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NIVEL IV (2) COD.

CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA

El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de la sustancia. Sus unidades son J/g · ºC. La capacidad calorífica (C) de una sustancia es
la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de determinada cantidad de la
sustancia. Sus unidades son J/ºC. El calor específico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorífica
es una propiedad extensiva. La relación entre capacidad calorífica y calor específico de una sustancia suele ser
C=ms

Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo, el calor específico del agua es 4.184 J/g · ºC, y la
capacidad calorífica de 60.0 g de agua es:

Si conocemos el calor específico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la temperatura de la muestra
(Δt) indicará la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. Las ecuaciones para
calcular el cambio de calor están dadas por 𝒒 = 𝒎𝒔∆𝒕 → 𝒒 = 𝑪∆𝒕

Donde Δt es el cambio de la temperatura:

La convención para el signo de q es igual que para el cambio de entalpía; q es positivo para procesos endotérmicos, y
negativo para procesos exotérmicos.

Ejemplo 1. Una muestra de 466 g de agua se


calienta desde 8.50 hasta 74.60ºC. Calcule la
cantidad de calor (en kilojoules) absorbido por el
agua.

Solución: Conocemos la cantidad de agua y su


calor específico. Con esta información y la
elevación de la temperatura podemos calcular la
cantidad de calor absorbido (q).

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Calorimetría a volumen constante

El calor de combustión por lo general se mide


colocando una masa conocida de un compuesto
en un recipiente de acero, llamado bomba
calorimétrica a volumen constante, que se llena
con oxígeno aproximadamente a 30 atm de
presión. La bomba cerrada se sumerge en una
cantidad conocida de agua, como se muestra
en la imagen. La muestra se enciende
eléctricamente y el calor producido por la
reacción de combustión se calcula con
exactitud registrando el aumento en la
temperatura del agua. El calor liberado por la
muestra es absorbido por el agua y por el
calorímetro. El diseño especial de la bomba
calorimétrica permite suponer que no hay
pérdida de calor (o de masa) hacia los
alrededores durante el tiempo en que se
realizan las mediciones. Como consecuencia, se
dice que la bomba calorimétrica y el agua en la
cual se sumerge constituyen un sistema
aislado. Debido a que no entra ni sale calor del
sistema durante el proceso, el cambio de calor
del sistema (qsistema) debe ser cero y podemos
escribir qsistema = qcal + qreac donde qcal y
qreac son los cambios de calor del calorímetro y la reacción, respectivamente. Así, qreac = –qcal, Para calcular qcal
necesitamos conocer la capacidad calorífica del calorímetro (C cal) y el aumento en la temperatura, que es qcal=CcalΔt

La cantidad Ccal se calibra mediante la combustión de una sustancia cuyo calor de combustión se conoce con
exactitud. Por ejemplo, se sabe que la combustión de 1 g de ácido benzoico

(C6H5COOH) libera 26.42 kJ de calor. Si el aumento en la temperatura es de 4.673ºC, entonces la capacidad


calorífica del calorímetro está dada por

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Una vez que se ha determinado Ccal, el calorímetro se puede utilizar para medir el
calor de la combustión de otras sustancias.

Como en una bomba calorimétrica las reacciones ocurren en condiciones de volumen


constante y no de presión constante, los cambios de calor no corresponden al
cambio de entalpía ΔH. Es posible corregir los cambios de calor medidos de forma
que correspondan a los valores de ΔH, pero debido a que en general la corrección
es muy pequeña, no analizaremos los detalles del procedimiento de corrección.
Finalmente, es interesante observar que el contenido energético de los alimentos y
de los combustibles (usualmente expresados en calorías, donde 1 cal = 4.184 J) se
miden con calorímetros a volumen constante.

Calorimetría a presión constante

Un dispositivo más sencillo que el calorímetro a volumen constante, utilizado para


determinar los cambios de calor en reacciones diferentes a la combustión, es el
calorímetro a presión constante. De manera simple, un calorímetro a presión
constante se puede construir con dos vasos desechables de espuma de poliuretano,
como se muestra en la imagen a la derecha. Este dispositivo mide el efecto del calor
de una gran cantidad de reacciones, como neutralizaciones ácido-base y calores de
disolución y dilución. Debido a que la presión es constante, el cambio de calor para
el proceso (qreac) es igual al cambio de entalpía (ΔH). Como en el caso del
calorímetro a volumen constante, consideramos al calorímetro como sistema aislado.
Además, la pequeña capacidad calorífica de los vasos de espuma de poliuretano es
insignificante en los cálculos. En la tabla se muestran algunas reacciones estudiadas
con el calorímetro a presión constante.

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Ejercicios

1. Realice un mapa conceptual de la guía.

2. Defina los términos: sistema, alrededores, sistema abierto, sistema cerrado, sistema aislado, energía térmica,
energía química, energía potencial, energía cinética, ley de la conservación de la energía.

3. ¿Qué es calor? ¿Difiere el calor de la energía térmica? ¿En qué condiciones el calor se transfiere de un sistema a
otro?

4. ¿Cuál es la diferencia entre calor específico y capacidad calorífica? ¿Cuáles son las unidades de estas dos
cantidades? ¿Cuál es la propiedad intensiva y cuál la extensiva?

5. Defina calorimetría y describa dos calorímetros usados comúnmente. En la medición calorimétrica, ¿por qué es
importante que se conozca la capacidad calorífica del calorímetro? ¿Cómo se determina este valor?

6. Considere los siguientes datos de la tabla:


Cuando estos dos metales entran en contacto, ¿qué puede
suceder de lo siguiente?
a. El calor fluirá del Al al Cu debido a que el Al tiene un calor
específico mayor.
b. El calor fluirá del Cu al Al debido a que el Cu tiene una masa
mayor.

7. Una granalla de plomo (Pb) con una masa de 26.47 g a 89.98ºC se colocó en un calorímetro a presión constante de
capacidad calorífica insignificante que contenía 100.0 mL de agua. La temperatura del agua se elevó de 22.50 a
23.17ºC. ¿Cuál es el calor específico de la granalla de plomo?

8. Una muestra de 1×102 mL de HCl 0.500 M se mezcla con 1 × 102 mL de NaOH 0.500 M en un calorímetro a presión
constante de capacidad calorífica insignificante. La temperatura inicial de las disoluciones de HCl y NaOH es la
misma, 22.50°C, y la temperatura final de la mezcla es de 25.86°C. Calcule el cambio de calor de la reacción de
neutralización sobre una base molar

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