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Engineering  

mid-infrared  
 

nanoantennas for  
 

surface enhanced 
 

infrared absorption 
 

spectroscopy 
 
 
Profesor : Solís Veliz José Luis

Alumna :

Código :

-2016-
INDICE

I.​ R
​ ​ ESUMEN.

II.​ I​ NTRODUCCIÓN.

III.​ F
​ ​ UNDAMENTO TEÓRICO.

IV.​ R
​ ​ ESULTADOS Y DISCUCIONES .

a)​ ​Nanoantenas en medio IR para espectroscopia SEIRA​.

b)​ ​Métodos de alto rendimiento, bajo costo,


nanofabricación flexibles​.

c)​ ​Más allá de la mejora de campo - reflectancia plasmónica


interna para tiempo real, en la espectroscopia​.

d)​ ​acoplamiento resonante entre un nanoantena


plasmónicay una línea de absorción.

V.​ C
​ ​ ONCLUSIONES.

VI.​ R
​ ​ EFERENCIAS.
I.​
​ ​Resumen:

la espectroscopia de absorción en el medio infrarrojo es una poderosa herramienta


para sondear ópticamente la estructura molecular de muestras biológicas. Sin
embargo, el uso de los enfoques convencionales, para las mediciones de IR en
pequeñas cantidades de moléculas son extremadamente difíciles debido a las
limitaciones de sensibilidad. La fuerte absorción de infrarrojos del líquido agua
presenta obstáculos adicionales para realizar las mediciones en las biomoleculas
“nativas”, acuosa ambientes. En este informe se discute la aplicación de la ingeniería
genética para nano antenas plasmó nicas.

II.​ ​introducción:

El vínculo íntimo entre la estructura molecular y la función biológica es un tema


importante en la biología. Comprender esta relación no sólo es significativo en el
contexto de estudios biofísicos fundamentales, sino que también es de inmensa
práctica importancia para el diagnóstico y tratamiento de enfermedades. Mientras
biosensores basados de ​fluorescencia o de cambio de índice de refracción son
esenciales para la detección rápida y sensible, los métodos de espectroscopia
vibracional son asemejadas como sondas ópticas de estructura molecular. La
espectroscopia en medio infrarrojo, en particular, es una técnica poderosa. Como se
muestra en la Fig. 1a-c,

la espectroscopia de medio infrarrojo excita directamente las transiciones vibratorias


en el rango de 3–20 µm (3000–500 cm-1), que son relevantes para la mayoría de las
moléculas orgánicas. Los espectros de absorción resultante se caracterizan por una
serie de bandas, las cuales están directamente relacionadas con los modos de
vibración, y por lo tanto, los enlaces moleculares, presentes en una muestra. Al
actuar como una "Huella química ', las mediciones infrarrojas se pueden aprovechar
para, por ejemplo, clasificación de tejido automatizado y la identificación del cáncer .
A pesar de su potencial, las medidas de absorción IR son fundamentalmente limitado
como consecuencia de su reducida sensibilidad. aunque varios órdenes de magnitud
mayor que las secciones transversales de secciones cruzadas Raman ,las secciones
transversales IR son todavía pequeña en comparación con transiciones electrónicas.
Por lo tanto, en muestras delgadas, tales como monocapas, la señal se convierte
débil . Un segundo punto importante, se refiere a la realización de medidas en
soluciones acuosas. Como fácilmente se puede apreciar en la fig. 1c, la fuerte
absorción de agua (modo de curva OH) líquido puede abrumar las señales más
débiles de interés. Estos dos obstáculos son por lo tanto especialmente significativo
para mediciones biológicas. Un método prometedor para aumentar la sensibilidad es
el apalancamiento del campo eléctrico asociado con la excitación de resonancias
plasmónicas cuando la luz incide sobre la partícula metálica (generalmente de oro o
plata) . Teniendo en cuenta el poder absorbido por un material con una pequeña parte
imaginaria de su dieléctrico constante, έ,

donde E es el campo eléctrico en el material y w es la frecuencia, la escala de señal


de absorción con intensidad |E|2. La simple intuición de aumentar la señal con
mejoras del campo es la base para la espectroscopia de una superficie mejorada de
absorción infrarroja (SEIRA,surface enhanced infrared absorption) , en analogía con
la dispersión Raman de superficie mejoradas (SERS) . Mientras que los primeros
estudios se han basado en una pequeña porción de películas de metal, preparado ya
sea por deposición física de vapor o químicos, los trabajos recientes han demostrado
que la nanofabricación de nanoantenas plasmónica son un enfoque muy prometedor.
El aumento en la mejora es más notable, ya que es el resultado de un importante
diferencia fundamental entre los dos enfoques. En esta revisión se discuten los
principios básicos y las principales áreas de atención esencial para mover este
enfoque SEIRA resonante hacia adelante como una prometedora técnica aplicada en
varios campos, incluyendo la biotecnología, la farmacología, la investigación
biomédica y la biología para producir nuevas perspectivas. Aunque consideraremos
principalmente en la utilización de nuestro trabajo oro (Au) nanoantenas
[24,26-29,31,35,39,40], hay una amplia gama de otras posibilidades para el control de
la interacción entre medios de luz infrarroja y una muestra biológica.

​III.​ ​FUNDAMENTO TEORICO:

Espectrometría

La espectroscopia [1] surgió con el estudio de la interacción entre la radiación y la


materia como función de la longitud de onda (λ). En un principio se refería al uso de la
luz visible dispersada según su longitud de onda, por ejemplo por un prisma. Más
tarde el concepto se amplió enormemente para comprender cualquier medida en
función de la longitud de onda o de la frecuencia. Por tanto, la espectroscopia puede
referirse a interacciones con partículas de radiación o a una respuesta a un campo
alternante o frecuencia variante (ν). Una extensión adicional del alcance de la
definición añadió la energía (E) como variable, al establecerse la relación E=hν para
los fotones.
La espectrometría es la técnica espectroscópica para tasar la concentración o la
cantidad de especies determinadas. En estos casos, el instrumento que realiza tales
medidas es un espectrómetro o espectrógrafo. La espectrometría a menudo se usa en
física y química analítica para la identificación de sustancias mediante el espectro
emitido o absorbido por las mismas.

Dispersión Raman

[2]Cuando la luz se encuentra con las moléculas del aire, el modo predominante de
dispersión es la dispersión elástica llamada dispersión de Rayleigh. Esta dispersión
es responsable del color azul del cielo; aumenta con la cuarta potencia de la
frecuencia y es más eficaz en longitudes de ondas cortas. También es posible que los
fotones incidentes interactuen con las moléculas de tal manera que ganen o pierdan
energía, de modo que los fotones dispersos son desplazados en frecuencia. Tal
dispersión inelástica se denomina dispersión Raman.

Al igual que la dispersión de Rayleigh, la dispersión Raman depende de la


polarizabilidad de las moléculas. En las moléculas polarizables, la energía del fotón
incidente puede excitar modos de vibración de las moléculas, produciendo fotones
dispersos con energías disminuidas en la cantidad de la energía de transición de
vibración. Un análisis espectral de la luz dispersada en estas circunstancias, revelará
líneas espectrales satélites por debajo del pico de dispersión de Rayleigh a la
frecuencia incidente. Estas líneas se llaman "líneas de Stokes". Si hay excitación
significativa de estados excitados vibracionales de las moléculas en dispersión,
entonces también es posible observar dispersión a frecuencias superiores a la
frecuencia incidente, ya que se añade la energía de vibración a la energía del fotón
incidente. Estas líneas, por lo general más débiles, se llaman líneas anti-Stokes.

Aunque encuentra alguna aplicación en la espectroscopia vibracional de moléculas,


el uso de fuentes infrarrojas directas en la espectroscopia es generalmente mucho
más fácil. La espectroscopia Raman ha encontrado alguna aplicación en la
monitorización remota de contaminantes. Por ejemplo, la dispersión producida por un
rayo láser dirigido al penacho de una chimenea industrial, puede ser utilizado para
controlar los efluentes de los niveles de moléculas que pueden producir reconocibles
líneas Raman.

Tecnica de espectroscopia SERS


[3]Las técnicas espectroscópicas intensificadas por superficies metálicas
nanoestructuradas han suscitado gran interés en los últimos años. El efecto SERS
(Surface-enhanced Raman Scattering) se descubrió en los años setenta y consiste en
un aumento de la difusión inelástica (señal Raman), procedente de determinadas
moléculas en presencia de una nanoestructura metálica rugosa especialmente
preparada [4,5]. Actualmente se acepta que el aumento gigantesco de la intensidad
Raman se debe a dos mecanismos fundamentales: a) el modelo electromagnético
(EM), y b) el modelo químico o de transferencia de carga (TC). Ambos contribuyen al
efecto SERS aunque la contribución de cada uno depende del sistema a estudiar. La
técnica SERS implica un aumento tanto de la sensibilidad como de la selectividad, lo
que hace del Raman una técnica con prometedoras aplicaciones analíticas [3].
Posteriormente al SERS, se ha desarrollado su equivalente en IR, la técnica SEIR
(Surfaceenhanced IR), cuyos requerimientos morfológicos son ligeramente distintos
respecto a las superficies nanoestructuradas empleadas [4]. En nuestro laboratorio
hemos aplicado con éxito ambas técnicas en el estudio de la adsorción y orientación
de una larga lista de moléculas sobre superficies metálicas de distinta naturaleza. La
aplicación de la técnica SERS está estrechamente ligada a las propiedades
morfológicas y superficiales de las superficies metálicas empleadas. Los sistemas
metálicos nanoaestructurados han de cumplir unas condiciones morfológicas
concretas para inducir un mayor acoplamiento con la radiación incidente, dando lugar
a una mayor señal espectroscópica. Estas morfologías pueden ser controladas
mediante el proceso de obtención de las mismas, es decir, mediante el protocolo
específico seguido en su obtención.

Resonacia Plasmodica
[6]La presencia de electrones libres en la banda de conducción de la superficie de las
nano partículas metálicas que reciben un haz de luz incidente, induce una excitación
colectiva de estos electrones libres, como consecuencia de la fuerte interacción con
la luz incidente; se produce una oscilación coherente deslocalizada de los electrones
confinados en la superficie de las nano partículas metálicas, en la interfaz
metal-dieléctrico o metal-semiconductor; la excitación electromagnética se llama
polaritón del plasmón de superficie; el polaritón es una casi-partícula híbrida
resultante del fuerte acoplamiento entre la luz y los electrones libres en la superficie
de una nano partícula.

​IV.​ ​RESULTADOS EXPERIMENTALES:

a)​ ​Nanoantenas en medio IR para espectroscopia SEIRA


El rango de longitud de onda infrarrojo medio ocupa una interesante posición en
relación con el diseño de nanoantenas plasmónicas. Uno el por un lado, los
tratamientos cuasi-estática y la intuición de que son útiles a frecuencias visibles son
inexactos en el IR, donde el retraso y los efectos de la radiación de amortiguamiento
son dominantes. Por el contrario, aunque antenas de longitud de onda de infrarrojos
están comúnmente partículas se parece mucho a sus homólogos de RF, el conductor
perfecto aproximaciones que la ingeniería de RF.

donde m es el número de modo y. La constante, C, representa un término de fase


asociado con los extremos de la antena. La figura 2a ilustra estos modos actuales,
que deben corresponder a las órdenes impares de ma tienen un momento dipolar
neto y el par de radiación incidente normalmente campo lejano. Estos son los "modos
brillantes 'de la ntenna (es decir, acoplado al campo lejano). Es importante tener en
cuenta que el índice efectivo, Neff es una función del vector de onda de plasmón
superficial soportado por el nanorod y por lo tanto depende no sólo en el fondo de
índice de refracción, sino también de las propiedades del material de la antena y su
sección transversal geometría. Este escalado de resonancia intuitiva y repetible es
ideal para una plataforma práctica espectroscopia SEIRA ya que les permite
sintonizar fácilmente a un modo de vibración de interés. Esta plausibilidad ofrece la
oportunidad de maximizar las mejoras de campo. La medición experimental en la Fig.
2 demuestra la capacidad de medir de ese modo el espectro de absorción de una
monocapa de proteína usando una geometría de reflectancia simple y un
espectrómetro FTIR convencional acoplado a un microscopio IR. espectros de
reflectancia que caracterizan las respuestas de una serie de oro (Au) nanoantenas
fabricados en el silicio (Si) (véase la Fig. 2c, d) muestran la sintonización fiable de la
resonancia nanoantena [24]. Tras el recubrimiento de las antenas con una gruesa
película de 2 nm de la proteína, características de absorción claras procedentes de la
amida-I y II bandas son inmediatamente observable incluso en espectros de antena
prima. la generación de dipolo magnético Se discute en la última de ellas aquí, ya que
permite una para sujetar la geometría de las partículas constante y simplemente
ajustar la constante de red en un arreglo periódico, que es un parámetro fácilmente
ajustable. Como se muestra en la Fig. 3a-c, cuando una serie de partículas idénticas
están dispuestas en una red periódica, su respuesta a la luz incidente es una función
tanto de propiedades de las partículas individuales, así como la geometría de la
matriz. Como resultado, mientras que una onda incidente induce un momento dipolar
en una partícula aislado, el momento dipolar inducido para una partícula en una
matriz es de la forma αeff E donde
Figura N°2

es un efecto de polarizabilidad eficaz que incluye la partícula individual y su


disposición en una matriz. En particular, como se muestra en la Fig. 3b justo a la
derecha de una orden de rejilla de una red cuadrada, donde D es la periodicidad
matriz, (i, j) son los pedidos de rallado, el componente imaginario de a0 se cancela
parcialmente por la de S, que corresponde físicamente a una reducción de
amortiguación de radiación. Esta reducción de la amortiguación, como se esperaba,
conduce a un aumento significativo en la mejora de campo cercano (Fig. 3d). La
aplicación de espectroscopia SEIRA se demuestra experimentalmente en la Fig. 3e-g.
Sintonizar la periodicidad matriz mientras se mantiene constante la longitud
nanoantena permite una reducción dramática en la línea de ancho de resonancia (Fig.
3e). Tras el recubrimiento de la matriz nanoantena de nuevo con una monocapa de
seda de las características de absorción de la banda amida fuertemente mejoradas
son observables (Fig. 3f). En comparación con la señal grabada a partir de la matriz
de partículas dispuestas al azar, las características de absorción de la matriz
periódica optimizado (D = 1,6 mm) son 10 más grande, en buen acuerdo con las
simulaciones numéricas (Fig. 3G). El factor de mejora se cuantifica como 104
mediante la comparación de la amplitud de señal SEIRA.
Figura N° 3

Por tanto, es evidente que nanoantenas plasmónicas ingeniería ofrecen un potencial


significativo en la mejora de las señales de absorción IR de pequeñas cantidades de
moléculas. De manera significativa, la utilización de antenas de ingeniería permite
mediciones altamente repetibles, los volúmenes de detección bien definidos y gran
mejora de la señal. Más allá de los ejemplos que se muestran aquí.

b)​ ​Métodos de alto rendimiento, bajo costo, nanofabricación flexibles


Nanoantenas en ingeniería tienen claramente una gran promesa para la
espectroscopia SEIRA. La exigencia de un control preciso de la geometría de las
partículas implica la necesidad de técnicas de nanofabricación de alta resolución.
Aunque la litografía por haz de electrones (EBL) satisface esta necesidad a nivel de
investigación, se limita en su rendimiento y coste, así como la gama de materiales
que pueden ser modelada. El desarrollo de técnicas alternativas que puedan abordar
estas cuestiones mientras se mantiene la alta resolución de la LBE es esencial para la
aplicación práctica de las tecnologías basadas en nanoestructuras. Un enfoque
innovador para la fabricación diseñado con precisión de nanoantena plasmónica es
nanostencil la litografía NSL es una técnica patrón de máscara de sombra que permite
la fabricación de antenas con una precisión de 10 nm. El método se basa en
deposición directa de materiales a través de la membrana con dibujos, en calidad de
matriz (Fig. 4a). Los nanoapertures en la galería de símbolos se crean usando EBL
alta resolución. por lo tanto NSL conserva la flexibilidad de EBL y se puede utilizar
para crear una gran variedad de diseños de antena plasmónicas. Las plantillas se
pueden fabricar en una oblea completa para la gran área de nanofabricación . Desde
NSL no requiere ninguna resiste, tiene la ventaja de reducir las etapas de fabricación
y permitir el despegue de fabricación libre de arrays nanoantenas con alta
uniformidad. La principal ventaja de NSL sobre otras técnicas Raphy lithog- es la
reutilización de la plantilla [26]. Después de material de plantilla de la deposición
puede ser limpiado y reutilizado para fabricar nanoantenas optimizados
repetidamente, lo que permite la nanofabricacion- de alto rendimiento (Fig. 4b). Se
muestra que NSL fabricado redes de antenas plasmónicas apoyan excitaciones
colectivas espectralmente afilados en longitudes de onda del infrarrojo medio y
espectros de reflexión de estas redes de antenas son idénticas a la de las matrices
fabricadas por EBL (Fig. 4c). Aplicación de NSL en sustratos rígidos resultados en un
hueco entre la plantilla y el substrato, como resultado de factores tales como la
topología de la superficie desigual y flexión / curva en las membranas (Fig. 5a) . Los
resultados no nulos brecha plantilla-sustrato en la difusión de los materiales
depositados (por ejemplo, oro) sobre sustrato por debajo de la plantilla y la formación
de grupos de nanopartículas 5-20 nm de diámetro alrededor de la nanoantena. Los
resultados muestran que NSL fabrica matrices nanoantenas de bajo coste, con
racimos de nanopartículas mejorar las señales de la proteína de manera significativa
y servir como sustratos IR como sensibles (Fig. 5b). Estos resultados demuestran
que la litografía nanostencil es una técnica prometedora para reducir el coste al
tiempo que mejora la nanofabricación de la actuación. Debemos tener en cuenta que
el tamaño de la separación plantilla-sustrato de este modo la resolución de NSL
puede ser controlado cambiando el sustrato. En nuestro trabajo anterior, se muestra
que la adhesión reversible de las plantillas de PDMS (polidimetilsiloxano) da lugar a
una mínima distancia plantilla-sustrato por lo tanto elimina los grupos de
nanopartículas y la cuestión de sombreado acompañados de la brecha. En
consecuencia, se han fabricado dímeros plasmónicas como nanoantenas en forma de
arco con una separación entre las partículas tan pequeñas como 25 nm y estructura
de dimensiones inferiores a 100 nm en sustratos poliméricos y películas delgadas
biocompatibles que es difícil de lograr con las herramientas de nanolitografía
existentes

Figura N° 4

Figura N° 5
c) ​Más allá de la mejora de campo - reflectancia plasmónica interna para tiempo real,
en la espectroscopia

Además de mejorar los campos electromagnéticos cerca y el aumento de las señales


de absorción IR, Las nanoantenas plasmónicas también ofrecen un medio atractivo
con el que hacer frente a obstáculos importantes para las mediciones biológicamente
significativas tales como la fuerte absorción de agua en el IR. Recientemente, hemos
propuesto y demostrado que mediante el aprovechamiento de una serie de
nanoantenas no sólo para proporcionar la mejora mencionada absorción, sino
también para volver a dirigir eficientemente la radiación de campo lejano, una
tecnología única basada en el chip para medir traza en muestras biológicas su
ambiente acuoso nativa podría lograrse . El concepto, se hace referencia como la
reflexión interna plasmónica (PIR), es detallada y en contraste con la técnica de
reflexión interna total atenuada (ATR) de la Fig. 6. espectroscopia ATR es los medios
tradicionales con los que superar los problemas que plantea la absorción de agua, ya
que mantiene un camino de longitud fija y selectivamente las sondas de capas en la
superficie del cristal ATR que se rige por la descomposición del campo evanescente
(Fig. 6b) . En su lugar, una serie de nanoantenas se puede utilizar para confinar la luz
en la interfase y redirigir de nuevo al detector de una manera análoga pero
extremadamente ventajosa. Como se muestra en la Fig. 6d, el grado en que los
nanoantenas localizan selectivamente campos en su superficie es significativamente
mayor que lo que es posible con la reflexión interna total. En conjunción con la
mejora de campo cercano asociado, el fuerte campo confinamiento implica la
capacidad para sondar muestras de espesor monocapa en la superficie de la antena,
mientras que desechar la mayoría de la señal de fondo de agua de interferencia. Es
importante destacar que, tal como se describe en la referencia [35], la fuerte
dispersión de la sección transversal de antenas IR le permite a uno adaptarlos a
redirigir eficazmente la radiación de vuelta al detector (Fig. 6e). Además, este fuerte
reflexión se lleva a cabo solamente en una ventana de superposición espectral
seleccionada con las bandas de vibración moleculares específicos. Por el contrario,
los accesorios ATR tradicionales reflejan todas las longitudes de onda más o menos
igual. La radiación de bandas espectrales que no son de interés, por tanto, introduce
ruido adicional en el proceso de detección. En conjunto, estas características
permiten espectros de absorbancia muy alta calidad que se obtiene con la tecnología
de PIR de monocapas de proteínas, incluso en ambientes acuosos, como se
demuestra en la Fig. 6f . Estas capacidades se adaptan perfectamente a los estudios
con resolución temporal de las biomoléculas y otras especies químicas a nivel
monocapa., utilizando la tecnología de PIR se midió en las interacciones moleculares
en tiempo real entre las proteínas, así como nanopartículas químicamente distintas.
La Figura 7 resume los resultados. Mediante el control de la absorbancia integrada
sobre bandas específicas enlace molecular la presencia, la unión y el desplazamiento
de varias especies químicas puede ser trazado y seguido en el transcurso de un
experimento. En un inmunoensayo de proteínas, que se muestra en la Fig. 7a-d, la
amida-I y II absorbancia banda se pueden utilizar como un proxy para la acumulación
de masa de proteína. Se utilizaron diferentes niveles de unión que resulta de las
propiedades de reconocimiento de anticuerpo y efectos orientacionales para evaluar
la fiabilidad y la capacidad cuantitativa de la técnica (Fig. 7c) [35,84-86]. Es importante
destacar que, a pesar de la similitud de la aparición de estos resultados con los de los
sensores sin la etiqueta, la señal de aquí se corresponde directamente con el número
de amida enlaces presentes. Por tanto, es específica de la estructura química de las
moléculas unidas en oposición a la acumulación de masa no específica. La
característica clave de la espectroscopia de infrarrojos para medir las huellas
dactilares específicas enlace molecular se pone de relieve en los experimentos
descritos en la Fig. 7e-h, que supervisa las interacciones de unión entre dos especies
químicamente distintas proteínas - y perlas de látex marcadas con biotina. Mientras
tanto la proteína y los granos tienen índices de refracción similares en el visible / IR
cercano, su estructura molecular diferente es inmediatamente evidente en los
espectros de IR se muestra en la Fig. 7f. Las dos bandas estrechas en 1490 y 1450
cm1 se pueden asignar a modos vibracionales asociados con el anillo de benceno en
la molécula de estireno, que se muestra en la Fig. 7h (arriba). Una característica
adicional de la nota es el amplio pico negativo, correspondiente a una reducción de la
absorción, en 1650 cm1. Curiosamente, esta característica resulta de la vibración
curva OH de agua líquida. Corresponde a su reducción en la intensidad debido al
desplazamiento de agua como las perlas se unen a la superficie nanoantena. La
capacidad de trazar con sensibilidad el movimiento de los diversos grupos químicos,
que se muestra en la Fig. 7 añade una dimensión extra claro que la espectroscopia IR
con la técnica plasmónica, no está presente en los métodos tradicionales libres de la
etiqueta. La capacidad de supervisar dichos efectos sutiles como el desplazamiento
de pequeñas cantidades de moléculas de agua resalta aún más el nivel de
información que se puede obtener en muestras de rastreo a través de mediciones
PIR. Por último, la plataforma basada en el chip permite un avance dramático y
transformadora en la compatibilidad de la espectroscopia de absorción infrarroja con
las tecnologías de preparación de muestras y manipulación modernos (como la
microfluídica, las trampas ópticas [88,89] y de exploración rápida), así como la
medición óptica complementaria técnicas.

Figura N°6

Figura N° 7

d) ​acoplamiento resonante entre unA nanoantena plasmónicay una línea de


absorción
Una descripción exacta de la interacción entre una resonancia bien definido de
nanoantenna y un modo de vibración requiere de un modelo que representa el
acoplamiento resonante entre los dos [22,39,93]. Una mayor comprensión de la
interacción entre una resonancia plasmónica y la absorción se puede obtener
teniendo en cuenta el modelo armónico acoplado tradicional oscilador, que se
muestra en la Fig. 8a. La luz incidente interacciona con la resonancia plasmónica
fuertemente mientras que, en comparación, sólo muy débilmente interactúa con la
absorción molecular. Así se puede ver el nanoantena y resonancias moleculares
como "brillante" (que interactúan fuertemente con la radiación de campo lejano) y
aproximadamente el "oscuro" (desacoplado de radiación de campo lejano) modos,
respectivamente. La resonancia molecular es impulsado a través de su acoplamiento
con el modo de antena (parámetro m en la figura), que es accionado por la luz
incidente. Por lo tanto, la señal medida no es directamente la absorción por parte de
la molécula, sino más bien la huella de su interacción en la resonancia plasmónica.
En general, este sistema se describen los bien conocidos fenómenos
Fano-resonancia. [55-61] Curiosamente, cuando las frecuencias de resonancia de los
modos brillantes y oscuras (VA y VP, correspondientes a la antena y de absorción de
la molécula, respectivamente) están alineados (vA = vP), en lugar de un aumento de la
absorción, una disminución más de una aparecerá la ventana espectral estrecha.
Debido a esta inmersión espectral, el sistema actúa como un análogo clásico a la
transparencia inducida electromagnéticamente (EIT) efecto [55,56]. Un sistema de
modelo simple para explorar los efectos de acoplamiento de resonancia consiste en
una nanopartícula plasmónica revestido con una película delgada (Fig. 8b) cuya
constante dieléctrica se caracteriza por un oscilador de Lorentz y por lo tanto es
compatible con una estrecha banda de absorción. Los cálculos de la absorción
secciones transversales para un esferoide alargado de plata (Ag) con y sin la película
se muestran en la Fig. 8d. Una inmersión en la absorción en el espectro (con un IET
como característica espectral) se observa para la longitud de onda corta (a = 30 nm)
sistema de partículas con cáscara. A medida que la frecuencia de resonancia de la
partícula se reduce un cambio completo en el comportamiento - la aparición de un
pico de absorción (análoga a la absorción electromagnéticamente inducida, EIA,
efecto) - se observa. La razón de este efecto resulta ser la interacción entre la
radiación (o externa) y no radiante (absorción o intrínsecos) mecanismos de pérdida
[39]. Como ha sido un tema en todo, la necesidad de considerar cuidadosamente la
radiación y dispersión efectos tan importantes para las partículas mayor longitud de
onda es una característica crítica. Esto se puede entender considerando la
interacción entre un único modo plasmónica resonante y el campo lejano en el
formalismo temporal teoría modo acoplado [94-97]. La respuesta del sistema puede
ser descrito por las ecuaciones modo acoplados

donde (4) regula la evolución de la amplitud de modo, A (jAj2 es la energía


almacenada) y (5) la dispersión en forma de ondas viajeras fuera del sistema (s) [39].
En (4), VA es la frecuencia de resonancia del modo mientras que la tasa neta de
amortiguación, GA, es la suma de la intrínseca (GA0) y externa, (GAE) las tasas de
pérdida. la pérdida intrínseca corresponde a la amortiguación a través de la absorción
de material, mientras que las cuentas de las pérdidas externas de radiación en el
campo lejano. Finalmente, ks + representa término unidad en función de la amplitud
de la onda de entrada (s +) y la velocidad a la que se acopla en el modo resonante (k).
Si bien (4) es similar a la ecuación de movimiento para un oscilador armónico
impulsado, es esencial tener en cuenta que, en lugar de ser arbitraria, la velocidad a
la que se acciona el nanoantena (k) debe estar directamente relacionado con la
velocidad de la inversa proceso - la radiación de amortiguación (GAE) [94,96,97]. Esto
es una consecuencia de la reciprocidad y la diferencia fundamental entre la pérdida
resultante externa e intrínseca (Fig. 8c). Si uno impone esta relación, se puede
demostrar que el pico de absorción, en la resonancia (v = vA) para un modo brillante
depende de la relación de la pérdida tointrinsic externa (f = gae / GA0) como [39],

y se maximiza cuando los dos son iguales (acoplamiento crítico), como se muestra en
la Fig. 8f. Cualitativamente, el recubrimiento de la resonancia plasmónica con un
absorbedor débil puede ser pensado como un ligero aumento de la tasa de pérdida
intrínseca. Este efecto puede demostrarse con mayor rigor a tomar la forma GA0! GA0
þ g, donde g es una función de las propiedades de la película absorbente (por
ejemplo, su frecuencia de resonancia, vicepresidente, y la línea de ancho, GP) y la
fuerza de acoplamiento de la resonancia theplasmonic (capturado a través del
parámetro m indica
en la Fig. 8a). Esto resulta en un movimiento hacia la izquierda a lo largo de la curva
de acoplamiento crítico se muestra en la Fig. 8f [39]. Los efectos observados en la
Fig. resultado 8d del hecho de que, como se muestra en la Fig. 8e, a medida que
aumenta la longitud de onda de resonancia de las partículas, de dispersión comienza
a dominar sobre la absorción. La relación de dispersión a la sección transversal de
absorción corresponde directamente a la relación de externo a tasa de amortiguación
intrínseca. Así, las tres partículas diferentes examinados en la Fig. 8d corresponden a
diferentes puntos de partida en la curva de acoplamiento crítico se muestra en la Fig.
8f. Desde un ligero aumento en GA0 debido a la adición de la película absorbente
induce un movimiento hacia la izquierda a lo largo de la curva, como se ilustra en la
Fig. 8f, si es o no un aumento o disminución de la absorción se observa (Fig. 8d)
depende de las propiedades iniciales de la nanoantena plasmónica. Los resultados
mostrados en la Fig. 8 por lo tanto implica una diferencia significativa, fundamental
entre la absorción mejorada en superficie visible frente a frecuencias infrarrojas [39].
Los resultados en la Fig. 8 también indican que el diseño de la nanoantena
plasmónica puede influir drásticamente la naturaleza de la señal observada. Como
hemos señalado anteriormente, el enfoque general para maximizar la mejora de
campo es la gestión de la amortiguación de radiación del modo nanoantena a través
de una variedad de métodos. Teniendo en cuenta la influencia de la radiación sobre la
pérdida de la señal SEIRA está más allá de los simples indicadores de mejora de
campo, los conceptos relacionados con el efecto de acoplamiento crítico son
extremadamente significativa. En primer lugar, implican que dependiendo de la señal
de absorción de diseño resonador plasmónica podría presentar como un baño o pico
en el espectro (como en EIT o EIA, respectivamente). En segundo lugar, la magnitud
de esta función, y por lo tanto el éxito de la estructura de diseño plasmónica, no
necesariamente la escala con la métrica estándar de mejora de campo. El uso de un
absorbente perfecto (PA) de geometría, que consiste en una antena separada de una
película metálica por una fina capa transparente espaciador [32,62,98], la proporción
de externo a tasa de pérdida intrínseca se puede ajustar fácilmente mediante la
variación del espesor del espaciador . Para demostrar el efecto de control de la
pérdida en los espectros SEIRA, simulaciones numéricas se realizaron en un sistema
acoplado que consiste en una película absorbente caracterizado por una única línea
de absorción estrecho recubierto en la parte superior de un PA con espesores
variables distanciadores (Fig. 9a-c) [ 39]. En correspondencia exacta con los
resultados presentados en la Fig. 8, en función del espesor del espaciador, el
revestimiento de la antena con una capa absorbente fina introducirá o bien un fuerte
aumento de la absorción o una ventana de transparencia estrecha. Este sistema
también es muy adecuado para una demostración experimental, que está de acuerdo
con los conceptos presentados como se muestra en la Fig. 9d, f. Por lo tanto,
mediante la utilización de un modelo que tiene en cuenta con precisión para la
interdependencia entre la tasa de excitación y la radiación de amortiguación de un
resonador plasmónica, hemos desarrollado una visión intuitiva y de gran alcance de
la interacción entre un modo de plasmónica y vibracional. Los conceptos
desarrollados aquí pueden ser fundamentales para el diseño de resonadores
plasmónicas y la interpretación de los datos en una mayor superficie experimentos de
espectroscopia de absorción.

Figura N° 8

Figura N° 9

​V.​ ​CONCLUSIONES:

Los resultados y conceptos que aquí se describen los componentes importantes y las
consideraciones de la espectroscopia de resonancia SEIRA con nanoantenas IR
media. Como hemos descrito, las antenas de infrarrojos pueden utilizarse para
proporcionar un fuerte mejora de campo cercano, los volúmenes de detección
adaptados y, por último, como se muestra recientemente, fuerte dispersión que se
puede aprovechar para eliminar voluminosos óptica de campo lejano. La capacidad
de recoger espectros de alta SNR de, por ejemplo, las interacciones de unión de
proteínas implica el potencial para estudios biológicos futuras, tales como los que
implican cambios conformacionales en proteínas. Al proporcionar una funcionalidad
adicional que sustituye a los componentes ópticos macroscópicos, nanoantenas
también ofrecen una ruta para sensores basados en chips simplificados
dramáticamente. Los nuevos métodos de nanofabricación para la fabricación rápida,
fiable y de bajo costo de antenas de IR en una variedad de materiales se extienden
más las aplicaciones de SEIRA. Al ampliar no sólo el tipo de medidas que sean
factibles, sino también la forma en que se llevan a cabo, el kit de herramientas
nanoantena IR abre la puerta a la vez una nueva clase de sensores de absorción de
infrarrojos y herramientas de espectroscopía, así como una nueva comunidad de, por
ejemplo, nano-fotónica, microfluídica y otros fondos totake ventaja de su inmenso
potencial.

​VI.​ ​REFERENCIAS:

[1]​ ​http://www.espectrometria.com/
[2]​ ​http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/atmos/raman.html
[3] http://digital.csic.es/bitstream/10261/2678/1/SERS.pdf
[4] M. Moskovits, “Surface-enhanced spectroscopy”, Rev. Mod. Phys. 57, 783 (1985).
[5] A. Wokaun, “Surface-enhancement of optical fields: Mechanisms and
applications”, Mol. Phys. 56, 1 (1985).
[6]
http://nuevastecnologiasymateriales.com/resonancia-del-plasmon-de-la-superficie-rps
-propiedades-optoelectronicas/

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