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Termodinámica
Equipo –
• Crisóstomo Castillo Asthrid - 21081174
• Ehuan García Cinthia Pamela - 22070622
• Montellano Pérez José aldo - 22070066
• Sánchez bautista ademir – 22071323
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ÍNDICE
Introducción ………………………………………………………….. ……………… 3
Cálculos de variación de entalpía en procesos sin cambio de fase ………………… 4
Calores latentes……….……….……….……….……….……….……….…………….. 5
Propiedades de estado y trayectorias hipotéticas de los procesos……………………… 6
Ecuación de Watson…………………………………………………………………… 13
Ecuación de Riedel -Watson. ………………………………………………………… 13
Ley de Hess……………………………………………………………………………. 14
Variación de la entalpía en la reacciones ……………………………………………… 14
Bibliografía ……………………………….…………………………………………. 21
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Introducción - Termofísica y termoquímica
La termoquímica es parte de la química que estudia la relación entre calor y las reacciones
químicas, también se entiende como la aplicación de la termodinámica a la química.
Cuando se efectúa una reacción química, puede ser exotérmica o endotérmica; cuando la
reacción libera calor hacia los alrededores, hablamos de una reacción exotérmica, por el
contrario, si la reacción absorbe calor para que se efectúe para que se lleve a cabo
hablamos de una reacción endotérmica.
Durante los cambios de fase de sólido a líquido, de líquido a gas y de sólido a gas, también
ocurren grandes cambios en el valor de la entalpía de las sustancias. El calor involucrado
durante un cambio de fase se conoce como calor latente, mientras que el calor en una sola
fase se conoce como calor sensible. Los cambios de entalpía para las transiciones de fase
se denominan calor de fusión (para pasar de sólido a líquido), calor de vaporización (para
pasar de líquido a vapor). Es importante considerar que el calor de condensación es el
negativo del calor de vaporización.
Las entalpías se pueden obtener de:
a) Ecuaciones de capacidad calorífica
b) Tablas
c) Cartas y gráficas
d) Base de datos computarizados
Casi todas las reacciones químicas absorben o liberan energía, por lo general en forma de
calor. La termoquímica es el estudio de los intercambios de calor en las reacciones
químicas y en los procesos físicos tales como los cambios de estado de agregación
(vaporización, fusión, etc.). Introduciremos a continuación algunos conceptos de este
tema, a esta altura del curso, para explicar, más adelante, los aspectos energéticos del
enlace químico.
La variación de entalpía, la mayoría de los procesos físicos y químicos, incluyendo los
que tienen lugar en los seres vivos, ocurren en condiciones de presión constante e igual a
la presión atmosférica. En el laboratorio, las reacciones se realizan, por lo general, en
recipientes abiertos y, por lo tanto, están sometidas a la presión atmosférica. A fin de
estudiar los efectos térmicos de las reacciones que se efectúan a presión constante es
conveniente definir una propiedad del sistema denominada entalpía y que se representa
por el símbolo H.
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Cálculos de variación de entalpía en procesos sin cambio de fase
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CALORES LATENTES –
Para el cálculo de entalpía para un cambio de fase se hace uso de los calores latentes, el
calor latente se puede definir como la cantidad de energía que se requiere para cambiar
de una fase a otra sin que la temperatura y la presión cambien, los cambios de fase que se
pueden presentar son: Evaporación-condensación, fusión-solidificación y sublimación-
deposición, al cambio de entalpía asociado se le conoce como calores latentes de
vaporización, fusión y sublimación. Para cada par de procesos el cambio de entalpia es
numéricamente igual, pero de signo contrario, es decir. Para calcular la entalpía total se
multiplica por la masa si la entalpía de transición de fase es másica o por el número de
moles si es molar.
ΔH= ΔHcondensación
ΔHm= ΔHsolidificación
ΔHs= ΔHdeposición
Donde representa la transición de fase.
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PROPIEDADES DE ESTADO Y TRAYECTORIAS HIPOTÉTICAS DE LOS
PROCESOS.
Aun cuando no puedas encontrar una tabla de entalpías para una sustancia,
frecuentemente encontrarás datos que te permiten calcular los cambios de entalpía
asociados con ciertos procesos; específicamente,
1. Cambios en la presión a temperatura constante.
2. Cambios en la temperatura a presión constante.
3. Cambios de fase a temperatura y presión constantes
4. Mezclado o separación de dos o más sustancias a temperatura y presión constantes.
5. Reacción química a temperatura y presión constante.
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2. Calcular la cantidad de calor para elevar la temperatura en 12 kg de plomo desde
80°C a 180°C.
Datos:
m=12 kg
Ce=0.128 KJ/Kg “K (tablas)
Cálculos:
Calor sensible =Q=mCe(T2-T1)
Q=(12kg)(0.128 KJ/kg°K)J(373.15°K) =573.158 KJ
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piscina olímpica será mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorífica
depende además de la temperatura y de la presión.
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Cálculos de variación de entalpía con cambio de fase
Decimos que se produce un cambio de fase cuando una sustancia pasa de una fase a otra
que puede coexistir con la primera. Aunque en general, cuando se habla de fases de una
sustancia, se hace referencia a los tres estados de agregación de la materia: sólido, líquido
y gas, ya vimos que el concepto de fase es más restringido que el de estado de agregación
y de hecho se han definido fases distintas para el mismo estado de agregación en el caso
del agua, carbono, azufre, etc.
No obstante, salvo que se indique lo contrario, identificaremos el cambio de fase con el
paso de un estado de agregación a otro. De aquí que se hable de fusión (paso sólido -
líquido), solidificación (paso líquido-sólido), vaporización (líquido-vapor), condensación
(vapor-líquido), sublimación (sólido - gas), etc.
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n la que l es el número de grados de libertad, c es el número de componentes y f el número
de fases.
La justificación de la relación anterior es sencilla, sin más que tener en cuenta que para
definir el estado de equilibrio de un sistema compresible simple necesitamos dos variables
intensivas, a las cuales habrá que agregar, en el caso de que el sistema esté integrado por
c componentes, las c−1 fracciones molares necesarias para definir la composición de cada
fase, en total f(c−1) variables. A estas debemos restarles las f−1igualdades que hay para
los potenciales químicos de cada componente en las diversas fases (las cuales establecen
una ligadura entre las diversas fracciones molares), en total c(f−1), por lo que el número
de grados de libertad será:
Hemos dicho que en fase sólida puede darse más de un estado alotrópico y por tanto más
de una fase, de aquí que pueda existir más de un punto triple.
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Regla de las fases nos dice que en un proceso de cambio de fase para un componente puro
solo es necesario una propiedad intensiva
Por lo tanto, el proceso de cambio de fase (un componente se puede determinar a partir
de la ecuación de Clapeyron.
ECUACIÓN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
El equilibrio entre un líquido y su vapor depende de la temperatura del sistema; un
aumento de la temperatura provoca un aumento correspondiente de la presión de vapor
de su líquido. La ecuación de Clausius-Clapeyron proporciona la relación cuantitativa
entre la presión de vapor de una sustancia (P) y su temperatura (T); predice la velocidad
a la que aumenta la presión de vapor por unidad de aumento de temperatura.
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Sin embargo, dado que la relación entre la presión de vapor y la temperatura no es lineal,
la ecuación a menudo se reorganiza en forma logarítmica para producir la ecuación lineal:
Dado que la constante, A, es la misma, estas dos ecuaciones se pueden reorganizar para
aislar ln A y, a continuación, igualarlas entre sí:
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ECUACIÓN DE RIEDEL
Calor latente de vaporización a condición normal.
ECUACIÓN DE WATSON
Calor latente de vaporización conocido un calor de referencia.
ECUACIÓN DE RIEDEL-WATSON.
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Cálculos de variación de entalpía para procesos con reacción química
El cambio de entalpía conceptualmente es la cantidad de calor liberada o absorbida
cuando una reacción química se lleva a cabo a presión constante. Se representa con el
signo ∆H, y se lee delta H.
Los cambios de entalpía se pueden calcular tomando valores de reacciones conocidas y
aplicando la ley de Hess.
LEY DE HESS
Establece que la variación del calor en una reacción es la misma independiente del
número de etapas. La ley de Hess se utiliza para predecir el cambio de entalpía en una
reacción ΔHr.
Esto significa que, si se separa una reacción en una serie de reacciones con valores de
entalpía de reacción conocidos se puede calcular ∆H0 para la reacción original.
∆H es la variación de la entalpía entre reactivos y productos, tomando en cuenta que la
entalpía es el calor liberado por una reacción a presión constante.
El cambio de entalpía de una reacción química que transforma los reactivos en productos
es el mismo independientemente de la ruta escogida para la reacción. Esto se llama la
función de estado. Es decir, el cambio de entalpía que va desde los reactivos a los
componentes intermedios A y luego hasta los productos es el mismo que el cambio
cuando se va de los mismos reactivos a los componentes intermedios B y luego a los
mismos productos.
La suma de ecuaciones químicas puede llevar a la ecuación neta. Si la energía se incluye
para cada ecuación y es sumada, el resultado será la energía para la ecuación neta.
La ley de Hess dice que los cambios de entalpía son aditivos.
ΔHneta = ΣΔHr.
Dos reglas:
✓ Si la ecuación química es invertida, el signo de ΔH se invierte también.
✓ Si los coeficientes son multiplicados, multiplicar ΔH por el mismo factor.
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ENTALPÍA DE REACCIÓN EN CONDICIONES ESTÁNDAR
La entalpía de un proceso depende de la presión, la temperatura y el estado físico en el
que se encuentran los productos y los reactivos. De modo que, para tener un valor de
referencia, es conveniente definir un estado estándar, en el cual la presión de trabajo es 1
bar y, normalmente, los reactivos y productos se encuentran en el estado en el que son
estables a una temperatura de 25 ºC.
Así, la entalpía estándar de una reacción es la variación de entalpía de una reacción en la
cual todos los reactivos y productos se encuentran en su estado estándar, que se simboliza
mediante un superíndice (º):
Donde:
np = coeficiente estequiométrico de los productos en la reacción ajustada
nR = coeficiente estequiométrico de los reactivos en la reacción ajustada
∆HOf,p = entalpías de formación de los productos
∆HOf,R = entalpías de formación de los reactivos
EJEMPLOS
1) H2(gO2(g) ¾® H2O(g) DH10 = –241,8 kJ
2) H2(g) + O2(g) ¾® H2O(l) DH20 = –285,8 kJ
➢ Calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones estándar.
La reacción de vaporización es:
(3) H2O(l)---->H2O(g)
Puede expresarse como:
(1) – (2), ——> ∆HO3 = ∆HO1 - ∆HO2 = –241,8 kJ – (–285,8 kJ) = 44 kJ
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Resultado del ejercicio anterior expresado en esquema de la ley de Hess
➢ La producción del dióxido de nitrógeno a partir del nitrógeno y oxígeno puros según
la siguiente reacción, posee una ∆H°r de + 68 kJ/mol
N2 +2O2 →NO2
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17.6 Esquema de un proceso exotérmico y endotérmica
ENTALPÍA DE FORMACIÓN
La entalpia de formación hf es una propiedad fundamental para representar la energía
química de un elemento o un compuesto en algún estado de referencia, la cual puede
considerarse como la entalpía de una sustancia en un estado especificado debida a su
composición química.
La entalpía es una forma de energía, por lo tanto, es una magnitud extensiva que depende
de la masa del sistema; por esta razón, al definir la entalpía de formación se especifica
que se refiere a la formación de un mol de compuesto.
Ejemplos:
Ag(s) + 1/2 CI2(g) -> AgCl(s) AH = - 127 kJ/mol
1/2N2(g) + 1/2 02(g) -> NO(g) AH = 90,4 kJ/mol
1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) -> NH3(g) AH = - 46,0 kJ/mol
Cuando en la ecuación ajustada los coeficientes de las sustancias que intervienen en la
reacción sean diferentes de 1, será preciso multiplicar las entalpías de formación por los
coeficientes estequiométricos para calcular la entalpía de la reacción.
La entalpía de reacción en condiciones estándar se puede escribir como:
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EJEMPLO
Fragmentos moleculares
El concepto de energía de enlace nos ayuda a entender porque algunas reacciones son
exotérmicas y otras endotérmicas, pues si los enlaces de las moléculas de los productos
son más fuertes que los enlaces de las moléculas reaccionantes, la reacción será
exotérmica, ya que:
Los enlaces químicos se forman porque son termodinámicamente favorables, y para
romperlos es inevitable agregar energía. Por esta razón, los valores de entalpía de enlace
siempre son positivos, y suelen tener unidades de k]/mol o kcal/mol. Cuanto mayor sea
la entalpía de enlace, éste es más fuerte y más energía se necesita para romperlo.
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Ejemplo de las entalpías a partir de enlace
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CONCLUSIÓN
Como conclusión puede decir que analizar bien este tema fue de gran ayuda ya que puede
entenderle coherentemente los pasos, los detalles, sobre los cálculos de variación de
entalpia en procesos sin cambio de fase, entendimos sobre la capacidad calorífica en un
proceso cualquiera y los cambios de temperatura que pueden llegar a experimentar, todo
eso ayudará a poder aplicarlos como futuros ingenieros químicos y algún día ser personas
con buenos conocimientos en nuestro campo laboral.
Para realizar estos cálculos de cambios de entalpia de cambio de fase se deberá conocer
los temas precios de calor sensible y calor latente, así como los cambios de fase y saber
aplicar las formulas en el momento que se requiera. Delta H es muy importante ya que el
cambio de entalpia en los procesos o que se realiza en el sistema bajo condiciones para
poder calcular la cantidad de energía requerida.
Se puede calcular la entalpia de una reacción química con ayuda de dos métodos:
✓ A partir de entalpías de formación : Es la energía que se absorbe o desprende en la
formación de un mol de sustancia en estado estándar a partir de sus elementos
componentes, igualmente en sus estados estándares.
✓ A partir de las entalpías de enlace : Es la energía que se necesita para romper un mol
de enlace.
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BIBLIOGRAFÍAS
Cienciadelux. https://lidiaconlaquimica.wordpress.com/2015/06/29/la-entalpia-
en-las-reacciones-quimicas/
de-entalpia-para-procesos-con-reaccione/
(n.d.). https://termodinamica.readthedocs.io/en/latest/equilibrio_cambio_fase.ht
ml
correlaciones-generalizadas.html
Español. https://espanol.libretexts.org
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