Carbohidratos Importancia biomédica

Los carbohidratos están ampliamente distribuidos en

importantes vegetales y animales; tienen importantes funciones

estructurales y metabóli cas. En los vegetales, la glucosa
se sintetiza a partir de dióxido de carbono y agua por

desde el punto de
medio de fotosíntesis, y es almacenada como almidón o
usada para sintetizar la celulosa de las paredes de las
células vegetales. Los animales pueden sintetizar
carbohidratos a partir de aminoácidos, pero casi todos

vista fisiológico se derivan finalmente de vegetales. La glucosa es el

carbohidrato más importante; casi todo el carbohidrato
de la dieta se absorbe hacia el torrente san
guíneo como glucosa formada mediante hidrólisis del
David A. Bender, PhD & Peter A. almidón y los disacáridos de la dieta, y otros azúcares se
Mayes, PhD, DSc convierten en glu cosa en el hígado. La glucosa es el
principal combustible metabó lico de mamíferos (excepto

15
de los rumiantes), y un combustible universal del feto. Es
el precursor para la síntesis de todos los otros
carbohidratos en el cuerpo, incluso glucógeno para alma
cenamiento; ribosa y desoxirribosa en ácidos nucleicos;
galac tosa en la síntesis de la lactosa de la leche, en
glucolípidos, y en combinación con proteína en
glucoproteínas (capítulo 46) y proteoglucanos. Las
Capítulo enfermedades relacionadas con el metabo lismo de los
carbohidratos son diabetes mellitus,
galactosemia, enfermedades por depósito de
glucógeno, e intolerancia a la lactosa.
La glucobiología es el estudio de las funciones de
los azú cares en la salud y la enfermedad. El glucoma es
la totalidad de
azúcares de un organismo, sea libre o presente en
moléculas más complejas. La glucómica, un término
análogo a la genómica y proteómica, es el estudio
integral de glucomas, incluso aspectos genéticos,
fisiológicos, patológicos y otros.
Un número muy grande de enlaces glucósido puede
for marse entre azúcares. Por ejemplo, tres hexosas
OBJETIVOS diferentes pue den ser enlazadas entre sí para formar
más de 1 000 trisacáridos diferentes. Las
Después de estudiar este capítulo, conformaciones de los azúcares en cadenas de
usted debe ser capaz de: oligosacáridos varían en función de sus enlaces y
■■
Explicar qué se entiende por glucoma, glucobiología y la proximidad a otras moléculas con las cuales los
ciencia de la glucómica. Explicar qué significan los términos oligosacáridos pueden interac tuar. Las cadenas de
■■

monosacárido, disacárido, oligosacárido y polisacárido. oligosacáridos codifican para información biológica, y

■■ esto depende de sus azúcares constituyentes, sus
Explicar las diferentes maneras en las cuales pueden secuencias, y sus enlaces.
representarse las estructuras de la glucosa y de otros
monosacáridos, y describir los diversos tipos de isomerismo
de azúcares y las estructuras de anillo piranosa y furanosa. Los carbohidratos son
■■
Describir la formación de glucósidos y las estructuras de los derivados aldehído
disacáridos y polisacáridos importantes.
■■
o cetona de alcoholes
Explicar qué significa el índice glucémico de un
carbohidrato. polihídricos
■■
Describir los papeles de los carbohidratos en las Los carbohidratos se clasifican como sigue:
membranas celulares y las lipoproteínas. 1. Los monosacáridos son los azúcares que no se
pueden hidrolizar hacia carbohidratos más simples.
 Pueden clasi ficarse como triosas, tetrosas, pentosas, átomos de carbono (3-7), y
hexosas o hepto sas, dependiendo del número de
152
153 1

Cuadro 15–1 Clasificación de azúcares importantes

Capítulo 15 Carbohidratos importantes desde el punto de vista fisiológico

HC OH
A 3
Aldosas Cetosas HO CH
HC O
2
Triosas (C3H6O3) Glicerosa Dihidroxiacetona HC OH 5
(gliceraldehído) 4 HC OH
6 CH2OH
Tetrosas (C4H8O4) Eritrosa Eritrulosa
Pentosas (C5H10O5) Ribosa Ribulosa

B
Heptosas (C7H14O7) — Sedoheptulosa
1
6 O
Hexosas (C6H12O6) Glucosa Fructosa
4
5 CH2OH
2
OH

OH OH
listan ejemplos. polioles), en los modo natural en
como aldosas o Además de cuales el grupo los alimentos.
cetosas, aldehídos y alde Son sintetiza H
CH2OH 2
dependiendo de cetonas, los hído o cetona se
4
6
si tienen un alcoholes ha reducido a un
grupo aldehído polihídricos grupo alcohol, C
5
O
o cetona. En el (alcoholes también se H
H
cuadro 15-1 se azúcar o encuentran de HO OH
3 H
dos por medio de reducción de monosacáridos para uso en
3
OH
HO
1
H
la manufactura de alimentos para reducción de peso, y para
OH
diabéticos. Se absorben poco y tienen alrededor de la 15-13) de paredes de células vegetales, e inulina (un
mitad del rendimiento de energía de los azúcares. polímero de fructosa; figura 15-13), el carbohidrato de
2. Los disacáridos son productos de condensación de almacenamiento en algunos vegetales.
dos uni dades de monosacárido; los ejemplos son
lactosa, maltosa, isomaltosa, sacarosa y trehalosa.
3. Los oligosacáridos son productos de condensación
Desde el punto de vista
de 3 a 10 monosacáridos. Casi ninguno es digerido biomédico, la glucosa es
por las enzimas del ser humano. el monosacárido de mayor
4. Los polisacáridos son productos de condensación de
más de 10 unidades de monosacáridos; los ejemplos importancia
son los almi dones y las dextrinas, que pueden ser
polímeros lineales o ramificados. Los polisacáridos a
La estructura de la glucosa
veces se clasifican como hexosanos o pentosanos, puede representarse de tres maneras La
dependiendo de la identidad de los monosacáridos que fórmula estructural de cadena recta (aldohexosa; figura
los constituyen (hexosas y pentosas, respectivamente). 15- 1A) puede explicar algunas de las propiedades de la
Además de almidones y dextrinas, los ali mentos glucosa, pero una estructura cíclica (un hemiacetal
contienen una amplia variedad de otros polisacáridos formado por reacción entre el grupo aldehído y un grupo
que se conocen en conjunto como polisacáridos no hidroxilo) es favorecida en el aspecto termodinámico y
almidón; las enzimas de ser humano no los digieren, y explica otras propiedades. La estruc tura cíclica
son el principal componente de la fibra en la dieta. Los normalmente se dibuja como se muestra en la figura
ejemplos son celulosa (un polímero de glucosa; figura
Figura 15-1 d-glucosa. (A) Forma de cadena recta. (B)
 a-d-glu cosa; proyección de Haworth. (C) a-d-glucosa; forma de
silla.
15-1B, la proyección de Haworth, en la cual la molécula
se ve desde el lado y por arriba del plano del anillo; los
enlaces más cercanos al observador son marcados y
engrosados, y los grupos hidroxilo están por arriba o por
debajo del plano del anillo. En esta figura no se muestran
los átomos de hidrógeno fijos a cada carbono. El anillo
en realidad tiene forma de una silla (figura 15-1C).
Los azúcares muestran diversas
formas de isomerismo
La glucosa, con cuatro átomos de carbono asimétricos,
puede formar 16 isómeros. Los tipos de isomerismo de
mayor impor tancia encontrados con la glucosa son:
1. Isomerismo d y l. La designación de un isómero de
azú car como la forma d o su imagen en espejo como
la forma l está determinada por su relación espacial
154 Sección IV Metabolismo de carbohidratos
1
HO 23
CH2OH CH2OH
3 4
5 4
L-Glicerosa
D-Glicerosa
(L-gliceraldehído) (D-gliceraldehído)
con el compuesto original de los carbohidratos, el
azúcar de tres carbonos gli cerosa (gliceraldehído).
En la figura 15-2 se muestran las formas l y d de este
azúcar, y de la glucosa. La orientación de los grupos
}H y }OH alrededor del átomo de carbono adyacente
al carbono alcohol primario terminal (carbón 5 en la
glucosa) determina si el azúcar pertenece a la serie d
o l. Cuando el grupo }OH en dicho carbono está a la
dere cha (figura 15-2), el azúcar es el isómero d;
cuando está a la izquierda, es el isómero l. Casi
todos los monosacáridos que se encuentran en
mamíferos son azúcares d, y las enzimas de las
cuales depende su metabolismo son específicas para
esta configuración.
2. La presencia de átomos de carbono asimétricos
también con fiere actividad óptica al compuesto.
Cuando un haz de luz polarizada por plano se hace
pasar a través de una solución de un isómero óptico,
rota hacia la derecha (es dextrorro tatorio [1]), o hacia la
izquierda (es levorrotatorio [–]). La
HC O HO CH2
1 6
HC O O
1
CH HC OH 6
O
2 OH
OH
5 OH
2
2
1
OH OH 3 OH CH2OH
OH OH 3

1 6
α-D-Fructopiranosa β-D-Fructopiranosa

1
HC O 2 1 HO CH2 O 3 2
HC OH HO CH2 CH2OH HO CH 45 45
HC O 2 6 3 OH
O OH OH
HC OH HO CH 2
4 4 3 1
HC OH 5 HC OH 5 3 CH2OH
OH OH OH
HO 6 CH HC OH
6 CH2OH α-D-Fructofuranosa β-D-Fructofuranosa
CH2OH
L-Glucosa D-Glucosa
más de 99% está en la forma de piranosa.
4. Anómeros a y b. La estructura en anillo de una
Figura 15-2 D- y L-isomerismo de glicerosa y glucosa. aldosa es hemiacetal, porque se forma por la
reacción entre un grupo aldehído y un alcohol. De
modo similar, la estructura en anillo de una cetosa es
dirección de rotación de luz polarizada es un hemicetal. La glucosa cristalina es a-d-glu
independiente de la estereoquímica del azúcar, de copiranosa. La estructura cíclica se retiene en
modo que puede designarse d(–), d(1), l(–) o l(1); por solución, pero ocurre isomerismo alrededor de la
ejemplo, la forma de fructosa que existe de manera posición 1, el carbonilo o átomo de carbono
natural es el isómero d (–). Dextrorrotatorio (1) en anomérico, para dar una mezcla de a-glu copiranosa
alguna época se denominó d-, y levorrotatorio (–) l-, (38%) y b-glucopiranosa (62%). Menos de 0.3% está
lo cual genera confusión. Esta nomenclatura es representado por anómeros a y b de glucofuranosa.
obsoleta, pero puede encontrarse a veces; no se
relaciona con el isomerismo d y l. En solución, la
glucosa es dextrorrotatoria y las solucio nes de
glucosa a veces se conocen como dextrosa.
3. Estructuras en anillo piranosa y furanosa. Las OO
estructuras en anillo de monosacáridos son similares
a las estructuras en anillo de pirano (un anillo de seis
miembros) o furano (un ani llo de cinco miembros)
Pirano Furano
(figuras 15-3 y 15-4). Para la glucosa en solución,
 prueba química simple para glucosa en orina en
HO CH2 pacientes con diabetes mellitus mal controlada,
Figura 15-4 Formas piranosa y furanosa de la fructosa. mediante reducción de una solución de cobre alcalina
(capítulo 48).

5. Epímeros. Los isómeros que difieren como resultado Muchos monosacáridos son
de varia ciones de configuración del }OH y }H en los
átomos de car bono 2, 3 y 4 de la glucosa, se
importantes en el aspecto fisiológico
conocen como epímeros. Desde el punto de vista Los derivados de triosas, tetrosas y pentosas, y de un
biológico, los epímeros de mayor importan cia de la azúcar de siete carbonos (sedoheptulosa) se forman
glucosa son manosa (epimerizada en el carbono 2) y como intermediarios metabólicos en la glucólisis (capítulo
galactosa (epimerizada en el carbono 4) (figura 15-5). 17) y la vía de la pentosa fos fato (capítulo 20). Las
6. Isomerismo de aldosa-cetosa. La fructosa tiene la pentosas son importantes en nucleótidos, ácidos
misma fórmula molecular que la glucosa, pero nucleicos y varias coenzimas (cuadro 15-2). La glucosa,
difieren en su estruc tura, porque hay un grupo ceto galactosa, fructosa y manosa son las hexosas de mayor
potencial en la posición 2, el carbono anomérico de la impor tancia fisiológica (cuadro 15-3). Las cetosas
fructosa, mientras que hay un grupo aldehído importantes desde el punto de vista bioquímico se
potencial en la posición 1, el carbono anomérico de la muestran en la figura 15-6, y las aldosas, en la figura
glucosa En las figuras 15-6 y 15-7 se muestran 15-7.
ejemplos de azúcares aldosa y cetosa. Desde el Además, los derivados de la glucosa, del ácido
punto de vista químico, las aldosas son compuestos carboxílico, son importantes, entre ellos el d-glucuronato
reductores y a veces se conocen como azúcares (para la forma ción de glucurónido y en
reductores. Esto proporciona la base para una glucosaminoglucanos) y su derivado
HC OH
O CH2OH O CH2OH CH2OH
CH2OH OH O O
CH2OH O OH
OH OH OH
OH OH OH
OH OH OH OH OH OH OH
OH OH OH
OH
α-D-Glucofuranosa a-D-Galactosa
a-D-Glucosa a-D-Manosa
α-D-Glucopiranosa
Figura 15-5 Epímeros de la glucosa.
Figura 15-3 Formas piranosa y furanosa de la
glucosa.
Capítulo 15 Carbohidratos importantes desde el punto de vista fisiológico 155
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH CH2OH
CH2OH H C OH H C OH
D-Manosa
D-Glicerosa CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CHO
(D-gliceraldehí CH2OH D-Lixosa D-Xilosa D-Arabinosa D-Ribosa D-Galactosa
do) D-Eritrosa CHO CHO H C OH HO C H

CHO CHO CHO H C OH HO C H HO C H HO C H H C OH H C OH

CHO CHO
H C OH HO C H HO C H H C OH H C OH H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
H C OH CHO HO C H HO C H
D-Glucosa

Figura 15-6 Ejemplos de aldosas de importancia fisiológica.

CH2OH
CH2OH O
CC
CH2OH
CH2OH
O O O
CC HO H C
C
C
CH2OH H OH H C OH CH2OH
C
CO C C D-Fructosa
H OH
HO H H C OH CH2OH H OH H C OH CH2OH H OH
CH2OH CH2OH
D-Xilulosa D-Ribulosa H OH D-Sedoheptulosa
Dihidroxiacetona
HO H C C

Figura 15-7 Ejemplos de cetosas de importancia fisiológica.

Importancia

metabólico, l-iduronato (en glucosaminoglucanos) (figura

Cuadro 15-2 Pentosas de importancia
15-8) y l-gulonato (un intermediario de la vía del ácido
fisiológica urónico; figura

metabólico
Azúcar Fuente d-Ribosa Ácidos nucleicos e intermediario
 20-4). Los glucósidos se forman por
d-Ribulosa
Intermediario metabólico condensación entre el grupo hidroxilo
bioquímica y clínica Los azúcares forman del carbono anomérico de un
Componente estructural de ácidos nucleicos y glucósidos monosacárido, y un segundo com
coenzimas, incluso ATP, NAD(P) y coenzimas con otros compuestos y entre puesto que puede ser otro
flavina monosacárido o, en el caso de una
sí aglu
Intermediario en la vía de la pentosa fosfato
d-Arabinosa Gomas vegetales Constituyente de glucoproteínas
hidroxilo, el enlace O-glucosídico es un enlace acetal
cona, no es un azúcar. Si el segundo grupo es un porque se produce por una reac
glucósido; si es galactosa, un
d-Xilosa
Gomas vegetales, proteoglucanos,
glucosaminoglucanos Se excreta en la orina en la pentosuria esencial galactósido, y así sucesivamente. Si
ción entre un grupo hemiacetal el segundo grupo es una amina, se
l-Xilulosa
Intermediario metabólico
Constituyente de
(formado a partir de un aldehído y un forma un enlace N-glucosídico, por
grupo }OH) y otro grupo }OH. Si la ejemplo, entre ade
glucoproteínas
porción hemiacetal es glucosa, el nina y ribosa en nucleótidos como ATP
compuesto resultante es un (figura 11-4).

Cuadro 15-3 Hexosas de importancia fisiológica

Azúcar Fuente Importancia bioquímica Importancia clínica
isomerización enzimática de jarabe de Se excreta en la orina (glucosuria) en la
d-Glucosa Jugos de frutas, hidrólisis del glucosa para la manufactura de alimentos diabetes mellitus mal controlada, como
almidón, azúcar de caña o de remolacha El principal combustible metabólico para los resultado de hiperglucemia
(betabel), tejidos; “azúcar de la sangre”
maltosa y lactosa La intolerancia hereditaria a la fructosa lleva a
acumulación de fructosa e hipoglucemia
d-FructosaJugos de frutas, miel, hidrólisis de Se metaboliza fácilmente por medio de la
azúcar de caña o de remolacha e inulina, glucosa o de manera directa
glucoproteínas

d-Galactosa Hidrólisis de lactosa Se metaboliza fácilmente a glucosa;
se sintetiza en la glándula mamaria para
la síntesis de lactosa en la leche.
Un constituyente de glucolípidos y
156 Sección IV Metabolismo de carbohidratos COO–
d-Manosa Hidrólisis de gomas manano vegetales Constituyente de
glucoproteínas
La galactosemia hereditaria como resultado de fracaso para
metabolizar galactosa lleva a cataratas

La maltosa, la sacarosa y la lactosa

O
Los disacáridos son azúcares sacárido unidos por un enlace
OH
compuestos de dos residuos mono glucósido (figura 15-11). Los
COO– OH disacáridos importantes en el
son disacáridos OH OH OH
aspecto fisiológico son maltosa,
importantes OH OH OH
O
FIGURA 15-8 a-d-Glucuronato (izquierda) y b-l-iduronato denominada “azúcar inver tido” porque la fructosa es
(dere cha) fuertemente levorrotatoria y cambia (invierte) la acción
sacarosa y lactosa (cuadro 15-4). La hidrólisis de la dextrorrotatoria más débil de la sacarosa.
sacarosa da una mezcla de glucosa y fructosa
5 desempeñan
HO
Los polisacáridos
OH CH2 O
4
3
2
almacenamient estructurales
o y
OH
1 funciones de
Figura 15-9 2-Desoxi-d-ribofuranosa (forma b). sobre el corazón (glucósidos cardía cos) contienen
esteroides como la aglucona. Éstos incluyen deri vados
de la digital y del estrofanto, como ouabaína, un inhibidor
de la Na12K1- ATPasa de las membranas celulares. Otros
Los glucósidos están ampliamente distribuidos en la glucó sidos comprenden antibióticos como la
Natu raleza; la aglucona puede ser metanol, glicerol, un estreptomicina.
esterol, un fenol, o una base como adenina. Los
glucósidos importantes en medicina debido a su acción

Los azúcares desoxi carecen
de un átomo de oxígeno
Los azúcares desoxi son aquellos en los cuales un grupo
hidroxilo ha quedado reemplazado por hidrógeno. Un
ejemplo es la deso xirribosa (figura 15-9) en el DNA. El
azúcar desoxi l-fucosa (figura 15-15) existe en
glucoproteínas; la 2-desoxiglucosa se usa de forma
experimental como un inhibidor del metabolismo de la
glucosa.
Los azúcares amino (hexosaminas)
son componentes de glucoproteínas,
gangliósidos y glucosaminoglucanos Los
azúcares amino incluyen d-glucosamina, un constituyente
del ácido hialurónico (figura 15-10), d-galactosamina
(también conocida como condrosamina), un
constituyente de la condroi tina y la d-manosamina.
Varios antibióticos (p. ej., eritromi cina) contienen
azúcares amino, que son importantes para su actividad
antibiótica.
CH2OH
O similares, y rosetas de gránulos de glucógeno que
OH
OH OH
NH3+
Figura 15-10 Glucosamina (2-amino-d-glucopiranosa) (forma
a). La galactosamina es una 2-amino-d-galactopiranosa. Tanto la
gluco samina como la galactosamina existen como derivados
N-acetilo en car bohidratos más complejos, por ejemplo,
glucoproteínas.
Los polisacáridos comprenden los siguientes
carbohidratos de importancia fisiológica:
El almidón es un homopolímero de glucosa que
forma una cadena a-glucosídica, llamada glucosano o
glucano. Es el carbo hidrato más importante de la dieta
en cereales, papas (patatas), legumbres y otras
verduras. Los dos constituyentes principales son
amilosa (13 a 20%), que tiene una estructura helicoidal
O CH2OH OH
O
CH2OH OH
CH2OH OH HO CH2
OH
OH
OH
CH2OH OH
O O
O O
OH
OH
OH
OH
OH
Lactosa (galactosil-glucosa) Maltosa (glucosil-glucosa) CH2OH
no ramificada, y amilopectina (80 a 87%), que consta de
cadenas ramificadas compuestas de 24 a 30 residuos de
glucosa con enla ces a1 S 4 en las cadenas, y por
enlaces a1 S 6 en los puntos de ramificación (figura
15-12).
El grado al cual la amilasa hidroliza el almidón en los
ali mentos está determinado por su estructura, el nivel de
cristaliza ción o hidratación (el resultado del cocinado), y
por el hecho de si está encerrado en paredes de células
vegetales intactas (e indigeribles). El índice glucémico
de un alimento feculento es una medida de su
digestibilidad, con base en el grado al cual aumenta la
concentración de glucosa en sangre en comparación con
una cantidad equivalente de glucosa o un alimento de
refe rencia, como pan blanco o arroz hervido. El índice
glucémico varía desde 1 (o 100%) para almidones que
son fácilmente hi drolizados en el intestino delgado, hasta
0 para los que no son hidrolizados en absoluto.
El glucógeno es el polisacárido de almacenamiento
en ani males, y a veces se llama almidón animal. Es una
estructura más ramificada que la amilopectina con
cadenas de residuos 12 a 15 a-d-glucopiranosa (en
enlace a1 S 4 glucosídico) con ramifica ción mediante
enlaces a1 S 6 glucosídicos. Los gránulos de glu cógeno
musculares (partículas b) son esféricos y contienen hasta
60 000 residuos de glucosa; en el hígado hay gránulos
parecen ser partículas b agregadas.
La inulina es un polisacárido de la fructosa (un
fructosano) que se encuentra en tubérculos y raíces de
dalias, alcachofas y dientes de león. Es fácilmente
soluble en agua y se usa para determinar el índice de
filtración glomerular (capítulo 48), pero las enzimas
intestinales no la hidrolizan, de modo que no tiene valor
nutricional. Las dextrinas son intermediarios en la hidró
lisis del almidón. La celulosa es el principal constituyente
de las paredes de las células vegetales. Es insoluble y
consta de unida des de b-d-lucopiranosa unidas por
enlaces b1 S 4 para formar cadenas largas y rectas
fortalecidas por enlaces de hidrógeno que se
entrecruzan. Los mamíferos carecen de enzimas que
hidro
Capítulo 15 Carbohidratos importantes desde el punto de vista fisiológico 157
O
OH
OH
O
O
OH O
OH OH CH2OH
OH
Sacarosa (glucosil-fructosa) Trehalosa (glucosil-glucósido)
CH2OH OH CH2OH OH CH2OH OH
O
OH
O OH OH
O
 OH
OH O O
CH2 OH
OH
OH

Isomaltosa OH

OH

Figura 15-11 Estructuras de disacáridos importantes desde el punto de vista nutricional.

Cuadro 15-4 Disacáridos de importancia fisiológica

Azúcar Composición Fuente Importancia clínica
Sacarosa O-a-d-glucopiranosil-(1S2)-b-d
fructofuranosida
Lactosa O-a-d-galactopiranosil-(1 S4)-b
d-glucopiranosa
Maltosa O-a-d-glucopiranosil-(1 S4)-a-d
glucopiranosa
(betabel), sorgo y algunas frutas y
verduras
Leche (y muchas preparaciones
farmacéuticas como relleno)
Hidrólisis enzimática del almidón
(amilasa); cereales germinados y
malta
de la endolinfa de insectos
La rara falta genética de sacarasa lleva a
intolerancia a la sacarosa —diarrea y
flatulencia
La falta de lactasa (alactasia) lleva a
intolerancia a la lactosa (diarrea y flatulencia);
puede excretarse en la orina durante el
embarazo.

Isomaltosa O-a-d-glucopiranosil-(1S6)-a-d Hidrólisis enzimática del almidón (los

glucopiranosa puntos de ramificación en la
amilopectina)
Lactulosa O-a-d-galactopiranosil-(1S4)-b
d-fructofuranosa
Leche calentada (cantidades
pequeñas), principalmente sintética No es hidrolizada por enzimas intestinales,
Trehalosa O-a-d-glucopiranosil-(lS1)-a-d pero es fermentada por bacterias intestinales;
glucopiranosida se usa como un laxante osmótico suave
Levaduras y hongos; el principal azúcar
Azúcar de caña y de remolacha
exoesqueleto de crustáceos e insectos, y en hongos.
Consta de unidades de N-acetil-d-glucosamina unidas
por enlaces b1S4
glucosídicos. La pectina se encuentra en frutas; es un
polímero del ácido galacturónico enlazado a-1 S 4, con
algunas ramas de galactosa y/o arabinosa, y está
licen los enlaces b1 S 4; de esta manera, no pueden parcialmente metilada (figura 15-13).
digerir la celulosa. Es una fuente importante de Los glucosaminoglucanos (mucopolisacáridos) son car
“volumen” en la dieta, y el principal componente de la bohidratos complejos que contienen azúcares amino y
fibra de la misma. Los microor ganismos que se ácidos urónicos. Pueden estar fijos a una molécula de
encuentran en el intestino de rumiantes y otros proteína, lo que forma un proteoglucano. Los
herbívoros pueden hidrolizar el enlace y fermentar los proteoglucanos proporcionan la sustancia fundamental o
productos hacia ácidos grasos de cadena corta como de relleno del tejido conjuntivo (capí tulo 50). Sostienen
una importante fuente de energía. Hay cierto grandes cantidades de agua y ocupan espa
metabolismo bacteriano de celulosa en el colon de
humanos. La quitina es un polisacárido estructural en el
158 Sección IV O
Metabolismo de carbohidratos OH
HO O
OH

CH2OH
CH2OH OH

Enlace α1→6; punto de

ramificación en la amilopectina y el glucógeno
O
OH
OH CH2OH OH CH2 OH CH2OH OH
CH2OH
O
O O
O

O
HO O O
O
OH OH OH
OH

Figura 15-12 La estructura del almidón y el glucógeno. La amilosa es un polímero lineal de residuos de glucosa enlazados a1 S 4,
que se enrolla y forma una hélice. La amilopectina y el glucógeno constan de cadenas cortas de residuos de glucosa enlazadas a1 S 4 con
puntos de rami ficación formados por enlaces a1 S 6 glucósido. La molécula de glucógeno es una esfera de ~ 21 nm de diámetro, que
puede observarse en micro grafías electrónicas. Tiene una masa molecular de ~ 107 Da, y consta de cadenas de polisacárido, cada una de
las cuales contiene alrededor de 13 residuos de glucosa. Las cadenas son ramificadas o no ramificadas, y están dispuestas en 12 capas
concéntricas. Las cadenas ramificadas (cada una de las cuales tiene dos ramas) se encuentran en las capas internas, y las cadenas no
ramificadas, en la capa más externa. El punto azul en el centro de la molécula de glucógeno es la glucogenina, la molécula cebadora para
la síntesis de glucógeno.
O CH2OH
CH2OH O
O
CH2OH O
CH2OH
OO O O
O O
OH OH OH OH
HO CH2
OH OH OH OH O
CH2 OH

Celulosa: polímero de glucosa enlazado β1→4

O
OH
O O O O O
CH2 OH
CH3 CH2OH CH2OH CH2OH HO CH2
OO O
O OH O
OH OH C CH3 O C CH3 O
OH OH O
HN HN O
C CH3 O HN HN HO CH2 CH2
C CH3 O
Quitina: polímero de N-acetilglucosamina enlazado β1→4 CH3
OH
O
OH
COOH O O O
O CH2 OH
C O
COOH O HO CH2 O O OH
COOH OH OH
 O O OH O
OH O
OH
OH OH
OH

Figura 15-13 Las estructuras de algunos importantes

Pectina: polímero de ácido galacturónico enlazado α1 → 4, polisacáridos no almidón.
parcialmente metilado; algunas ramas de galactosa y/o arabinosa Inulina: polímero de fructosa enlazado β2→1
fisiológico 159 CH3

Ácido hialurónico
Capítulo 15 Carbohidratos importantes desde el punto de vista

CH2OH O O
COO– OH C O
O O O –
NH (CHOH)2 COO
OH O CH3 O
OH
CH2OH
C CH3
HN OH OH
OH On
N-acetilglucosamina OH
OH
Ácido β-glucurónico
Fucosa Ácido N-acetilneuramínico

Figura 15-15 b-L-Fucosa (6-desoxi-b-L-galactosa) y

ácido N-acetilneuramínico, un ácido siálico.
Condroitín 4-sulfato

COO– OH
–
O O3S
son derivados N-
CH2OH O O glucoproteína. Los u O-acilo del
O
ácidos siálicos
O O
HN 15-15); este último es un azúcar
OH On
de
C CH3 ácido neuramínico (figura
Ácido β-glucurónico Sulfato de N-acetilgalactosamina epímero de la glucosamina) y el piruvato. Los ácidos
siálicos son constituyentes tanto de glucoproteínas
Heparina
como de gangliósidos.

COSO3–
nueve carbonos derivado de la manosamina (un Los carbohidratos se
O
celulares y en
O
O encuentran en
O
COO– O OH lipoproteínas
OH membranas
HN SO3– O SO3– n

Glucosamina sulfatada Ácido idurónico sulfatado

Figura 15-14 Estructura de algunos polisacáridos y

glucosami noglucanos complejos.
cio, lo que amortigua o lubrica otras estructuras, debido al
gran número de grupos }OH y cargas negativas en la
molécula que, por repulsión, mantienen separadas las
cadenas de carbohidrato. Los ejemplos son el ácido
hialurónico, el condroitín sulfato y la heparina (figura
15-14).
Las glucoproteínas (también conocidas como mucopro
teínas) son proteínas que contienen cadenas de
oligosacárido ramificadas o no ramificadas (cuadro 15-5)
incluyendo fucosa (figura 15-15); se encuentran en
membranas celulares (capítulos 40 y 46) y en muchas
otras situaciones; la albúmina sérica es una
Cuadro 15-5 Carbohidratos que se encuentran
en glucoproteínas
Hexosas Manosa (Man), galactosa (Gal)
Alrededor de 5% del peso de las membranas celulares es
la parte de los carbohidratos en glucoproteínas (capítulo
46) y glucolí pidos. Su presencia sobre la superficie
externa de la membrana plasmática (el glucocálix) se ha
mostrado con el uso de lectinas vegetales, aglutininas
proteínicas que unen residuos glucosilo específicos. Por
ejemplo, la concanavalina A une residuos a-glu cosilo y
a-manosilo. La glucoforina es una importante gluco
proteína de membrana integral de los eritrocitos del ser
humano. Tiene 130 residuos aminoácido y abarca la
membrana lipídica, con regiones polipeptídicas fuera de
las superficies tanto externa como interna (citoplásmica).
Las cadenas de carbohidrato están fijas a la porción
amino terminal fuera de la superficie externa. Los
carbohidratos también están presentes en apo-proteína B
de lipoproteínas plasmáticas. glucómica es el estudio de los glucomas, incluso aspectos
genéticos, fisiológicos, patológicos y otros.
Resumen ■■
Los carbohidratos son constituyentes importantes del
■■ alimento de los animales y del tejido de éstos. Se
El glucoma es la totalidad de azúcares de un organismo,
caracterizan por el tipo y
sea libres o presentes en moléculas más complejas. La
galactosamina (GalNAc) de mayor importancia en la bioquímica de
Acetil número de residuos monosacárido en sus mamíferos, porque casi todo el
hexosaminas
■■
N-acetilglucosamina (GlcNAc), N-acetil moléculas. La glucosa es el carbohidrato carbohidrato en los
Pentosas Arabinosa (Ara), xilosa (Xil) Metil Biochemistry, 3rd ed. Wiley-VCH, 2007.
Sinnott M: Carbohydrate Chemistry
pentosa l-fucosa (Fuc, figura 15-15)
and Biochemistry: Structure
Ácidos siálicos Derivados N-acilo del ácido neuramínico; el and Mechanisms, Royal Society of
ácido siálico predominante es ácido Chemistry, 2007.
N-acetil-neuramínico (NeuAc, figura15-16)
alimentos se convierte en glucosa para el
■■
metabolismo. Los azúcares tienen grandes
cantidades de estereoisómeros porque contienen
■■
varios átomos de carbono asimétricos. Los
monosacáridos de mayor importancia fisiológica son la
glucosa, el “azúcar de la sangre” y la ribosa, un
importante constituyente de nucleótidos y ácidos
nucleicos.
160 Sección IV Metabolismo de carbohidratos

■■
Los disacáridos importantes son maltosa (glucosil
glucosa), un intermediario en la digestión del almidón;
la sacarosa (glucosil fructosa), importante como un
constituyente de la dieta, que contiene fructosa, y la
lactosa (galactosil glucosa), en la leche.
■■
El almidón y el glucógeno son polímeros de
glucosa de almacenamiento en vegetales y
animales, respectivamente. El almidón es la
principal fuente de energía en la dieta.
■■
Los carbohidratos complejos contienen otros derivados
de azúcar como azúcares amino, ácidos urónicos y
ácidos siálicos. Incluyen proteoglucanos y
glucosaminoglucanos, que se relacionan con elementos
estructurales de los tejidos, y glucoproteínas, que son
proteínas que contienen cadenas de oligosacárido; se
encuentran en muchas situaciones, incluso en la
membrana celular.
■■
Las cadenas de oligosacáridos codifican para
información biológica, dependiendo de sus azúcares
constituyentes y de su secuencia y enlaces.

Referencias
Champ M, Langkilde A-M, Brouns F, et al: Advances in
dietary fibre characterisation. Nutrition Res Rev
2003;16:(1)71–82. Davis BG, Fairbanks AJ:
Carbohydrate Chemistry. Oxford
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Garg HC, Cowman KM, Hales CA:
Carbohydrate Chemistry,
Biology and Medical
Applications. Elsevier, 2008.
Kiessling LL, Splain RA: Chemical approaches to
glycobiology. Ann Rev Biochem 2010;79:619–653.
Lindhorst TK, Thisbe K: Essentials of
Carbohydrate Chemistry and