ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS

SÓLIDOS
TEMAS...

Como los átomos se ensamblan en estructuras

sólidas? enfocado en metales)

Cómo la densidad de un material depende en

su estructura?

Cuándo las propiedades de los materiales varían con

la orientación de la muestra?

1
 ENERGÍA Y EMPAQUETAMIENTO
• No denso, empaquetamiento aleatorio
Energy

typical neighbor
bond length

typical neighbor r
bond energy

• Denso, empaquetamiento ordenado Energy

typical neighbor
bond length

typical neighbor r
bond energy

Denso, estructuras ordenadas tienden a tener

bajas energías.
2
MATERIALES Y EMPAQUETAMIENTO

Energía y Empaquetamiento

Fig. 3.1, Askeland 5e.

3
 MATERIALES Y EMPAQUETAMIENTO
Materiales Cristalinos...
• átomos se empacan en arreglos
3D periódicos
-metales
• tipico de: -muchos cerámicos crystalline SiO2
Adapted from Fig. 3.22(a),
-algunos polímeros Callister 7e.

Si Oxygen
Materiales Amorfos...
• átomos no tienen empaquetamiento
periódico
- estructuras complejas
• ocurre en: - enfriamiento rápido
noncrystalline SiO2
Adapted from Fig. 3.22(b),
Callister 7e.

4
 Sistemas Cristalinos
Celda Unitaria: es el volumen repetitivo más pequeño que
contiene el patrón completo de una estructura de un cristal.

7 sistemas cristalinos

14 mallas cristalinas

a, b, y c son las constantes de la malla

Fig. 3.4, Callister 7e.

5
Sistemas Cristalinos
 Estructuras Metálicas Cristalinas
• Tienden a empacarse densamente.
• Razones para el empaquetamiento denso:
- Tipicamente, solo un elemento es presente, todos los radios
atómicos son los mismos.
- Enlace metálico no es direccional.
- Las distancias mas cercanas entre vecinos tienden a ser
pequenas para maximizar la energía de enlace.
-Las nubes de electrones blindan los núcleos de los otros átomos
• Tienen la estructura cristalina más simple.

7
 Estructuras Metálicas Cristalinas
• Cómo se empacan átomos de elementos metálicos
para minimizar el espacio vacío?

2-dimensiones

vs.

2-D a 3-D
8
 Estructura Cúbica Simple(SC)
• Es rara debido a la baja densidad de empaquetamiento
(solo Po tiene esta estructura)
• Coordination # = 6
(# nearest neighbors)

(Courtesy P.M. Anderson)

9
Factor de Empaquetamiento Atómico (APF)
Volumen de átomos en celda unit.*
APF =
Volumen de la celda unit.
*asumiendo esferas rígidas
• APF para la estructura cúbica simple= 0.52
volumen
átomos atom.
a 4
celda unit. 1 p (0.5a) 3
3
R=0.5a APF =
a3 volumen
close-packed directions
celda unit.
contains 8 x 1/8 =
1 atom/unit cell
Adapted from Fig. 3.23,
Callister 7e. 10
 Estructura Cúbica Centrada en el Cuerpo
(BCC)
• Atomos se tocan por las diagonales del cubo.

ej: Cr, W, Fe (), Tantalum, Molybdenum

• Coordination # = 8

Adapted from Fig. 3.2,

Callister 7e.

2 atoms/unit cell: 1 center + 8 corners x 1/8

(Courtesy P.M. Anderson)
11
 Factor de Empaquetamiento: BCC
• APF = 0.68
3a

2a

Close-packed directions:
R length = 4R = 3 a
Adapted from
Fig. 3.2(a), Callister 7e.
a
atoms volume
4
unit cell 2 p ( 3a/4) 3
3 atom
APF =
3 volume
a
unit cell 12
 Estructura Cúbica Centrada en la Cara
(FCC)
• Atomos se tocan en las diagonales de las caras.

ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

• Coordination # = 12

Adapted from Fig. 3.1, Callister 7e.

4 atoms/unit cell: 6 face x 1/2 + 8 corners x 1/8

(Courtesy P.M. Anderson)
13
 Factor de Empaquetamiento: FCC
• APF = 0.74
El máyor factor de empaquetamiento
Close-packed directions:
length = 4R = 2 a
2a
Celda Unit. contiene:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 atoms/unit cell
a
Adapted from
Fig. 3.1(a),
Callister 7e. atoms volume
4
unit cell 4 p ( 2a/4) 3
3 atom
APF =
3 volume
a
unit cell
14
Secuencia de Empaquetamiento en la FCC
• ABCABC...
• Proyección 2D
B B
C
A
A sites B B B
C C
B sites B B
C sites

A
• Celda Unitaria FCC B
C

15
Estructura Hexagonal (HCP)
• ABAB...
• 3D

A sites
c
• 2D
B sites
Top layer
A sites
a Adapted from Fig. 3.3(a),
Callister 7e.
Middle layer
• Coordination # = 12 Bottom layer
• APF = 0.74 6 atoms/unit cell
• c/a = 1.633 ej: Cd, Mg, Ti, Zn 16
 Densidad Teórica , r

Masa de átomos en la celda unit.

Densidad = r =
Volumen total de la celda unit.

nA
r =
VC NA

donde n = número de átomos/unit cell

A = peso atómico
VC = Volumen de la celda unit.
NA = Número de Avogadro
= 6.023 x 1023 atoms/mol

17
 Densidad Teórica, r
• Ej: Cr (BCC)
A = 52.00 g/mol
R = 0.125 nm
n=2
R
a a = 4R/ 3 = 0.2887 nm

atoms
g
unit cell 2 52.00 rtheoretical = 7.18 g/cm3
mol
r= ractual = 7.19 g/cm3
a3 6.023 x 1023
volume atoms
unit cell mol 18
 Densidades de Materiales
En general Graphite/
rmetals > rceramics > rpolymers
Metals/ Composites/
Ceramics/ Polymers
Alloys fibers
Semicond
30
Por qué? Platinum
Based on data in Table B1, Callister
*GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
20 Gold, W
Metales tienen... Tantalum Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
Epoxy composites (values based on
• close-packing 60% volume fraction of aligned fibers
10 Silver, Mo in an epoxy matrix).
(enlace metálico) Cu,Ni
Steels
• mayores pesos atómicos Tin, Zinc
Zirconia

r (g/cm3 )
5
Cerámicos tienen... 4
Titanium
Al oxide
• empaq. menos denso 3
Diamond
Si nitride
Aluminum Glass -soda
• elementos más livianos Concrete
Silicon PTFE
Glass fibers
GFRE*
2 Carbon fibers
Polímeros tienen... Magnesium Graphite
Silicone CFRE*
Aramid fibers
PVC
• baja densidad de empaq. PET
PC
AFRE*
1 HDPE, PS
(más amorfos) PP, LDPE
• elementos livianos (C,H,O)
0.5
Compuestos tienen... 0.4
Wood

• valores intermedios 0.3

Data from Table B1, Callister 7e.
19
Coordenadas de Punto
 Coordenadas de Punto
z
111 Coordenadas de punto medio:
c a/2, b/2, c/2 ½½½

000
y
a b Coordenadas de Punto para
celdas unit. en la esquina
x  son 111
z 2c

Translación: multiplo entero de
  constantes de malla 
b y posición identica en otra
celda unit.
b
21
 Direcciones Cristalográficas
z Algoritmo
1. Reposicionar vector (si es necesario) para
que pase por el origen.
2. Leer las proyecciones en terminos de
celdas unit: a, b, y c
y 3. Ajustar al valor entero mas pequeno
4. Encerrar en parentesis cuadrados, no comas

x [uvw]

ej: 1, 0, ½ => 2, 0, 1 => [ 201 ]

-1, 1, 1 => [ 111 ]

* Dibujar la dirección [121] dentro de una celda unitaria

22
 Densidad Lineal
Número de átomos
• Densidad Líneal en átomos  LD =
Unit length of direction vector
[110]
ej: densidad lineal del Al en la
dirección [110]
a = 0.405 nm

a # atoms
2
LD = = 3.5 nm -1
length 2a

23
 HCP Direcciones Cristalográficas
z
Algoritmo
1. Reposicionar vector (si es necesario)
para que pase por el origen.
2. Leer proyecciones en terminos de celda
a2 unitaria a1, a2, a3, o c
3. Ajustar a los enteros mas pequeños
- 4. Encerrar en paréntesis cuadrados, no
a3 comas
a2
a1 [uvtw]
a2 -a3
Adapted from Fig. 3.8(a), Callister 7e.
2

ex: ½, ½, -1, 0 => [ 1120 ] a3

a1
2
dashed red lines indicate
projections onto a1 and a2 axes a1
24
 HCP Crystallographic Directions
• Hexagonal Crystals
– 4 parameter Miller-Bravais lattice coordinates are
related to the direction indices (i.e., u'v'w') as
follows.
z

[ u 'v 'w ' ]  [ uvtw ]

1
u = (2 u ' - v ')
3
a2
1
v = (2 v ' - u ')
- 3
a3
t = - (u +v )
w = w'
a1

Fig. 3.8(a), Callister 7e.

25
 Planos Cristalográficos

Adapted from Fig. 3.9, Callister 7e.

26
 Planos Cristalográficos
• Índices de Miller : Identificación o rotulación de planos
cristalográficos

Algoritmo
1. Leer intersecciones del plano con los ejes en términos de a,
b, c. Si el plano pasa por el origen se debe mover el origen
del sistema de coordenadas

2. Recíprocos de los intersectos – Plano paralelo a eje se

considera una intersección infinita

3. Reducir a los enteros más pequeños

4. Encerrar en paréntesis, no comas i.e., (hkl)

27
 Crystallographic Planes
z
example a b c
1. Intercepts 1 1  c
2. Reciprocals 1/1 1/1 1/
1 1 0
3. Reduction 1 1 0 y
a b
4. Miller Indices (110)
x
z
example a b c
1. Intercepts 1/2   c
2. Reciprocals 1/½ 1/ 1/
2 0 0
3. Reduction 1 0 0
y
4. Miller Indices (100) a b
x
28
 Crystallographic Planes
z
example a b c c
1. Intercepts 1/2 1 3/4 
2. Reciprocals 1/½ 1/1 1/¾
2 1 4/3  y

3. Reduction 6 3 4 a b

4. Miller Indices (634) x

Family of Planes {hkl}

Ex: {100} = (100), (010), (001), (100), (010), (001)

Dibujar los planos con índices de Miller (112)

29
Arreglos Atómicos – Familia de Planos

Fig. 3.10 y 3.11, Callister 7e.

30
 Crystallographic Planes (HCP)
• In hexagonal unit cells the same idea is used
z

example a1 a2 a3 c
1. Intercepts 1  -1 1
2. Reciprocals 1 1/ -1 1
1 0 -1 1 a2

3. Reduction 1 0 -1 1
a3

4. Miller-Bravais Indices (1011) a1

Adapted from Fig. 3.8(a), Callister 7e.

31
Estructuras Cristalinas en Materiales
Iónicos

Fig. 3.3(a),
Askeland 5e.

32
 # de Coordinación y radio Iónico
r cation
• # de Coordinación aumenta con r anion
Nota: Cuántos aniones se pueden acomodar
alrededor de un cation?
r cation Coord ZnS
r anion # (zincblende)
Adapted from Fig.
< 0.155 2 linear 12.4, Callister 7e.

0.155 - 0.225 3 triangular NaCl

(sodium
0.225 - 0.414 4 TD chloride)
Adapted from Fig.
12.2, Callister 7e.

0.414 - 0.732 6 OH CsCl

(cesium
0.732 - 1.0 8 cubic chloride)
Adapted from Fig.
Adapted from Table 12.2, 12.3, Callister 7e.
Callister 7e.
33
 Celdas Unitarias en Materiales Covalentes

Fig. 3.28 y 3.31,

Askeland 5e.

34
 Mono vs Policristales
Fig. 3.16. Photograph of a garnet
single crystal that was found in China
Callister 7e.

Fig. 3.17. Schematic diagrams of the

various stages in the solidification
of a polycrystalline material
Callister 7e.
Policristales

Adapted from Fig.

4.14(b), Callister 7e.
(Fig. 4.14(b) is courtesy
of L.C. Smith and C.
Brady, the National
Bureau of Standards,
Washington, DC [now
the National Institute of
Standards and
Technology,
Gaithersburg, MD].)
 Crystals as Building Blocks
• Some engineering applications require single crystals:
--diamond single --turbine blades
crystals for abrasives Fig. 8.33(c), Callister 7e.
(Fig. 8.33(c) courtesy
(Courtesy Martin Deakins, of Pratt and Whitney).
GE Superabrasives,
Worthington, OH. Used with
permission.)

• Properties of crystalline materials

often related to crystal structure.
--Ex: Quartz fractures more easily
along some crystal planes than
others.
(Courtesy P.M. Anderson)

37
 Policristales
• La mayoría de materiales de Ingeniería son policristales.
Anisotropic
Adapted from Fig. K,
color inset pages of
Callister 5e.
(Fig. K is courtesy of
Paul E. Danielson,
Teledyne Wah Chang
Albany)
1 mm

Isotropic
• placa de Nb-Hf-W con soldadura de haz de electrones.
• Cada “grano”es un monocristal.
• Si los granos son orientados aleatoriamente,
las propiedades generales del componente son no direccionales.
• Rango del tamaño de grano desde 1 nm to 2 cm

38
 Mono vs Policristales
• Mono Cristales E (diagonal) = 273 GPa
Data from Table 3.3,
-Propiedades varían con Callister 7e.
(Source of data is R.W.
dirección: anisotrópico. Hertzberg, Deformation
and Fracture Mechanics
-Ejemplo: el modulo of Engineering
Materials, 3rd ed., John
de elasticidad (E) en hierro BCC: Wiley and Sons, 1989.)

E (edge) = 125 GPa

• Policristales Adapted from Fig.

-Propiedades pueden/o no 200 mm 4.14(b), Callister 7e.

(Fig. 4.14(b) is courtesy
of L.C. Smith and C.
varíar con la dirección. Brady, the National
Bureau of Standards,
-Si los granos son orientados Washington, DC [now
aleatorio: isotrópico. the National Institute of
Standards and
(Epoly iron = 210 GPa) Technology,
Gaithersburg, MD].)
-Si los granos son alargados,
anisotropico.

39
 Polimorfismo
• Dos o más estructuras cristalinas distintas para el
mismo material (alotropía/polimorfismo)
iron system
titanium
liquid
, -Ti
1538ºC
BCC -Fe
carbon
diamond, graphite 1394ºC
FCC -Fe
912ºC
BCC -Fe

40
 X-Ray Diffraction

• Diffraction gratings must have spacings comparable to

the wavelength of diffracted radiation.
• Can’t resolve spacings  
• Spacing is the distance between parallel planes of
atoms.
41
 X-Rays to Determine Crystal Structure
• Incoming X-rays diffract from crystal planes.

reflections must
be in phase for
a detectable signal
extra  Adapted from Fig. 3.19,
q q
distance
Callister 7e.
travelled
by wave “2” spacing
d between
planes

Measurement of X-ray
n
critical angle, qc, intensity d=
(from 2 sin qc
allows computation of
detector)
planar spacing, d.
q
qc
42
 X-Ray Diffraction Pattern
z z z
c c c

y (110) y y
a b a b a b
Intensity (relative)

x x x (211)

(200)

Diffraction angle 2q

Diffraction pattern for polycrystalline -iron (BCC)

Adapted from Fig. 3.20, Callister 5e.

43
 SUMARIO
• Atomos pueden ensamblarse en estructuras
cristalinas o amorfas.
• Las estructuras cristalinas comunes son FCC, BCC,
and HCP. Número de coordinación y factor de
empaquetamienta atómico son los mismos para las
estructuras FCC y HCP.
• Se puede predecir la densidad de un material, si se
conoce el peso atómico, radio atómico, y geometría
cristalina (e.g., FCC, BCC, HCP).
• Puntos cristalográficos, direcciones y planos se
especifican en terminos de indexación.
Direcciones cristalográficas y planos se refieren a
densidades lineares atómicas y densidades planares.

44
 SUMARIO

• Materiales pueden ser monocristalinos o policristalinos.

Las propiedades de los materiales generalmente varían con
la orientación de los mono cristales (i.e., anisotropicos),
pero son generalmente no-direccionales (i.e., isotropicos)
en policristales con granos orientados aleatoriamente.
• Algunos materiales pueden tener mas que una
estructura cristalina. Esto se refiere a polimorfismo (o
alotropía).

45
Ejercicios

Exer. 3.31, Callister 5e.

Exer. 3.40, Callister 5e.