Q-Tema11.

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Química I

1º Grado en Ciencia y Tecnología de los Alimentos

Facultad de Ciencias
Universidad Autónoma de Madrid

Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
 No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
TEMA 11. EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN Y DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS.
EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN.
Reacción de doble desplazamiento en la que uno de los productos es un compuesto insoluble (solubilidad < 0.01 moles/L)
M X (s) ⇄ xM (ac) + mX (ac)
x m
m+ x-

Equilibrio heterogéneo
(De forma convencional, se escribe el sólido en la parte izquierda de la reacción)
Solubilidad molar (mol/L): Número de moles de soluto en 1L de disolución. Solubilidad (g/L): Número de gramos de soluto
disueltos en 1L de disolución saturada.
Producto de solubilidad (Kps): Kps = [M ] [X ] Es una constante de equilibrio, que depende de la temperatura, su valor es el
m+ x x- m

reflejo del grado en que el equilibrio se encuentra desplazado hacia la derecha (solubilidad).
↓ Kps → ↓ solubilidad.
La solubilidad y Kps son magnitudes relacionadas entre sí.

Relación entre Kps y solubilidad molar (s)

Con carácter general, se puede decir que para una sal de fórmula M X cuya constante del producto de solubilidad se expresa
x m

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mediante:
M X (s) ⇄ xM (ac) + mX (ac)
x m
m+ x-

Kps = [M ] [X ] m+ x x- m

La solubilidad viene dada por:

s = [M ] / x = [X ] / m m+ x-

[M ] = xs ; [X ] = ms
m+ x-

• AgCl y BaSO : Estequiometría 1:1 (AgCl) → Catión y anión poseen la misma (aunque opuesta) carga. De la observación
4

de los valores de Lps se pueden deducir directamente sus posibilidades molares relativas:
Kps (AgCl) = 10 > Kps (BaSO ) = 10 → AgCl es más soluble que BaSO
-9,7
4
-10
4

El efecto del ión común en la solubilidad.

Cuando a una disolución saturada de una sal poco soluble se le añade algún ión de la sal, la posición del equilibrio se desplaza en
un sentido tal que, parte de la sal originalmente en disolución precipita. Por tanto, la presencia de un ión común disminuye la
solubilidad de la sal.

El efecto de iones no comunes en la solubilidad.

¿Se verá afectada la solubilidad por la presencia de iones diferentes de los que participan en el equilibrio (iones “no comunes”)?
La presencia de iones no comunes tiende a aumentar la solubilidad. Cuando la concentración iónica total de una disolución
aumenta, las atracciones interiónicas comienzan a ser significativas y las actividades (concentraciones efectivas) son menores que
las concentraciones estequiométricas.
Para que se establezca el equilibrio de solubilidad, se necesita una concentración superior de los iones involucrados en el equilibrio.
Por tanto la solubilidad de la sal aumenta. Esto se conoce como el efecto salino.

Predicción de las reacciones de precipitación.

Cociente de reacción (Q ) c → Producto iónico (Q)
Equilibrios de solubilidad

M X (s) ⇄ xM (ac) + mX (ac)

x m
m+ x-

Q = [M ] [X ] m+ x x- m

concentraciones arbitrarias
Criterio para determinar si se forma o no un precipitado:
• Q < Kps Disolución no saturada, no hay precipitado
• Q = Kps Disolución saturada
• Q > Kps Disolución sobresaturada, se formarán precipitado.

Precipitación:
Cuando una sal precipita en una disolución, algunos de sus iones permanecen en disolución sobrenadante (disolución saturada de
la sal). Esto conlleva a una pérdida en la eventual recuperación del ión mediante la precipitación, una fuente de error en el análisis
cuantitativo y precipitar al ión en forma de una sal con un Kps lo más bajo posible.
• Precipitación completa: Se acepta que se ha producido la precipitación completa de un soluto si se ha podido separar el
99,9% o más de éste y menos de una parte por mil (0,1%) permanece en disolución.

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 • Precipitación fraccionada: Cuando en una disolución hay varios iones capaces de precipitar con un reactivo común es
posible precipitar escalonadamente dichos iones en determinadas condiciones, hasta llegar a un punto en que la
precipitación puede ser simultánea.
A (ac) + B (ac) ⇄ A B Kps (A B) = [B ] [A ] → Precipita antes.
1
- +
1 1
+
1
-

A (ac) + B (ac) ⇄ A B Kps (A B) = [B ] [A ]

2
- +
2 2
+
2

• Cristalización: Separación de una fase sólida de soluto puro de una disolución sobresaturada, cuando ésta se produce

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como consecuencia de un cambio físico.
• Disolución no saturada (Q < Kps):
• Adición de reactivo.
• Evaporación de disolvente (disminución del volumen de la disolución, por tanto, aumenta de la
concentración de soluto)
• Aumento y posterior disminución de la temperatura (la solubilidad de un compuesto iónico aumenta con la
temperatura)

Disolución de precipitados.
La disolución de un precipitado es el proceso opuesto a la precipitación. Es necesario disminuir la concentracion de uno o ambos
iones del equilibrio hasta que el producto de las concentraciones iónicas es menor que el valor de Kps del precipitados.
¿Cómo podemos disolver un precipitado?
• Modificando el pH de la disolución:
• Hidróxidos: Algunos hidróxidos se solubilizan al disminuir el pH (en presencia de ácidos)
M(OH) (s) ⇄ M (ac) + n(OH) (ac) n
n+ -

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n x ( H (ac) + OH (ac) ⇄ H O (l) ) + -
2

M(OH) (ac) + nH (ac) ⇄ M + n H O (l) n

+ n+
2

Controlando el pH de una disolución se pueden separar ciertos iones metálicos.

• Sales de ácidos débiles: Las sales poco solubles que contienen aniones de ácidos débiles se disuelven en
presencia de ácidos fuertes.
↓MgF (s) ⇄ Mg (ac) + 2F (ac) Kps = 6,4 · 10
2
2+ - -9

2H O (ac) + 2F (ac) ⇄ 2HF (ac) + 2H O (l) K = 1/(Ka)

3
+ -
2 1
2

MgF (s) + 2H O (ac) ⇄ Mg (ac) + 2HF + 2H O (l)

2 3
+ 2
2

• Sulfuros:
H S (ac) + H O (l) ⇄ HS (ac) + H O (ac) K = 1,0 · 10
2 2
-
3
+
a1
-7

HS (ac) + H O (l) ⇄ S (ac) + H O (ac) K = 10

-
2
2-
3
+
a2
-19

Ácido Base
muy debil muy debil
S (ac) + H O (l) ⇄ HS (ac) + OH (ac) Kb = 10
2-
2
- - 5

Equilibrio desplazado en su totalidad hacia la derecha

(el ión S no existe en disolución acuosa) 2-

El ión sulfuro, si existe en estado sólido, y para un sulfuro de fñormula general su proceso de disolución se
puede presentar en dos etapas:
MS (s) ⇄ M (ac) + S (ac) 2+ 2-

S (ac) + H O (l) ⇄ HS (ac) + OH (ac)

2-
2
- -

MS (s) + H O (l) ⇄ M (ac) + HS (ac) + OH (ac)2

2+ - -

Kps = [M ] [HS ] [OH ] 2+ - -

[M ]max = [M ]eq = Kps (1 / [HS ] [OH ]) = Kps ([H O ] / K Kw [H S]

2+ 2+ - -
3
+ 2
a1 2

• Mediante una reacción una reacción redox: Los sulfuros de metales muy poco solubles (Kps (CuS) = 6.8 · 10 ) poseen -36

en su equilibrio una concentración de S muy baja, por tanto, no se disuelven en ácidos como el HCl pero sí en HNO , por el
2-
3

carácter oxidante de los iones NO 3

-

3 [CuS (s) ⇄ Cu (ac) + S (ac)] 2+ 2-

3S (ac) + 2NO (ac) + 8H (ac) ⇄ 3S (s) + 2NO (g) + 4H O (ac)

-2
3
- +
2

3CuS (s) + 2NO (ac) + 8H ⇄ 3Cu (ac) + 3S (s) + 2NO (ac) + 4H O (ac)
3
- + 2+
2

Los iones NO oxidan al S desplazando el equilibrio a la derecha

3
- 2-

• Mediante la formación de un complejo: Un ión complejo es un ion que contiene un catión metálico central enlazado a
uno a más ligando.
Co (ac) + 6NH (ac)
2+
⇄ Co(NH ) (ac) 3 3 6
2+

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 Ión central Ligando Indice de coordinación
Ácido de Lewis Base de Lewis
(acepta un par de e ) -
(cede un par de e ) -

• Ligando: molécula o ión que rodea al metal en un ión complejo y que tiene al menos un par de electrones no
compartidos.
• Un compuesto de coordinación es una especie neutra que contiene uno o más iones complejos.
[Co(NH ) ]Cl 3 6 2

• La constante de formación o constante de estabilidad (Kf) es la constante de equilibrio de formacion del ioin
complejo.

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Co (ac) + 4Cl (ac) ⇄ CoCl (ac) 2+ -
4
2-

Kf = [CoCl ] / [Co ] [4Cl ] 4

2- 2+ -

Kf ↑ Estabilidad del complejo ↑

PROPIEDADES ANFÓTERAS DE LOS IONES COMPLEJOS.

En disolución ácida: Al O (s) + 6H O (ac) ⇄ 2Al (ac) + 9H O (l)
2 3 3
+ 3+
2

En disolución básica: Al O (s) + 3H O + 2OH (ac) ⇄ 2Al(OH) (ac)

2 3 3
+ -
4
-
A pH inferiores a 4
y superiores a 10
En disolución ácida: Al (OH) (s) + 3H O (ac) ⇄ Al (ac) + 6H O (l)
2 3 3
+ 3+
2 aumenta la solubilidad
Reacciona del hidróxido.
como una base

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En disolución básica: Al (OH) (s) + OH (ac) ⇄ 2Al(OH) (ac)
2 3
-
4
-

Reacciona Ion complejo

como un ácido Ion aluminato

Iones que presentan este comportamiento: Al , Zn , Cr , Sn y Pb . 3+ 2+ 3+ 2+ 2+

Muchos iones metálicos actúan como ácidos débiles cuando se disuelven en agua, dan una reacción ácido-base típica.
Algunos cationes se comportan de forma especial cuando los ligandos agua se reemplazan por iones hidróxidos en una disolución
cada vez más básica (serie de iones hidroxicomplejos).
Zn (ac) + OH (ac) ⇄ Zn(OH) (ac) 2+ - +

Zn(OH) (ac) + OH (ac) ⇄ Zn(OH) (ac) (Anfótero)

+ -
2

Zn(OH) (ac) + OH (ac) ⇄ Zn(OH) (ac) 2

-
3
-

Zn(OH) (ac) + OH (ac) ⇄ Zn(OH) (ac) 3

- -
4
2-

SOLUBILIDAD Y ANÁLISIS CUALITATIVO.

El procedimiento general que permite establecer la presencia o ausencia de los cationes más comunes potencialmente existentes en
una disolución se denomina análisis cualitativo.
Solución que contiene iones de todos los grupos catiónicos
+HCl ↓ → Grupo 1 de precipitantes:
Fitración AgCl, Hg Cl , PgCl 2 2 2

Solución que contiene iones de grupos restantes

+H S↓ → Grupo 2 de precipitantes: 2

Filtración CuS, CdS, HgS, SnS, Bi S 2 3

Solución que contiene iones de grupos restantes

+NaOH↓ → Grupo 3 de participantes:
Filtración CoS, FeS, MnS, NiS, ZnS,
Al(OH) , Cr(OH) 3 3

Solución que contiene iones de grupos restantes

+Na CO ↓ → Grupo 4 de precipitantes: 2 3

Filtración BaCO , CaCO , SrCO 3 3 3

La solución contiene iones

Na K , NH +
,
+
4
+

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