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PRÁCTICA NO.3
“PROPIEDADES MOLARES PARCIALES”
GRUPO: 2PM31
SECCIÓN: A
EQUIPO: 4
INTEGRANTES:
PROFESORES:
DR. OCTAVIO ELIZALDE SOLÍS
ING. MARÍA MATEOS HERNÁNDEZ
OBJETIVOS........................................................................................................................................3
INTRODUCCIÓN................................................................................................................................4
MATERIALES Y REACTIVOS................................................................................................................9
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL...................................................................................................10
CÁLCULOS.......................................................................................................................................12
TABLAS DE RESULTADOS................................................................................................................25
GRÁFICAS.......................................................................................................................................27
ANÁLISIS DE RESULTADOS..............................................................................................................29
CUESTINARIO..................................................................................................................................31
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES........................................................................................32
CONCLUSIONES..............................................................................................................................33
REFERENCIAS..................................................................................................................................35
OBJETIVOS
Xi=
( )
∂X
∂ ni P ,T ,n j≠ i
[4]
Para un sistema multicomponente, un método evidente para su determinación
consistirá en graficar el valor de la propiedad, a presión y temperatura constantes,
frente al número de moles de uno de los componentes, manteniendo constante el
número de moles de los otros componentes. Trazando la recta tangente a la curva
para una composición particular y calculando su pendiente, se puede determinar el
valor de X i para dicha composición. Se deberá repetir el método (n-1) veces para
encontrar el aporte de cada componente a la propiedad total. El último valor se
obtiene por diferencia de todos con la propiedad total. [4]
Como la molalidad de una disolución representa el número de moles de soluto
asociados a una masa constante de disolvente, el diagrama de la propiedad X en
función de la molalidad se podrá utilizar para este método. En el caso de soluciones
binarias, una vez que se ha determinado X i para el soluto (X2) para una composición
determinada, se podrá deducir fácilmente el valor correspondiente a la propiedad
molar parcial para el disolvente (X1) mediante la relación [4]:
[4]
Método de las ordenadas al origen de la tangente: Con este método, se obtiene
simultáneamente las propiedades molares parciales de ambos constituyentes de
una mezcla binaria para cualquier composición. Es un requisito fundamental para
poder aplicar este método que exista solubilidad completa entre ambos
componentes de la mezcla en todo el rango de concentraciones a la temperatura de
trabajo; además solo se aplica a sistemas binarios. Se debe graficar el valor de la
propiedad X para el sistema binario en función del número de moles de uno de los
componentes, luego las propiedades molares parciales se obtienen de la siguiente
manera [4]:
[4]
Método de la propiedad molar aparente: Este método es útil cuando la propiedad
que debe ser determinada no puede ser medida experimentalmente, cuando la
mezcla binaria no es soluble en todo el rango de concentraciones a la temperatura
de trabajo. En este caso, se suele utilizar una propiedad molar aparente, la cual
está asociada a la propiedad que se quiere conocer, y usualmente se puede obtener
a partir de mediciones. También está limitada a sistemas binarios. [4]
Propiedad molar aparente: es el aporte aparente del soluto a la propiedad
total del sistema. Es una propiedad de conveniencia, ya que supone que las
desviaciones de la idealidad se deben únicamente al soluto.[4]
Se puede definir como [4]:
[4]
Para obtener el volumen molar [4]:
[4]
Ecuación de Redlich-Kister y sus aplicaciones:
[5]
Se deberán tener en cuenta lo siguiente para la ecuación de Redlich-Kister [5]:
[5]
El desarrollo de Redlich-Kister proporciona una expresión algebraica flexible para
representar la energía libre de Gibbs en exceso de una mezcla líquida. El término
Ax1x2 genera una parábola; los términos impares (B, D, etc.) son asimétricos en x y
ocasionan ondulación de la curva; los términos pares (C, E, etc.) son simétricos en x
aplanando o afilando a la parábola.[5]
El desarrollo de Redlich.Kister proporciona una parábola como se muestra a
continuación [5]:
[5]
Las ecuaciones de Redlich-Kister proporcionan un método conveniente
de representación de los coeficientes de actividad de la fase líquida, y
adicionalmente una clasificación de los diferentes tipos de disoluciones líquidas.
Las ecuaciones (1), (2) y (3) se aplican a datos isotérmicos, pero con frecuencia se
aplican a datos isobáricos, siempre y cuando la temperatura no cambie mucho con
la composición. [5]
Propiedades molares parciales en mezclas binarias a dilución infinita
Se define como mezcla perfecta a aquella para la cual se cumple, lo siguiente [6]:
i=c
R=∑ ni∗r 0i [6]
i=1
[6]
Se puede demostrar, aplicando el teorema de Euler, que la propiedad molar parcial
es una propiedad intensiva, como así también la validez de la ecuación, cuando la
propiedad R se expresa en función de P, T y c variables extensivas. [6]
r i =f ( P , T , naturaleza de i, composicion de n de la mezcla , naturaleza de los J presentes) [6]
MATERIALES Y REACTIVOS
Picnómetro (s)
Termómetro
Buretas de 50 ml
Vasos de precipitados
Pipetas
Pro-pipetas
Frascos
Etiquetas adhesivas
Servilletas absorbentes de papel
Agua destilada
Alcohol
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5. Registrar los
volúmenes agregados 4. Preparar soluciones de 3. Etiquetar los
de cada bureta. alcohol + agua frascos del 1 al 8
PM1ACET (gr/mol) 58
PM2H2O (gr/mol 18
ρACET (gr/cm3) 0.791
ρH2O (gr/cm3) 0.998
Volúmenes en Exceso:
CÁLCULOS
2.-Densidad de la solución:
msol
ρ sol=
V pic
7.805 gr gr
ρ sol F 1= 3
=0.7909 3
9.868 cm cm
7.9912 gr gr
ρ sol F 2= 3
=0.8098 3
9.868 cm cm
8.4547 gr gr
ρ sol F 3= 3
=0.8567 3
9.868 cm cm
3.-Volumen de la solución:
1
V sol =
ρsol
1 mL
V sol F 1= =1.2643
gr gr
0.7909
cm3
1 mL
V sol F 2= =1.2348
gr gr
0.8098
cm3
1 mL
V sol F 3= =1.1671
gr gr
0.8567 3
cm
( mLgr )=11.865 gr
m1 ACET F 1=( 15 mL ) x 0.791
F 2=( 14 mL ) x ( 0.791
mL )
gr
m1 ACET =11.074 gr
F 3=( 12 mL ) x ( 0.791
mL )
gr
m1 ACET =9.492 gr
( mLgr )=0 gr
m 2 AGUA F 1=( 0 mL ) x 0.998
F 3=( 3 mL ) x (0.998
mL )
gr
m 2 AGUA =2.994 gr
gr
PM 1 ACET =58
mol
gr
PM 2 AGUA =18
mol
4.- Fracción mol del Acetona ( X 1 ACETONA ):
m1
PM 1
X 1 ACETONA =
m1 m2
+
PM 1 PM 2
11.865 gr
gr
58
mol
X 1 ACETONA F 1= =1
11.865 gr 0 gr
+
gr gr
58 18
mol mol
11.074 gr
gr
58
mol
X 1 ACETONA F 2= =0.7749
11.074 gr 0.998 gr
+
gr gr
58 18
mol mol
9.942 gr
gr
58
mol
X 1 ACETONA F 3= =0.4959
9.942 gr 2.994 gr
+
gr gr
58 18
mol mol
0 gr
gr
18
mol
X 2 AGUA F 1= =0
0 gr 11.865 gr
+
gr gr
18 58
mol mol
0.998 gr
gr
18
mol
X 2 AGUA F 2= =0.2250
0.998 gr 11.074 gr
+
gr gr
18 58
mol mol
2.994 gr
gr
18
mol
X 2 AGUA F 3= =0.5040
2.994 gr 9.942 gr
+
gr gr
18 58
mol mol
( mol
M sol F 1= 58
gr
) x (1 )+(18 mol
gr
) x ( 0 )=58 mol
gr
M F 3=( 58 ) x ( 0.4959 ) +( 18 )
gr gr gr
sol x ( 0.5040 )=37.8376
mol mol mol
‾ V =∑ ( ‾ VF 1 ¿ x X 1 ACET + ‾ VF 9 x X 2 AGUA )¿
id
((
‾ V id F 1= 73.3304
mL
mol ) (
x ( 1 ) + 18.0261
mL
mol ) )
x ( 0 ) =73.3304
mL
mol
((
‾ V id F 2= 73.3304
mL
mol ) (
x ( 0.7749 )+ 18.0261
mL
mol ) )
x ( 0.2250 ) =60.8847
mL
mol
((
‾ V id F 3= 73.3304
mL
mol ) (
x ( 0.4959 ) + 18.0261
mL
mol ) ))
x ( 0.5040 =45.4538
mL
mol
(
ΔVF 1= 73.3304
mL
mol ) −( 73.3304
mL
mol ) =0
mL
mol
Mi=(n1 X 1 )+(n2 X 2 )
‾ Vi=(V 1 X 1)+( V 2 X 2)
Derivamos:
dM =(X ¿ ¿ 1 d M 1 + M 1 d X 1)+( X ¿ ¿ 2 d M 2 + M 2 d X 2 )¿ ¿
∑ X 1 d M 1=0
X 1 d M1 + X 2 d M 2
Por lo tanto:
X 1 + X 2=1
d X 1=−d X 2
dM =( X ¿ ¿ 1 d M 1 + X 2 d M 2)+( M 1 + M 2)d X 1 ¿
dM
= ( M 1−M 2)
d X1
X 2 =1−X 1
M 1=M 1−X 2 M 1+ X 2 M 2
d M1
M 1=M 1+ X 2 ( )
d X1
M 2=M 2− X 1 ( M ¿ ¿1−M 2) ¿
d M2
M 2=M 2−X 1( )
d X1
En función de la propiedad en exceso:
Para el componente 1:
M E1 =M 1−M i 1
E
M 1=M 1 + M i 1
E
d M1 d M1
= =0=cte
d X1 d X1
E
E d M1
M 1=M + M i 1 + X 2 (
1 )
d X1
Para el componente 2:
E
M 2 =M 2−M i 2
E
M 2=M 2 + M i 2
d M 2 d M 2E
= =0=cte
d X2 d X2
E
E d M2
M 2=M + M i 2 + X 1(
2 )
d X2
E d V E2
V 2=V +V i 2 + X 1 (
2 )
d X2
Por lo tanto:
Para el Acetona:
puro ∂ ΔV
‾ V m 1=‾ V 1 + ΔV + X 2( )
∂ X1
∂ ΔV ∂( X 1 X 2) ΔV
= x + X 1 X 2 ∂¿ ¿
∂ X1 ∂ X1 X1 X2
∂ ΔV
∂ X1
= X2
ΔV
(
X1 X 2
+ X1 X2¿
)
puro
‾ V m 1=‾ V 1 + ΔV + X 2 ¿
puro X2 2
‾ V m 1=‾ V 1 + ΔV + ΔV + X 1 X 2 (2 a( X 1−X 2)+b)
X1
Para el Agua:
∂ ΔV
‾ V m 2=‾ V 2puro+ ΔV + X 1( )
∂ X2
∂ ΔV ∂( X 1 X 2) ΔV
= x + X 1 X 2 ∂¿ ¿
∂ X2 ∂ X2 X1 X2
∂ ΔV
∂ X2
= X1
ΔV
(
X1 X 2 )
−X 1 X 2 ¿
‾ V m 2=‾ V 2puro+ ΔV −X 1 ¿
X1
‾ V m 2=‾ V 2puro+ ΔV − ΔV + X 2 X 21 (2 a(X 1− X 2)+ b)
X2
Y =a0 +a 1 X + a2 X 2
FRAS Y=
CO X1 X2 X = X1-X2 X1X2 X2 X3 X4 XY X2Y
1 1 0 1 0 1 1 1 0 0
0.77495 0.22504 0.54991 0.17439 0.30241 0.166301 0.09145 0.09590 0.05273
2 957 043 914 724 1057 628 2448 438 965
- - -
0.49594 0.50405 0.00811 0.24998 6.58682 5.34581E 4.33862 0.00202 1.6466E
3 204 796 592 353 E-05 -07 E-09 885 -05
- - -
0.32973 0.67026 0.34052 0.22101 0.11595 0.039487 0.01344 0.07526 0.02562
4 599 401 802 017 9333 402 6567 015 819
- - -
0.21942 0.78057 0.56114 0.17128 0.31487 0.176691 0.09914 0.09611 0.05393
5 931 069 138 009 9647 999 9192 234 261
- - -
0.13824 0.86175 0.72351 0.11913 0.52347 0.378743 0.27402 0.08619 0.06236
6 178 822 644 099 6039 52 7163 323 222
- - -
0.05793 0.94206 0.88413 0.05457 0.78169 0.691129 0.61105 0.04825 0.04266
7 127 873 746 524 9048 411 3402 201 141
8
9 0 1 -1 0 1 -1 1 0 0
- - -
3.01623 4.98376 1.96752 0.99037 4.03849 1.119751 3.08912 0.21194 0.23734
𝜮 996 004 008 725 0993 24 8776 221 055
Resolvemos:
Obtenemos las ecuaciones correspondientes:
{
a0 N +a1 ∑ X +a 2 ∑ X =∑ Y
2
a0 ∑ X +a1 ∑ X + a2 ∑ X =∑ XY
2 3
a0 ∑ X +a 1 ∑ X + a2 ∑ X =∑ X Y
2 3 4 2
Sustituimos valores:
{
a 0 ( 8 )+ a1 (−1.9675 )+ a2 ( 4.0384 ) =0.9903
a0 (−1.9675)+a 1(4.0384)+a 2(−1.1197)=(−0.2119)
a0 ( 4.0384 )+ a1 (−1.1197)+a2 (3.0891)=(0.2373)
Simplificamos la ecuación:
−0.1266 a 1+1.0506 a2=−0.2626
Realizamos el mismo procedimiento que hicimos, pero ahora con la Ec.1 del
nuevo sistema:
0.0316 +0.1266 a2
a 1=
3.5545
Sustituimos en la Ec. 2:
0.0316+0.1266 a 2
[ −0.1266 ] [ ]+1.0506 a2 =−0.2626
3.5545
1.04608 a2=−0.26147
−0.26147
a 2=
1.04608
a 2=−0.2499
A=0.2499
B=0
C=−0.2499
puro X2 2
‾ V m 1=‾ V 1 + ΔV + ΔV + X 1 X 2 (2 a( X 1−X 2)+b)
X1
mL mL 0 mL
‾ V m 1 F 1=73.3304 +0 + (0 )+(1) ¿
mol mol 1 mol
mL
‾ V m 1 F 1=73.3304
mol
mL mL 0.2250
‾ V m 1 F 2=73.3304 −0.3786 + ¿
mol mol 0.7749
mL
‾ V m 1 F 2=72.8525
mol
mL mL 0.5040 mL
‾ V m 1 F 3=73.3304 −22.4427 + (−22.4427 )+(0.4959)(0.5040)(2(0.2499)(0.4959−0.50
mol mol 0.4959 mol
mL
‾ V m 1 F 3=70.7264
mol
puro X1 2
‾ V m 2=‾ V 2 + ΔV − ΔV + X 2 X 1 (2 a(X 1− X 2)+ b)
X2
mL mL 0 mL
‾ V m 2 F 1=18.0261 +0 + (0 )+(1)¿
mol mol 1 mol
‾ V m 2 F 1=Debido a que es una sustancia pura y solo hay un componente ,
no se puede calcular .
mL mL 0.2250
‾ V m 2 F 2=18.0261 −0.3786 + ¿
mol mol 0.7749
mL
‾ V m 2 F 2=16.3806
mol
mL mL 0.5040 mL
‾ V m 2 F 3=18.0261 −22.4427 + (−22.4427 )+(0.4959)(0.5040)( 2(0.2499)(0.4959−0.50
mol mol 0.4959 mol
mL
‾ V m 2 F 3=15.4640
mol
∂V
=X 1 X 2 ¿
∂ X1
ΔV = AX 2+ B ( 2 X 2 X 1− X 22 ) +C ( 3 X 21 X 2−4 X 22 X 1+ X 32 ) +V 1 +0
TABLA DE RESULTADOS 1
1 15 0 11.865 0 1 0
8 1 14
9 0 15 0 14.97 0 1
TABLA DE RESULTADOS 2
ρsol ¯V Vid VE
Vsol Msol
FCO. X1 X2 msol (gr) (gr/cm3 (mL/m (mL/m (mL/m
(mL/gr) (gr)
) ol) ol) ol)
-
0.4959 0.5040 0.8567 37.837 44.162 45.453
3 8.4547 1.1671 1.2911
4 5 7 6816 6837 853
693
-
0.3297 0.6702 0.8968 31.189 34.776 36.261
4 8.8502 1.1150 1.4856
3 6 5 4396 3203 9425
2228
-
0.2194 0.7805 0.9214 26.777 29.059 30.161
5 9.0929 1.0852 1.1017
2 7 5 1725 7211 5082
871
-
0.1382 0.8617 0.9417 23.529 24.985 25.671
6 9.2929 1.0618 0.6856
4 5 2 6711 8273 4879
606
-
0.0579 0.9420 20.317 20.881 21.229
7 9.6015 0.9729 1.0277 0.3487
3 6 2508 178 9709
9288
Gráfica 1.
r-X1
1.2
0.8
r (g/cm3)
Datos experimentales
0.6
Datos bibliográficos
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1
Gráfica 2.
Vmolar-X1
80
70
60
Vmolar (ml/mol)
50
40
30
20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1
Gráfica 3.
DV(Experimental)-X1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.2
-0.4
DV (ml/mol)
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
X1
Gráfica 4.
Redlich-Kister-X1
16
14
12
DV (ml/mol)
10
8
6
4
2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1
Gráfica 5.
DV-X1
1.5
1
0.5
DV (ml/mol)
0 Datos experimentales
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 Datos bibliográficos
-0.5
-1
-1.5
-2
X1
Gráfica 6.
ANÁLISIS DE RESULTADOS
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES
Para esta sección se recalcarán algunos aspectos que fueron necesarios para llevar
a cabo la práctica con éxito, tanto en la parte experimental como en la parte teórica
(cálculos).
Parte experimental
Se debe tener en cuenta que los frascos con las soluciones deben tener el volumen
lo más cercano a lo solicitado ya que al momento de pesarlos podemos crear
variaciones notables al momento de registrar las lecturas.
No es necesario agitar todos los frascos ya que tanto el primer frasco como el ultimo
son compuestos totalmente puros (respectivamente de agua y acetona).
El termómetro que se utiliza dentro del picnómetro debe quedar correctamente
colocado ya que de lo contrario podríamos fisurar el picnómetro lo que causaría un
error con respecto al equipo de trabajo como ya lo habíamos mencionado en la
introducción de la práctica es una de las desventajas de utilizar el picnómetro.
En la práctica de propiedades molares parciales se debe tener especial cuidado al
momento de recolectar las mediciones de los distintos parámetros que nos solicitan
ya que si no secan correctamente las paredes del picnómetro se corre el riesgo de
generar deviaciones al momento de obtener las mediciones. Se hace un hincapié
importante en los errores con respecto a las mediciones, debido a que estos datos
se utilizan para realizar los cálculos solicitados.
Parte teórica (Cálculos)
Se realizaron cálculos para determinar las propiedades molares parciales de cada
una de las muestras realizadas dentro la parte experimental. Para la obtención de
dichos valores se podían emplear tres métodos distintos sin embargo nosotros
hicimos uso del de la propiedad molar aparente para posteriormente aplicar la
ecuación de Redlich-Kister la cual se tuvo que derivar parcialmente (es bien sabido
que al derivar parcialmente podemos hacer más pequeño nuestro volumen de
muestra y de esta manera analizar de mejor manera el comportamiento del volumen
o incluso si se desea analizar alguna otra propiedad).
Por otro lado, también se hizo uso de método de mínimos cuadrados con los datos
que ya se habían obtenido hasta el punto de la ecuación de Redlinch-Kister, donde
a través de generar sistemas de ecuaciones fue posible obtener valores de cada
una de las variables necesarias (para nuestro caso en particular A, B y C). Este
método fue aplicado con el fin de poder determinar el volumen de parcial para cada
una de las muestras, a través de realizar cada uno de los cálculos, finalmente se
pudieron obtener volúmenes parciales molares para nuestro sistema termodinámico,
tomado en cuenta que se trabajó con una mezcla binaria.
CONCLUSIONES
REFERENCIAS
[4]-María, I., Alvarez, B., Judith, I., Cruz, S., Martinet, I. R., Analía, I., Propiedades,
M., & Regional, F. (s/f). TRABAJO PRÁCTICO N°2. Edu.ar. Recuperado el 22
de marzo de 2022, de
https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/3_anio/fisicoquimica/
files/TP%20PROPIEDADES%20MOLARES%20PARCIALES.pdf
[7]- Hall, K. (2016). Experimental Densities and Excess Volumes for Binary Mixtures
Containing Propionic Acid, Acetone, and Water from 283.15 K to 323.15 K at
atmospheric pressure. Journal of Chemical & Engineering Data.
https://www.academia.edu/24244839/Experimental_Densities_and_Excess_V
olumes_for_Binary_Mixtures_Containing_Propionic_Acid_Acetone_and_Wate
r_from_283.15_K_to_323.15_K_at_Atmospheric_Pressure