FENÓMENOS DE TRANSPORTE DE MASA

Definición de la transferencia de masa:

La transferencia de masa es la masa en tránsito como resultado de una diferencia en la

concentración de especies en una mezcla.

Es importante dejar en claro que la transferencia de masa no se refiere al movimiento

global de una sustancia, sino más bien, se refiere al movimiento relativo de especies en una
mezcla. Es decir, que el movimiento del aire ocasionado por un ventilador o el movimiento
de un flujo de agua debido al impulso de una bomba no se consideran transferencia de
masa; pero el flujo de vapor de agua desde una superficie líquida hacia una corriente
gaseosa como el aire sí se considera transferencia de masa.

Analogía del transporte de masa con el transporte de calor

Cuando se estudió el transporte de calor (y el de momento) se estableció que dicho

transporte tendría lugar siempre y cuando hubiera una fuerza impulsora lo suficientemente
grande como para vencer la resistencia al flujo o transporte de la propiedad. Para el caso del
momento, dicha fuerza impulsora era un gradiente de momento, y para el caso del calor, era
un gradiente de temperatura. Ahora, para que el transporte de masa tenga lugar, debe existir
un gradiente de concentración de especies en una mezcla.

Así como la ley de Newton y Fourier describían el transporte de momento y calor, la ley de
Fick describe el transporte de masa:

d vy dT dCA
τ yx =−μ q x =−k j a=−D AB
dx dx dx

Y, considerando el transporte de calor, éste se puede realizar por conducción y convección

(además de la radiación), mientras que el transporte de masa se puede realizar por difusión
y convección.

El transporte de masa por difusión se considera análogo a la transferencia de calor por

conducción debido a que el calor “atraviesa” un sólido, mientras que en la transferencia de
masa, las moléculas de una especie i “atraviesan” el medio en el cual están contenidas.
Considere por ejemplo el dejar caer una gota de colorante en un vaso con agua, las
moléculas de colorante “atravesarán” (se difundirán) el medio líquido hasta alcanzar una
concentración homogénea.

Por otra parte, el transporte de masa por convección se considera análogo al transporte de
calor por convección debido a que el calor “sale” de una superficie caliente hacia un fluido
que fluye alrededor de dicha superficie, mientras que, en el transporte de masa convectivo,
las moléculas de un soluto i contenidas en una superficie “migran” hacia un fluido que
fluye alrededor de dicha superficie.

Composición de una mezcla

Una mezcla consiste en dos o más especies químicas, y la cantidad de cualquier especie i se
puede cuantificar en términos de la concentración másica ρi (densidad másica) o de la
concentración molar C i. La densidad másica y la concentración molar se relacionan a través
del peso molecular de la especie i M i:

ρ i=M i Ci

La densidad másica de la mezcla es la suma de las densidades másicas de todas las especies
involucradas:

ρmezcla =∑ ρi
i

De igual forma, el número total de moles en una mezcla es:

C mezcla=∑ C i
i

La cantidad de una especie i en una mezcla también se puede cuantificar en términos de su

fracción másica:
ρ
m i= i
ρ

O de su fracción molar:
Ci
x i=
C

Para una mezcla de gases ideales, la densidad másica y la concentración molar de cualquier
especie i está relacionada con la presión parcial de la especie a través de la ley del gas ideal:

pi p
ρ i= Ci = i
Ri T RT

Con la ley de las presiones parciales de Dalton:

 P=∑ p i
i

Se tiene que:
Ci p i
x i= =
C P

Ley de difusión de Fick

La ley de Fick describe la transferencia de una especie A a través de una mezcla binaria de
A y B por medio de la difusión molecular. Considerando que dicha transferencia se puede
realizar en tres dimensiones, la ley de Fick se puede expresar en forma vectorial, haciendo
uso del operador nabla, de la siguiente forma (en términos de masa y de moles):

j A =−ρ D AB ∇ m A
kg kg m
= 3
s∗m m s
2

j A =−ρ D AB ( ∂ m A ∂ mA
∂x
i+
∂y
j+
∂ mA
∂z
k )
¿
J A =−C D AB ∇ x A
kmol kmol m
= 3
m s
2
s∗m

J ¿A =−C D AB ( ∂∂xx i+ ∂∂xy j+ ∂∂xz k )

A A A

Restricciones de la ley de Fick

Aunque la difusión de masa puede generarse a partir de un gradiente de temperatura, un

gradiente de presión, una fuerza externa o un gradiente de concentración, aquí supondremos
que estos efectos son insignificantes, de manera que la difusión tendrá lugar sólo debido a
un gradiente de concentración. A esto se le denomina difusión ordinaria.

En las ecuaciones de la ley de Fick para la difusión de masa y la difusión molar se

considera que los flujos se miden con respecto a un sistema coordenado que se mueve junto
con la velocidad promedio de la mezcla. Si se desea expresar el flujo de masa o molar
respecto a un sistema fijo de coordenadas, entonces las ecuaciones anteriores ya no son
válidas.
Flujo difusivo y flujo convectivo

En las siguientes líneas trabajaremos con expresiones que utilizan el flujo molar de la
especie A, sin embargo, los procedimientos se pueden extender al flujo másico de la misma
especie. Si la especie A se encuentra en una mezcla general estacionaria, entonces dicha
especie se difundirá por efecto del gradiente de concentración, y se tendrá entonces un flujo
meramente difusivo. Por otra parte, si la mezcla general se mueve con una velocidad
determinada, entonces el flujo de la especie A se deberá tanto al gradiente de concentración,
como al movimiento global del fluido. En estas condiciones se dice que se tiene un flujo
difusivo más un flujo convectivo.

Para obtener una expresión que represente adecuadamente el flujo de la especie A tanto
difusivo como convectivo, comenzaremos expresando al flujo como una velocidad de
difusión de A:
J ¿A =v dif A C A

kmol m kmol kmol

= =
s∗m2 s m3 s∗m2

v dif A es la velocidad de difusión de A. La velocidad general del fluido con respecto a un

punto estacionario es v M . Bajo estas condiciones, la velocidad total de A respecto a un
punto estacionario es la velocidad de difusión de A más la velocidad de difusión del fluido,
es decir:

v A =v dif A +v M

Al multiplicar por la concentración de A:

C A v A =C A v dif A +C A v M

En esta expresión, el término C A v A se conoce como flujo específico total de A respecto a

un punto estacionario, y se representa como N A ; el término C A v dif A es el flujo de A debido
a la difusión; y finalmente, el término C A v M es el flujo de A debido a la convección del
fluido. De esta forma se tiene que:
¿
N A =J A +C A v M
n A = j ¿A +m A v M

Si N es el flujo específico total respecto a un punto estacionario, entonces, para una mezcla
binaria se tiene:

N=C v M =N A + N B
De aquí, la velocidad v M es:

N A+ N B
vM=
C

Al sustituir en la ecuación para N A :

¿
N A =J A +C A ( N C+ N )
A B

¿
Si J A es la ley de Fick, y el cociente de C A /C es la fracción molar de A entonces:

d xA
N A =−C D AB + x A ( N A+ N B)
dx

Esta es la ecuación del flujo combinado difusivo y convectivo para la especie A en una
mezcla binaria. De manera similar, para la especie B:

d xB
N B =−C D BA + xB ( N A+ N B)
dx

Casos particulares de la transferencia de masa

Se estudiarán algunos casos particulares de la transferencia de masa, y para esto, se partirá

de la ecuación general, estableciendo las consideraciones adecuadas para cada caso. Éstos
son:
 Difusión molecular (difusión ordinaria) ejemplo 6.1-1
 Contradifusión molecular en gases ejemplo 6.2-1
 Difusión de A a través de B que no se difunde
 Difusión a través de un área de flujo variable

 Difusión en sólidos

Contradifusión molecular en gases

Considere dos contenedores que están unidos por una tubería, que a su vez está dividida por
una válvula. Al inicio, cada recipiente contiene una determinada cantidad de un gas, el
contenedor 1 contiene al gas A y el contenedor 2 contiene al gas B. En cierto momento, la
válvula se abre para permitir el flujo de los gases de un contenedor a otro. Debido a la
diferencia de concentración, se tendrá una difusión de los componentes A y B hasta que se
alcance el equilibrio. Si la presión en los recipientes se mantiene constante durante todo el
proceso, entonces el flujo neto de moles de A y B que fluyen hacia el contenedor contrario
será el mismo, es decir:

J ¿A =−J ¿B
¿ ¿
El signo negativo en J B indica que el flujo se da en sentido negativo respecto al flujo J A .
Si la concentración total C de la mezcla en ambos contenedores es constante, entonces se
puede escribir la ley de Fick para B como sigue:

¿ d CB
J B =−D BA
dx

Observe que la difusividad DBA se ha escrito con los subíndices invertidos, ya que ahora es
B quien se está difundiendo en A. si la presión es constante en todo el sistema, entonces se
tiene que:

P= p A + pB

Por lo tanto, en términos de concentraciones:

C=C A +C B

Si se deriva la expresión anterior, se tiene:

dC=0=d C A +d C B → d C A =−d C B

Ahora, escribiendo la le de Fick para el componente A, e igualando con el componente B,

se tiene:

¿ dCA ¿ d CB
J A =−D AB =−J B =−(−DBA )
dx dx

Al reducir la ecuación se tiene entonces que:

D AB=D BA

Este resultado indica que, para una contradifusión equimolar, el coeficiente de difusión es
el mismo en ambos sentidos del flujo.
Difusión de A a través de B que no se difunde

Considere ahora un recipiente largo y estrecho que contiene un líquido A. El extremo

superior se pone en contacto con un flujo de un gas que contiene a la especie B, y, por
tanto, el componente A se difundirá desde la fase líquida a la fase gaseosa. Bajo estas
condiciones, se considera que el componente B no se difunde en A, por lo tanto, se dice que
está “en reposo”

Para obtener el modelo de la difusión de A a través de B que no se difunde, se parte de la

ecuación general de difusión para el componente A:

d xA
N A =−C D AB + x A ( N A +0 )
dz

Observe que N B se ha hecho cero, ya que B no se difunde en A. Al tratarse de gases, con las
relaciones que se revisaron al inicio, se puede expresar la ecuación anterior en términos de
presiones totales y parciales con la ley del gas ideal:

−D AB d p A p A
N A= + NA
RT dz P

Aquí, N A es el flujo de A medido respecto a un punto estacionario, en este caso, respecto a

la superficie del líquido que se evapora. Se obtiene entonces una ecuación diferencial que
se puede resolver mediante separación de variables. Al reordenar se tiene:

N A 1− ( P )
p A −D AB d p A
=
RT dz

z2 p A2
−D AB d pA
N A ∫ dz=
RT ∫
z
1 p A1

(1− pP )A
Las integrales se resuelven entre los límites de la superficie del líquido y la abertura del
tubo, y la presión parcial de A en la superficie y en la apertura del tubo. De esta forma se
tiene:

D AB P P−p A 2
N A= ln
RT ( z 2−z 1 ) P−p A 1

En ocasiones, el componente A se encuentra en mucha menor proporción que el

componente B, por lo que se suele utilizar una presión media logarítmica para B:

p B 2 − pB 1
pBM =
ln
( )
pB 2
pB 1

En la superficie del líquido:

P= p A 1+ p B 1
pA1
pBM =
ln
( P
P− p A 1 )

Y en la región de flujo de B:
P= p A 2+ p B 2

Por lo tanto:
pB 1 =P− p A 1 y p B 2=P−p A 2

La ecuación para el flujo de A en términos de pBM es:

D AB P
N A= ( p A 1− p A 2 )
RT ( z 2−z 1 ) pBM
Difusión en un tubo con cambio de longitud de la trayectoria
(determinación experimental de la difusividad de un líquido en aire)

Considere el caso anterior, pero ahora el nivel del líquido desciende conforme se evapora,
de tal forma que se tiene una longitud y un flujo de materia variable:

D AB P
N A= ( p − pA 2)
RTz p BM A 1

Mediante un análisis dimensional, se puede comprobar que el flujo N A se puede escribir

como:
kg
•m
ρ A dz m
3
kmol
N A= [¿ ] = 2
M A dt kgmol • s m •s

Por lo tanto:
ρ A dx D AB P
N A= = ( p − pA2)
M A dt RTx pBM A 1

Al separar variables e integrar:

z1 t
ρA D AB P
∫ zdz= RT p ( p A 1−p A 2 )∫ dt
MA z 2
BM 0

ρ A ( z 1−z 2 ) D AB P
2 2

MA 2
= ( p − pA 2 )t
RT p BM A 1

Al despejar t , se obtiene la ecuación para estimar el tiempo que tarda en disminuir el nivel
de una columna de líquido que se evapora y se difunde:

ρ A RT pBM 1
t=( x 1−x 2 )
2 2
2 M A D AB P ( p A 1− p A 2)

La ecuación anterior también se puede reacomodar de la siguiente manera:

2 M A D AB P
(⏟
x 1−x 2 ) =
2 2
( p − p A 2 ) t⏟
y
⏟ρ A RT pBM A 1
x
m

La cual es una línea recta con ordenada cero, y de cuya pendiente se puede obtener el valor
de D AB para algún sistema en estudio cuando se grafica el cambio de longitud respecto del
tiempo. Es decir:
 2 M A D AB P
m= ( p − pA2)
ρ A RT p BM A 1

m ρ A RT p BM
D AB=
2 M A P pA1

Difusión a través de un área de flujo variable

Cuando el flujo de un componente A se lleva a cabo a través de un área de flujo variable,

conviene expresar N A como:

NA
N A=
A
Donde N A es el flujo de A en kgmol / s

Para el caso de una esfera, el área de corte transversal a través de la cual se puede dar el
flujo de A es:
2
A=4 π r

Por lo tanto:
NA
N A=
4 π r2

NA −D AB d pA
N A= =
(1− pP ) dr
4πr 2
RT A

Al separar variables e integrar:

r2 p A2
N A dr −D AB d pA
4π∫ RT ∫
=
( )
2
r r p pA
1 A1
1−
P

NA 1 1
(
− =
4 π r1 r2
D AB P
RT
ln
)
P− p A 2
P− p A 1 ( )
Con la definición de pBM , y suponiendo que r 2 ≫r 1 :

NA D AB P ( p A 1− p A 2 )
=N A =
4πr 2
1
RT r 1 p BM
Difusión en sólidos

La difusión en sólidos puede darse mediante dos mecanismos principales, difusión según la
ley de Fick y difusión en sólidos porosos.

Difusión en sólidos que sigue la ley de Fick

 No depende de la estructura del sólido.

 Se considera la formación de una solución aproximadamente homogénea.

d xA CA
N A =−C D AB + ( N A+ N B)
dz C

Generalmente, el término de difusión convectiva se desprecia, por lo que la ecuación se

reduce a:
dCA
N A =−D AB
dz

Difusión y solubilidad

kmol
Difusión: 2
s•m
La difusión NO depende de la presión, pero la solubilidad SÍ depende de la presión
Ley de Henry: pi=H x i

La solubilidad de un gas soluto A en un sólido, por lo general se expresa como S en m3 de

soluto (a TPE de 0°C y 1 atm) por m 3 de sólido por atm de presión parcial de A. Para
convertir esto a concentración CA en el sólido en kgmol A/m3 de sólido en unidades SI:
3 3
S m TPE /m sólido • atm S p A kg mol A
C A= p A atm=
3
22.414 m (TPE )/kg mol A 22.414 m3 sólido

En unidades cgs,

S pA g mol A
c A=
22.414 c m3 sólido

Permeabilidad
En muchos casos, los datos experimentales de difusión de gases en sólidos no se dan como
difusividades y solubilidades, sino como permeabilidades, PM’ en m3 de gas de soluto A a
TPE (0°C y 1 atm presión) que se difunden por segundo por m 2 de área de corte transversal
de un sólido de 1 m de espesor con una diferencia de presión de 1 atm. Esto puede
relacionarse con la ecuación de Fick como sigue:

D AB ( C A 1−C A 2 )
N A=
z2 −z1
Con la ecuación:
S pA
C A=
22.414

S p A1 S pA 2
C A 1= C A 2=
22.414 22.414

Sustituyendo:
D AB S ( p A 1− p A 2 )
N A=
22.414( z ¿ ¿ 2−z 1) kg mol/s •m2 ¿

Donde la permeabilidad PM es
3
m (TPE )
P M =D AB S 2
s •m • atm/m

Ejemplo
6.5-1 Difusión de H2 a través de una membrana de neopreno
6.5-2 Difusión a través de una película de empaque usando permeabilidad.

En algunas referencias de la bibliografía la permeabilidad (PM) también se da en otros

conjuntos de unidades. Para el sistema cgs, la permeabilidad se da como:

cm3 (TPE)/( s•cm2C.S•atm/cm)

En algunos casos la permeabilidad se da en términos de

cm3 (TPE)/( s•cm2C.S•cmHg/cm grosor). Estos sistemas de unidades están relacionados
como:
3 4 3
1.00 m (TPE )• m 10 c m (TPE)•cm
2
= 2
s • m C . S . • atm s •cm C . S . •cmHg
3 2 3
1.00 m (TPE)• m 1.316 x 10 c m (TPE )• cm
2
= 2
s • m C . S . • atm s •cm C . S . •cmHg

Cuando se trata de varios sólidos 1,2,3,. . ., en serie, y L 1, L2,. . ., representan los espesores
de cada uno:
p − pA2 1
N A= A 1
22.414 L1 / P M 1 + L2 /P M 2 +⋯

Donde p A 1 −p A 2 es la diferencia total de presiones parciales.

Gas hidrógeno se mantiene a 3 bar y 1 bar en los lados opuestos de una membrana plástica,
de 0.3 mm de espesor. La temperatura es de 25 °C, y el coeficiente de difusión binaria del
2
−8 m
hidrógeno en plástico es de 8.7 ×10 . La solubilidad del hidrógeno en la membrana es
s
−3 kmol
de 1.5 ×10 . ¿Cuál es el flujo de masa difusivo de hidrógeno a través de la
m3 ¯¿ ¿
membrana?