Instrumentación Cientifica

Doctorado en Física

LIBS, Fluorescence and synthesis of Nanoparticles in the Laboratory of Optics and

Lasers of the UNT.
LIBS, Fluorescencia y síntesis de Nanopartículas en el Laboratorio de Óptica y
Láseres de la UNT.
Yamil Zenefelder Minez Cubaa
a
Estudiante de Doctorado en Física de la Universidad Nacional de Trujillo. yminez@unitru.edu.pe

Abstract

This work aims to obtain data and perform an analysis using LIBS, Fluorescence and Nanoparticle Synthesis techniques through
instrumentation and equipment of the optics laboratory of the National University of Trujillo. The methodology was based on three
activities, firstly, data was obtained using the LIBS technique for the analysis of the Copper (Cu) and Lead (Pb) spectra where through the
NITZ base it was possible to verify the purity of the samples analyzed; The synthesis of Au and Ag nanoparticles continued, where colloids
produced by laser were analyzed; finally, the fluorescence of some common infusions was analyzed through the incidence of a blue light
laser; after that it was possible to establish that through the equipment available in the laboratory it is possible to make spectrographic
analysis of materials and establish their compositions, in addition we observed in the spectrum of the nanoparticles produced in the
laboratory they have a characteristic spectrum where we analyzed their absorbance of the colloids studied, Finally, the fluorescence of
infusions and how it is affected when combined with sugar.

Keywords: LIBS, Fluorescence, Synthesis of nanoparticles, OriginPro, Transmittance, spectrography.

Resumen

Este trabajo tiene como objetivo obtener datos y realizar un análisis usando técnicas de LIBS, Fluorescencia y Síntesis de Nanopartículas
a través de instrumentación y equipamiento del laboratorio de óptica de la Universidad Nacional de Trujillo. La metodología se basó en
tres actividades, en primer lugar, se obtuvieron datos usando la técnica de LIBS para el análisis de los espectros del Cobre (Cu) y Plomo
(Pb) donde a través de la base NIST se pudo comprobar la pureza de las muestras analizadas; Se continuo con la síntesis de nanopartículas
de Au y Ag, donde se analizo coloides producidos mediante Laser, finalmente se analizo la fluorescencia de algunas infusiones comunes
mediante la incidencia de un láser luminoso azul; tras ello se pudo establecer que mediante el equipamiento disponible en laboratorio se
puede hacer análisis espectro gráficos de materiales y establecer sus composiciones, además observamos en el espectro de las nanopartículas
producidas en el laboratorio tienen un espectro característicos donde analizamos su absorbancia de los coloides estudiados, por ultimo la
fluorescencia de infusiones y como esta es afectada al ser combinados con el azúcar.

Palabras clave: LIBS, Fluorescencia, Síntesis de nanopartículas, OriginPro, Transmitancia, espectrografía.

1 Introducción intensidad, la direccionalidad, la monocromaticidad y la

El poder devastador del láser quedó demostrado poco
después de su invención cuando un rayo láser enfocado
produjo un destello brillante en el aire similar a la chispa
producida por la descarga de niebla lumínica entre dos nubes.
Otro efecto involucra la producción de nubes luminosas de
material vaporizado lanzadas desde una superficie metálica y
a menudo acompañadas por chispas cuando el láser se
enfocaba en una superficie metálica. Estos efectos láser han
encontrado muchas aplicaciones tecnológicas en los campos
de la metalurgia, la producción de plasma y los
semiconductores. Cuando se enfoca un rayo láser pulsado de
alta intensidad, genera un plasma a partir del material.
(Singh, Jagdish P.; Thakur, Surya N.;, 2020)
coherencia. Además, el láser puede operar para emitir
radiación continuamente o puede generar radiación en pulsos
cortos. Algunos láseres pueden generar radiación con las
propiedades antes mencionadas, que es sintonizable en un
amplio rango de longitudes de onda. Generalmente, los
láseres pulsados se utilizan en la producción de plasmas y
también en LIBS. (Singh, Jagdish P.; Thakur, Surya N.;,
2020)
Espectroscopia de descomposición inducida por láser
(LIBS), permite Excitación e ionización de la materia a través
de la interacción con un láser concentrado en el tiempo y el
espacio. El espectro de luz emitida durante el proceso se
recoge y analiza para el estudio del material. (fig.1)

Las principales propiedades de la luz láser que la

distinguen de las fuentes de luz convencionales son la

1
Universidad Nacional de Trujillo
Escuela de Postgrado – Doctorado en Física
 Velásquez-Henao & Rada-Tobón / DYNA 81 (184), pp. 1-2. April, 2014.

Figura 1. Esquema de la aplicación de LIBS sobre una

superficie.

Alguna de las características de la aplicación de la técnica

LIBS son: i) Es virtualmente no destructiva. ii) Puede ser
usada in situ. No es necesaria una preparación de la muestra.
iii) Es cuantitativa. Se determina con una sola medida la
composición elemental completa de la muestra. iv) Es
relativamente sensible. Se determinan concentraciones de
impurezas del orden de una parte por millón. v) Tiene una
elevada resolución espacial (5-10 mm). vi) Una de las
principales características de la espectroscopia LIBS es la
capacidad de realizar un análisis cuantitativo in situ en muy
poco tiempo, con una excelente dinámica. (medida
simultanea de elementos mayoritarios e impurezas).
Las nanopartículas son de tamaño nanométrico, es decir,
sus dimensiones son del orden de unos pocos nanómetros (10
y 100 nanómetros en tamaño), estas están encapsuladas y
estabilizadas de manera que evitan la aglomeración, estas
poseen diversas propiedades Físicas y Químicas que en
muchos casos difieren del material original. (Muñoz, 2013)
Los materiales al reducirse de tamaño adquieren diversas
propiedades, tales como: i) alta relación superficie-volumen,
El número de átomos que contiene la nanopartícula sobre su
superficie es mayor al localizado en el interior del núcleo,
esta característica de las nanopartículas se aprovecha en
muchas aplicaciones tales como la catálisis. ii) confinamiento
cuántico, Se produce un incremento en el espaciado entre los
niveles de energía electrónicos al disminuir el tamaño de la
partícula, genera espectros de estados discretos al disminuir
el tamaño hasta llegar al régimen nanométrico, esto afecta a
las propiedades físicas que dependen de los electrones, como
son las propiedades ópticas, magnéticas o de conducción.
(Daniel & Astruc, 2004)
La fluorescencia es la propiedad de los átomos y
moléculas de absorber luz a una longitud de onda
determinada (la excitación: Ex) seguido por la emisión (Em)
de luz de corta duración a una longitud de onda más larga
(fig. 2).
Figura 2. Esquema de la Excitación y Emisión de Luz en
átomos fluorescentes.
La luz es una prueba relativamente no invasiva. A medida
que surgen cada vez más detalles teóricos y experimentales
sobre el comportamiento de las moléculas y los átomos en el
estado excitado, la espectroscopia de fluorescencia sigue
siendo un método de elección para estudiar el
comportamiento de las macromoléculas biológicas, las
membranas y las células vivas. (Johnson & Brand, 2008)
2. Material y Métodos
Espectrografía: Czerny-Turner
Rendija
Espejo 1
Red
Espejo 2
Espectro
Figura 3: Czerny-Turner con red
Esta disposición (Fig. 3) es también bastante común, en
realidad se parece mucho al diseño clásico, pero en este caso
se utilizan espejos en vez de lentes. De todos los Czerny-
Turner posibles, la disposición más común es aquella en la
que los dos espejos son iguales, así como los ángulos
formados por estos y la red, ya que así se consigue eliminar
el coma que aparecería en cualquier otro caso. (Shafer,
Megill, & Droppleman, 1964)

2
 Velásquez-Henao & Rada-Tobón / DYNA 81 (184), pp. 1-2. April, 2014.

Rendija Síntesis de Nanopartículas de Au – Oro y Ag – Plata,

Espejo 1
para la obtención de nanopartículas usando el láser Nd: YAG
Q.Smart 450, se uso el siguiente arreglo experimental:

Espejo
Nd:YAG Laser
Espejo 2

Espejo 3
Lente de
Enfoque
Espectro Computador Muestra
en agua
destilada
Figura 4: Czerny-Turner con prisma Fuente de
alimentación del Laser
Se puede construir tanto con red de difracción como con
prisma, aunque este último caso (Fig. 4) es ya muy difícil de Figura 6. Arreglo experimental para la obtención de muestras
encontrar, ya que requiere añadir una superficie óptica de nanopartículas.
adicional, al tiempo que aparecen los problemas de utilizar
un prisma: dispersión no lineal, menor dispersión, etc.
(Shafer, Megill, & Droppleman, 1964)

LIBS para el Cu - cobre y Pb – plomo, para el análisis

espectrográfico de las muestras se usó el siguiente arreglo
experimental:

Espejo
Nd:YAG Laser

Receptor Lente de
Enfoque
Computador

Muestra Figura 7. Imagen tomada en el laboratorio para la creación del

coloide de nanopartículas de Au.

Fuente de Espectrografo
Para la configuración del láser se programó un flashlamp
alimentación del Laser repetition rate de 10Hz, Qswich repetition rate de 10 Hz y
con un FL.Q Switch delay de 140 s, la muestra se coloco a
Computador una distancia aproxima de 10 cm (exactamente 9.73 cm),
posterior a ello se activó Q-Switch para impactar en la
Figura 5. Arreglo experimental para la toma de espectros muestra que se encontraba sumergida en un medio líquido,
mediante la técnica LIBS. los impacto provocaban mini explosiones que liberaban las
nanopartículas en el líquido hasta que se formó un coloide, el
Para la configuración del láser se programó un flashlamp cual se analizó en un espectrógrafo HR4000.
repetition rate de 10Hz, Qswich repetition rate de 2 Hz y con
un FL.Q Switch delay de 175 s. para el análisis del espectro El arreglo experimental del espectrógrafo para el análisis
obtenido se uso el programa Andes LIBS. de la absorbancia fue el siguiente:

3
 Velásquez-Henao & Rada-Tobón / DYNA 81 (184), pp. 1-2. April, 2014.

Espectrómetro
HR4000 Espectrómetro
Fuente de Luz
USB4000
(Deuterium – Halogen)
DH 2000 BAL
Diodo Laser
210-2500nm luminoso 405 nm

Porta Muestras Porta Muestras

Computador

Computador
Figura 8. Esquema del arreglo experimental del análisis de
absorbancia de las nanopartículas de Au y Ag. Figura 10. Arreglo experimental de fluorescencia en el laboratorio
de óptica de la Universidad Nacional de Trujillo.

Después de obtener los espectros se analizó su fluorescencia con

el software Origin.

3. Resultados

Espectroscopia de descomposición inducida por láser

(LIBS)

Espectro del Cobre (Cu) obtenido mediante la técnica de

LIBS.

Figura 9. Arreglo experimental de absorbancia en el laboratorio de

óptica de la Universidad Nacional de Trujillo.

Los datos obtenidos fueron procesados en OriginLab, para

observar el comportamiento del Plasmon que esta
relacionado con el tamaño de las nanopartículas.

Fluorescencia, Se realizaron la adición de los espectros

de fluorescencia de infusiones domesticas (eucalipto con
menta, hierva luisa y agua con azúcar), para ello se utilizó el
siguiente arreglo experimental:

Figura 11. Espectro del cobre (Cu) mostrando los picos con
respecto a la longitud de onda obtenidos en el software AndesLibs.

En la figura se pueden observar los picos más resaltantes del

espectro obtenido del Cu, estos fueron identificados usando
el software AndesLibs, indicándonos la longitud de onda en
la que aparecen.

4
 Velásquez-Henao & Rada-Tobón / DYNA 81 (184), pp. 1-2. April, 2014.

Los picos obtenidos en el espectro del Cu son: Los picos obtenidos en el espectro del Pb son:

Tabla 1: Picos del espectro de Cu. Tabla 2: Picos del espectro de Pb.

Longitud de Onda Longitud de Onda

N° N°
(nm) (nm)
1 500.40 1 357.61
2 515.19 2 364.21
3 521.68 3 368.43
4 374.23
4 567.68
5 406.08
5 656.36 6 424.71
6 747.07 7 438.85
7 777.47 8 500.66
8 821.98 9 504.33
9 868.43 10 537.47
11 554.78
12 560.72
Fuente: Datos obtenidos por el espectrógrafo HR4000 con picos
13 666.04
identificado en el programa Andes Libs.
Fuente: Datos obtenidos por el espectrógrafo HR4000 con picos
identificado en el programa Andes Libs.
Espectro del Plomo (Pb) obtenido mediante la técnica de
LIBS. Síntesis de Nanopartículas

Se obtuvo una muestra coloide de Au, tras 5 minutos de

exposición de una muestra de Au a los impactos del Laser
Nd: YAG Q.Smart 450.

Figura 12. Espectro del Plomo (Pb) mostrando los picos con
respecto a la longitud de onda obtenidos en el software AndesLibs.

En la figura se pueden observar los picos más resaltantes del Figura 13. Coloide formado por agua destilada y nanopartículas de
espectro obtenido del Pb. Oro, se puede observar el color rojizo de la muestra obtenida en el
laboratorio de Óptica de la Universidad Nacional de Trujillo.

Con el Coloide de Oro al ser sometido a la prueba de

espectrografía se obtiene el grafico de la figura 14, donde se
evidencia el pico del plasmon a analizar.

5
 Velásquez-Henao & Rada-Tobón / DYNA 81 (184), pp. 1-2. April, 2014.

Figura 16. Coloide formado por agua destilada y

nanopartículas de Ag. a. Muestra concentrada de
nanopartículas de Ag. b. Comparación de una muestra de baja
concentración y la concentrada de nanopartículas de Ag, se
observa la diferencia de tonalidades entre estas.

Con los coloides de plata se obtienen los siguientes análisis

de plasmones para nanopartículas de Ag Suave alrededor
73.83 nm y para las nanopartículas de Ag intensa 50.42 nm.

Figura 14. Espectro de Absorbancia de las nanopartículas de Oro

(Au).

Se obtiene un ancho de Plasmon de 49.22809 nm.

Figura 17. Espectro de Absorbancia de las nanopartículas de Ag

intensa y suaves normalizadas.

Al normalizar las absorbancias se obtiene para nanopartículas

de Ag intenso un ancho de plasmon de 51.43 nm, y para
nanopartículas de Ag suave de 71.67 nm.

Fluorescencia

Se obtuvieron los siguientes espectros:

Figura 15. Análisis del Plasmon de nanopartículas de Oro (Au).

Muestras de nanopartículas Ag, estas muestras fueron

proporcionadas por el docente, para hacer una comparación
de la absorbancia de una muestra más concentrada en
comparación con la otra.

Figura 18. Espectro de fluorescencia de diversas infusiones de

consumo humano.
a. b.
De acuerdo a la gráfica de la figura 18, se puede observar que
la infusión de menta y eucalipto son más fluorescentes que
las demás infusiones.

6
 Velásquez-Henao & Rada-Tobón / DYNA 81 (184), pp. 1-2. April, 2014.

4 Discusión
Figura 20. Grafico del análisis del espectro obtenido de una muestra
Espectroscopia de descomposición inducida por láser de Plomo (Pb) usando AndesLibs.
(LIBS)
Tabla 4: Picos coincidentes del espectro de plomo (Pb)
según la base NIST con un 3% de tolerancia

Longitud Longitudes de
N° de Onda Ondas de Picos
(nm) de Pb (nm)
1 357.61 -
2 364.21 363.96
3 368.43 368.65
4 374.23 373.99
5 406.08 405.78
6 424.71 424.49
7 438.85 438.45
8 500.66 500.54
9 504.33 504.26
10 537.47 537.21
Figura 19. Grafico del análisis del espectro obtenido de una muestra 11 554.78 -
de cobre (Cu) usando AndesLibs. 12 560.72 560.88
13 666.04 666.02
Tabla 3: Picos coincidentes del espectro de cobre según la Fuente: Datos de Análisis realizado en el software
base NIST con un 3% de tolerancia AndesLibs.
Longitud de Onda Longitudes de Ondas
N° de Picos de Cu (nm)
(nm)
Según los datos obtenidos en la tabla 4. podemos afirmar que
1 500.40 500.68 la muestra analizada mediante la técnica de LIBS pertenece
2 515.19 515.32 al Plomo con una alta coincidencia.
3 521.68 521.82
4 567.68 -
5 656.36 656.55
Síntesis de Nanopartículas de Au – Oro y Ag – Plata
6 747.07 -
7 777.47 - El análisis mediante espectroscopia UV-Visible muestra las
8 821.98 - bandas de resonancia del plasmón de superficie
9 868.43 - características de las nanopartículas de oro (Figura 14 y 16),
Fuente: Datos de Análisis realizado en el software lo mismo podemos afirmar para la Plata además de observar
AndesLibs. un corrimiento del plasmon cuando la concentración de
nanopartículas es baja en el coloide. (figura 17).
Según los datos obtenidos en la tabla 3. podemos afirmar que
la muestra analizada mediante la técnica de LIBS pertenece Fluorescencia
al cobre. Se puede observar en la gráfica de la figura 18, como la
infusión de menta con eucalipto tienen mayor reacción a la
luz, sin embargo, para poder establecer propiedades
especificas conllevaría más estudios.

5 Conclusiones

Tras la revisión de estas tres experiencias prácticas del

laboratorio podemos concluir:

La técnica de LIBS para poder analizar la composición de

una muestra usando el Laser Nd:YAG 450, para mi caso Cu
y Pb, se pudo verificar la composición con bastante exactitud,
para el caso del cobre 4 de los 9 picos muestreados (44% de
similitud) coincidieron con una tolerancia de 20% a la base
NIST, y para el plomo 11 de 13 picos coincidieron con la
muestra obtenida (85% de similitud).

7
 Velásquez-Henao & Rada-Tobón / DYNA 81 (184), pp. 1-2. April, 2014.

En la Producción de nanopartículas de Oro, se pudo hallar

el espectro del plasmon, y además se observó para la plata el
corrimiento de este cuando se cambia la concentración de
nanopartículas.

Para la Fluorescencia, se pudo observar para diversos

tipos de infusiones su reacción a la luz, obteniendo que la
menta y eucalipto muestran una reacción superior a las otras
infusiones del alrededor del 81%.

6. Referencias

Daniel, M.-C., & Astruc, D. (2004). Gold Nanoparticles: Assembly,

Supramolecular Chemistry,Quantum-Size-Related
Properties, and Applications toward Biology, Catalysis
and Nanotechnology. American Chemical Society, 293-
346.
Johnson, M., & Brand, L. (2008). Fluorescence Spectroscopy.
United States: Academic Press.
Muñoz, M. G. (2013). Nanopartículas de Au y Pd: síntesis,.
Barcelona: Universitat de Barcelona.
Shafer, A., Megill, L., & Droppleman, L. (1964). Optimization of
the Czerny-Turner Spectrometer. JOSA, 879-886.
Singh, Jagdish P.; Thakur, Surya N.;. (2020). LASER-INDUCED
BREAKDOWN SPECTROSCOPY. Oxford: United
Kingdom.