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Free QTema 7
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clocyta
Química I
Facultad de Ciencias
Universidad Autónoma de Madrid
No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
disolvente es la sustancia que está en mayor cantidad.
Las interacciones intermoleculares que mantienen juntas a las moléculas en líquidos y sólidos también tienen una función
importante en la formación de las disoluciones.
• Enfoque molecular del proceso de disolución: Las partículas de soluto ocupan posiciones que antes estaban por
moléculas de disolvente. Tres tipos de interacción en el proceso de disolución:
• Interacción disolvente-disolvente
• Interacción soluto-soluto
• Interacción disolvente-soluto
soluto-disolvente > disolvente-disolvente y soluto-soluto
ΔH disol < 0
soluto-disolvente < disolvente-disolvente y soluto-soluto
ΔH disol > 0
Unidades de concentración
La concentración de una disolución es la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolvente o disolución.
• Porcentaje en peso o en masa: no tienen unidades
% en masa = (masa de soluto) / (masa de soluto + masa de disolvente, ds) · 100%
Partes por millón = (masa de soluto / masa de disolución) · 10 6
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• Muestra: 90 g KNO contaminado con 10 g de NaCl. Cristalización fraccionada:
3
• La cristalización fraccionada funciona mejor si el compuesto a purificar tiene una curva de solubilidad con una gran
pendiente y si la cantidad de impurezas es relativamente pequeña.
Solubilidad de gases: La solubilidad por lo general disminuye al aumentar la temperatura. (agua hirviendo).
• Efecto de la presión en la solubilidad de los gases: La presión externa no tiene influencia sobre la solubilidad de líquidos y
sólidos, pero afecta enormemente a la solubilidad de los gases.
• Ley de Henry: “La solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión del gas sobre la disolución”
Cuando la presión parcial del gas sobre la disolución aumenta, la concentración del gas disuelta también
aumenta.
c = kP
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c = concentración molar (mol/L) del gas disuelto.
P = presión (atm) del gas sobre la disolución
k = constante característica de cada gas (mol/L · atm) que depende sólo en la temperatura.
P = (1 - X ) · Pº = Pº - X · Pº
1 2 1 1 2 1
Pº - P = ΔP = X · Pº
1 1 2 1
¿Por qué la presión de vapor de una disolución es menor que la del disolvente puro?
• A mayor desorden, más favorable es el proceso.
• Evaporación → ↑ desorden. Desorden de una disolución > Desorden de un disolvente puro → La diferencia entre el
desorden de una disolución y su vapor es menor que la que hay entre un disolvente puro y su vapor.
• Las moléculas de soluto disminuyen la presión de vapor del disolvente con respecto a la que éste posee en estado puro,
ya que bloquean parcialmente su salida en la superficie de la disolución.
• Si ambos componentes de la disolución son volátiles (tienen presiones de vapor que se pueden medir) la presión de
vapor de la disolución es la suma de las presiones parciales individuales.
P = X · Pº y P = X · Pº
A A A B B B
P =P+P T A B
P = X · Pº + X · Pº
T A A B B
Benceno y tolueno
↓
Estructuras y fuerzas intermoleculares similares. Para cada valor de X la fracción molar del tolueno vendrá dada por
benceno
1-X benceno
↓
Disolución ideal
(cualquier solución que obedece a la ley de Raoult)
↓
ΔH = 0 disol
↓
Desviación positiva
↓
ΔH > 0 disol
Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son más fuertes que las fuerzas entre las moléculas de A y las fuerzas
entre las moléculas de B, tienen menor tendencia a abandonar la disolución que en el caso de una disolución ideal.
P es menor que la que predice la Ley de Raoult
T
↓
Desviación negativa
↓
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ΔH < 0 disol
T > Tº → ΔT >0
b b b
ΔT = K · m b b
K = constante molal de elevación del punto de ebullición (ºC/m) para un disolvente dado.
b
m = molalidad de la disolución.
El punto de congelación es la temperatura a la cual una disolución se solidifica debido a una reducción de temperatura. Si la
presencia de un soluto volátil disminuye su presión de vapor, también debe afectar al punto de congelación de la misma.
T < Tº → ΔT > 0
f f f
ΔT = K · m f f
K = constante molal de elevación del punto de ebullición (ºC/m) para un disolvente dado.
f
m = molalidad de la disolución.
Soluto = Electrolito débil = débil determinación del factor de van´t Hoff, ya que depende del grado de disociación del electrolito,
concentración y temperatura. Además, hay una complicación adicional = disoluciones concentradas (> 0,01 m)
El valor de “i” (Factor de van´t Hoff) no es exactamente igual al valor entero que resultaría de la estequiometría.
↓
Estas anomalía se justifican en la Teoría de las Disoluciones de Electrolitos de Debye y Hückel
Dos razones que contribuyen a la desviación del comportamiento ideal de las disoluciones de electrolitos.
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1. Los iones de las sales en disolución, aunque completamente disociados, no se comportan de forma independiente entre
sí. En un campo eléctrico, la movilidad de cada ion se reduce debido a la atracción ejercida por sus vecinos en la
atmósfera iónica → Las magnitudes de las propiedades coligativas se reducen.
Cada ion en disolución tiene dos tipo de concentraciones:
• Estequiométrica, basada en la cantidad de soluto disuelto.
• Efectiva (actividad), que da cuenta de las atracciones interiónicas.
• Coeficiente de actividad (y): (se determina experimentalmente): Relación entre la actividad y la
concentración estequiométrica → Medida de la desviación del comportamiento ideal del soluto o uno de
sus componentes.
• Primera teoría de Debye-Hückel: El coeficiente de actividad para un determinado ion depende de su
carga y la concentración y carga del resto de los iones en disolución a través de la fuerza iónica.
I=½⅀C ·z
i i
2
En el cálculo de la fuerza iónica deben incluirse todos los cationes y aniones presentes en la
disolución.
Disolución ideal → Actividad = Concentración estequiométrica → Coeficiente de actividad = 1. A
medida que la concentración aumenta, su comportamiento se aparta más de la idealidad. →
Coeficiente de actividad < 1
Disoluciones (especialmente diluidas) → Comportamiento muy próximo al ideal.
MEZCLAS COLOIDALES
Mezclas homogéneas (disoluciones) → Coloides → Mezclas heterogéneas.
Sistemas heterogéneos.
(Dispersión discontinua; Partículas mayor de 100 nm)
↑
Sistemas coloidales.
↓
(Dispersión molecular; Partículas de diámetro inferior a 100 nm)
Sistemas homogéneos.
↓
Fase dispersada = soluto
Fase dispersante = Disolvente
Un coloide es una dispersión es una de partículas de una sustancia a través de un medio de dispersión de otra sustancia.
• Coloide vs disolución:
• Las partículas coloidales son mucho más grandes que las moléculas de los solutos comunes.
• La suspensión coloidal no es tan homogénea como una disolución. Son pocas y pueden parecer homogéneas a
simple vista.
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Coloides con agua como medio de dispersión.
• hidrofílicos: Atracción por el agua. Disoluciones con moléculas muy grandes, como proteínas.
• Hidrófobos: Repulsión por el agua. No son estables en agua y sus partículas forman conglomerados.
Pueden estabilizarse como:
• Adsorción de iones a su superficie.
• Presencia de otros grupos hidrofílicos en su superficie.
Dispersiones alimentarias.
• Espumas: Merengue, bizcocho.
• Fase dispersa: burbujas de gas o aire.
• Fase dispersante: líquida o sólida.
• Emulsiones: Mayonesa, mantequilla o margarina.
• Una fase = aceite o grasa.
• Otra fase = acuosa.
• Suspensiones: Leche chocolatada.
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• Fase dispersa = Sólida.
• Fase dispersante = líquida.