gas a fin de que se condense. A dicha energía se le llama calor de
condensación. Esta energía es exactamente la que se le proporcionó para que cambiara de líquido a gas.
Por tanto, el calor de condensación y el calor de vaporización tienen exactamente el mismo valor numérico,
pero el signo del calor de condensación es negativo. Lo mismo puede decirse de los calores de fusión y
de solidificación

En la tabla siguiente se dan los calores de fusión y de vaporización de algunas substancias.

Punto normal Calor de fusión Punto normal Calor de vap.


SUBSTANCIA
de fusión (°C) (cal/g) de eb. (°C) (cal/g)

Agua 0 80.0 100 539


Alcohol etílico –114 24.9 78 204
Mercurio –39 2.82 357 65
Nitrógeno –210 6.09 –196 48
Oxígeno –219 3.30 –183 51
Plata 961 21.1

Las fórmulas aplicables para calcular las energías de fusión Hf y de vaporización Hv de un objeto de
masa m con calores latentes de fusión y vaporización Lf y Lv son las siguientes:

Hf = mLf Hv = mLv

Ejemplo 2 ¿Qué cantidad de calor se debe suministrar a medio kilogramo de hielo a —20°C para
convertirlo íntegramente en vapor a 100°C? El calor específico del hielo es de 0.5 cal/g·°C.

Ejemplo 3 Calcule la energía que debe extraerse de 75 g de agua a 25 °C para convertirlos en paleta a
—8 °C.
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4 Calorimetría
Al analizar situaciones físicas, la atención se enfoca por lo general en alguna porción de la materia
que se separa en forma imaginaria del resto del Universo. A tal porción se le llama el sistema. A todo
lo que está fuera del sistema, y que tiene participación directa en su comportamiento, se le
denomina medio ambiente o entorno.
Hay ocasiones en las que se producen mezclas de objetos a temperaturas iniciales diferentes
sin que los cuerpos puedan intercambiar energía más que en la forma de calor. Lo que se pretende
en esos casos es determinar la temperatura final (común) de equilibrio. Este tipo de problemas se
resuelve haciendo la suposición básica de que la energía calorífica del sistema simplemente se
redistribuye entre los cuerpos que lo forman, de tal suerte que el calor cedido por unos es igual al
calor absorbido por los otros; como se verá a fondo más adelante, ésta es una forma particular de
aplicación del principio general conocido como la ley de la conservación de la energía. Si, como se dijo
antes, el calor absorbido se considera positivo y el calor cedido se considera negativo, entonces la
condición de equilibrio térmico de un sistema de varios cuerpos inicialmente a temperaturas
diferentes se puede enunciar diciendo que la suma algebraica de los calores cedidos y absorbidos
debe ser cero:
ΣQ’s = 0

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Ejemplo 4 Un calorímetro de cobre, cuya masa es de 1 kg, contiene 800 g de agua a la temperatura am-
biente de 25°C. Se introduce entonces en el agua un cubo de aluminio de 300 g a 160°C. ¿Cuál es la
temperatura final del calorímetro, el agua y el aluminio, suponiendo que no escapa calor hacia el ex-
terior?

Ejemplo 5 Se mezclan 600 g de hielo a −10°C y 900 g de agua a 95°C. ¿Cuál será la temperatura final
de la mezcla?

Ejemplo 6 (Intercambio de calor con cambio de fase) Un trozo de hielo de 700 g cuya temperatura es de
−40°C se mezcla en un recipiente con 200 g de agua a 25°C. Si el recipiente no absorbe nada de calor y
tampoco deja escapar nada de calor hacia el exterior, diga cuáles serán la composición y la temperatura
finales de la mezcla.
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MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR


Como se mencionó antes, el calor se transfiere de un cuerpo a otro cuando entre ellos existe una
diferencia de temperaturas; los mecanismos mediante los cuales se lleva a cabo esa transferencia de
energía son tres:
a) Conducción
b) Convección
c) Radiación
A continuación se hará una breve exposición de cada uno de ellos.

1 Transferencia de calor por conducción


a) Conducción: El calor se transmite de un cuerpo a otro por el simple contacto entre ellos. Se observa
que si se tiene una placa de espesor dx, sección transversal de área A y un diferencial de temperatura dT
entre sus caras paralelas, entonces se producirá un flujo de calor de la cara caliente a la fría; la rapidez de
este flujo se denota por dQ/dt y se observa, experimentalmente, que obedece la relación

dQ dT
∝A ,
dt dx

donde dt es el diferencial de tiempo.

Al eliminar la proporcionalidad se obtiene

dQ dT
= −kA ⋅ (1.1)
dt dx

donde k es una característica de cada material llamada conductividad térmica, y se mide en


kcal/s·m·°C o en W/m·°C (o lo que es lo mismo, en W/m·K). A la cantidad dT/dx se le llama gradiente
de temperatura entre las caras opuestas de la placa. La ecuación (1.1) recibe el nombre de ley de
Fourier, y como se mencionó antes, es una ley empírica basada en la observación experimental, es
decir, no puede ser deducida a partir de primeros principios.

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dQ
Obsérvese que la cantidad tiene las unidades de W, es decir es una potencia, por lo cual la
dt
Ec. (1.1) podría también escribirse
dQ dT
P= = −kA ⋅
dt dx

Ejemplos de conducción del calor son el enfriamiento del café por el paso del calor a través de las
paredes de la taza, el acaloramiento de una persona por el paso de calor del medio ambiente a su
cuerpo a través de sus ropas, las pérdidas de calor en una tubería de agua en un día frío, el paso de
calor a través de la losa de una habitación expuesta al sol, la pérdida de calor a través del
monoblock de un motor de combustión interna, etc.

A continuación se dan algunos valores de la conductividad térmica, en W/(mÿK), a 25 °C.

MATERIAL* k [W/(mÿK)]
Amoniaco (gas) 0.022
Aire atmosférico 0.024
Lana 0.029
Poliestireno expandido (“unicel”) 0.030
Madera de balsa 0.048
Corcho 0.070
Barro 0.15 – 1.8
Alcohol 0.170
Polietileno de alta densidad 0.42 - 0.51
Asfalto 0.750
Vidrio de ventana 0.960
Concreto 1.0 – 1.8
Latón 109
Aluminio 250
Cobre 401
*Tomado de http://www.engineeringtoolbox.com/

1 W/(m·K) = 1 W/(m·oC) = 0.85984 kcal/(h·m·oC) = 0.5779 Btu/(ft·h·oF) = 0.048 Btu/(in·h·oF)

Si P = dQ / dt es constante, se dice que el flujo de calor es estacionario, lo que implica que la


distribución de temperaturas a lo largo del cuerpo es constante en el tiempo.

Suele llamarse rapidez (o tasa) de transferencia de calor a la cantidad dQ/dt, y la densidad de flujo de
calor j es igual a la rapidez de transferencia de calor por unidad de área, es decir,
1 dQ P dT
j = densidad de flujo de calor = ⋅ = = −k ⋅
A dt A dx

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la cual se expresa en W/m2.

1.a Conducción a través de una placa plana


Ahora se analizará el comportamiento del flujo de calor cuando éste se lleva a cabo a través de una placa
plana, o una combinación de éstas. Considérese la barra recta de longitud l, sección transversal A y
conductividad k que se muestra en la figura. La cara caliente se mantiene a la temperatura constante T1 y
la cara fría se mantiene a la temperatura constante T2; el calor fluye de T1 a T2, y se tiene una condición
de estado estacionario (steady-state condition).

Si el flujo es estacionario, entonces dQ/dt = constante, de tal modo que

dQ dT
= −kA ⋅
dt dx

dQ / dt
dT = − dx
kA

T2 x

∫ ∫
dQ / dt
dT = − dx
T1
kA 0

 dQ / dt 
⇒ T(x) = T1 −  ⋅ x
 kA 
(1.2)

o bien

 P 
⇒ T(x) = T1 −   ⋅ x
 kA 

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La gráfica de la ecuación (1.2) se muestra a la


derecha y recibe el nombre de perfil de
temperaturas de la barra, e indica en qué forma
está distribuida la temperatura a lo largo de la
barra.

Como la temperatura es T2 en x = l, entonces, al sustituir en la Ec. (1.2) se obtiene

 P 
T2 = T1 −   ⋅ l
 kA 

 T − T1 
⇒ P = −kA ⋅  2 

 l

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Ejemplo 1 La losa de una casa habitación tiene un espesor de 10 cm. Al mediodía, la temperatura de la
cara exterior de la losa es de 70 °C, mientras que la temperatura de la cara interior es de 35 °C. Si la
conductividad térmica de la losa es de 2.093 W/m·°C, a) calcúlese el gradiente de temperatura DT/DL de
la losa, b) calcúlese la energía que entra en la habitación, por unidad de área y por unidad de tiempo, a
través de la losa debido al gradiente de temperatura que existe en ella, y c) dibújese el perfil de
temperaturas de la losa. d) ¿Cuántos gramos de hielo a 0 °C pueden fundirse por segundo y por metro
cuadrado, con la cantidad de calor calculada en la parte b?

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Ejemplo 2 Calcule el perfil de temperaturas en flujo estacionario de un cilindro macizo muy largo de
radio a, que tiene un hueco coaxial de radio b, si el calor fluye radialmente desde la cara interna que se
halla a la temperatura constante T1, hacia la cara exterior que se halla a la temperatura constante T2.

2 Transferencia de calor por convección


Se dice que el calor se transfiere por convección cuando a través de un medio que se encuentra a cierta
temperatura Ta, se desplaza una masa de materia a una temperatura diferente Tc. Ejemplos de este
mecanismo son las corrientes de aire frío que circulan a través del aire caliente de una habitación, gracias
al funcionamiento de un acondicionador de aire; las masas de agua fría que bajan desde los Polos hacia el
Ecuador, mediante las corrientes oceánicas, o el movimiento de grandes masas de aire frío o caliente, a
través de la atmósfera.
Por su propia naturaleza, el estudio de la transferencia de calor por convección es muy complicado,
por lo que aquí sólo se hará mención de dicho mecanismo.

3 Transferencia de calor por radiación

Desde poco antes de fines del S. XIX se supo que la materia, compuesta básicamente por átomos y
moléculas, constantemente absorbe y emite calor en forma de radiación electromagnética.

La potencia radiada por unidad de área, denotada por I ó R, recibe el nombre de irradiancia, y se expresa
en W/m2; al incidir una irradiancia I0 sobre un cuerpo, parte de ella es absorbida (Ia) y parte de ella es
reflejada (Ir); al cociente Ia/I0 se le llama emitancia e. El primero en hacer mediciones de este calor
radiante fue John Tyndall, y aprovechando estos resultados, Joseph Stefan obtuvo en 1879 una expresión
para el valor de la radiación que emite un cuerpo: si éste tiene una emitancia e y un área A, entonces, a la
temperatura (absoluta) T, de acuerdo con Stefan, radía energía a razón de
P = σ AeT 4
donde σ es una constante (la constante de Stefan-Bolztmann) cuyo valor es
W
σ = 5.6703x10−8
m2K 4

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Si los alrededores del objeto se hallan a una temperatura T0, entonces la energía neta absorbida o emitida
por el objeto está dada por
P = σ Ae(T 4 − T04 )
Si P > 0 el cuerpo emite calor; si P < 0, el cuerpo absorbe calor.

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