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QTema-7.

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clocyta

Química I

1º Grado en Ciencia y Tecnología de los Alimentos

Facultad de Ciencias
Universidad Autónoma de Madrid

Reservados todos los derechos.


No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
TEMA 7. LAS DISOLUCIONES Y SUS PROPIEDADES FÍSICAS
TIPOS DE DISOLUCIONES
Una disolución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias. El soluto es la sustancia que está en menor proporción. El

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
disolvente es la sustancia que está en mayor cantidad.

Componente 1 Componente 2 Estado de la ds resultante Ejemplos

Gas Gas Gas Aire

Gas Líquido Líquido Refresco

Gas Sólido Sólido H gaseoso en Paladio


2

Líquido Líquido Líquido Etanol en agua

Sólido Líquido Líquido NaCl en agua

Sólido Sólido Sólido Latón (Cu/Zn)

Reservados todos los derechos.


• Disolución saturada: contiene la cantidad máxima de un soluto que se disolvería en un disolvente en particular a una
temperatura específica.
• Disolución no saturada: Contiene menos soluto que el que puede disolverse a una temperatura específica.
• Disolución sobresaturada: Contiene más soluto del que puede haber en una disolución saturada a una temperatura
específica. No muy estables.
• Cristalización: Proceso en el cual un soluto disuelto se separa de la disolución y forma cristales.

Las interacciones intermoleculares que mantienen juntas a las moléculas en líquidos y sólidos también tienen una función
importante en la formación de las disoluciones.
• Enfoque molecular del proceso de disolución: Las partículas de soluto ocupan posiciones que antes estaban por
moléculas de disolvente. Tres tipos de interacción en el proceso de disolución:
• Interacción disolvente-disolvente
• Interacción soluto-soluto
• Interacción disolvente-soluto
soluto-disolvente > disolvente-disolvente y soluto-soluto
ΔH disol < 0
soluto-disolvente < disolvente-disolvente y soluto-soluto
ΔH disol > 0

Disolución: Tendencia al desorden y factor energético.


• Solubilidad: medida de la cantidad de soluto que se disuelve en cierto disolvente a una determinada temperatura.
Semejante disuelve a semejante. Es probable que 2 sustancias con fuerzas intermoleculares del mismo tipo y magnitud
sean solubles entre sí.
• Moléculas no polares son solubles en disolventes no polares CCl en C H 4 6 6

• Moléculas polares son solubles en disolventes polares C H OH en H O


2 5 2

• Compuestos iónicos son más solubles en disolventes polares NaCl en H O o NH (l) 2 3

Unidades de concentración
La concentración de una disolución es la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolvente o disolución.
• Porcentaje en peso o en masa: no tienen unidades
% en masa = (masa de soluto) / (masa de soluto + masa de disolvente, ds) · 100%
Partes por millón = (masa de soluto / masa de disolución) · 10 6

Partes por billón = (masa de soluto) / masa de disolución) · 10 9

• Fracción molar (X): No tiene unidades


X = (moles de A) / (suma de moles de todos los componentes)
A

• Molalidad (m): unidades: moles / kg


M = (moles de soluto) / (masa de disolvente en kg)
• Molaridad (M): unidades: mol / L
M = (moles de soluto) / (volumen disolución en L)

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD


La solubilidad aumenta al aumentar la temperatura. La solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.
El efecto de la temperatura sobre la solubilidad se debe determinar de forma experimental ya que no existe una correlación clara
con el signo de la entalpía de disolución.
La cristalización fraccionada es la separación de una mezcla de sustancias en componentes puros en base a sus diferentes
solubilidades.

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• Muestra: 90 g KNO contaminado con 10 g de NaCl. Cristalización fraccionada:
3

1. Disolver la muestra en 100 ml de agua a 60ºC


2. Enfriar la disolución hasta 0ºC
3. Todo el NaCl se quedará en la disolución (s = 34,2 g /100 g)
4. 78 g de KNO PURO en forma de cristales (s = 12 g/100 g). 90 g - 12 g = 78 g
3

• La cristalización fraccionada funciona mejor si el compuesto a purificar tiene una curva de solubilidad con una gran
pendiente y si la cantidad de impurezas es relativamente pequeña.

Solubilidad de gases: La solubilidad por lo general disminuye al aumentar la temperatura. (agua hirviendo).
• Efecto de la presión en la solubilidad de los gases: La presión externa no tiene influencia sobre la solubilidad de líquidos y
sólidos, pero afecta enormemente a la solubilidad de los gases.
• Ley de Henry: “La solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión del gas sobre la disolución”
Cuando la presión parcial del gas sobre la disolución aumenta, la concentración del gas disuelta también
aumenta.
c = kP

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c = concentración molar (mol/L) del gas disuelto.
P = presión (atm) del gas sobre la disolución
k = constante característica de cada gas (mol/L · atm) que depende sólo en la temperatura.

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES NO ELECTROLÍTICAS


• Las disoluciones electrolíticas son soluciones relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones
son ≤ 0,2M.
• Las propiedades coligativas son propiedades que dependen únicamente del número de partículas de soluto en una
disolución y no de la naturaleza de dichas partículas.
• Disminución de la presión de vapor.
• Elevación del punto de ebullición
• Disminución del punto de congelación.
• Presión osmótica.
• Se pueden emplear en la determinación de la más molar de un soluto.

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Disminución de la presión de vapor: Si un soluto es no volátil (no tiene una presión de vapor que se pueda medir) la presión de
vapor de sus disoluciones siempre es menor que la del disolvente puro.
• Rey de Raoult:
P = X · Pº 1 1 1

P = presión parcial de un disolvente en una disolución.


1

Pº = presión de vapor del disolvente puro.


1

X = fracción molar del disolvente en la disolución.


1

Si la disolución contiene únicamente un soluto:


X =1-X 1 2

X = fracción molar del soluto


2

P = (1 - X ) · Pº = Pº - X · Pº
1 2 1 1 2 1

Pº - P = ΔP = X · Pº
1 1 2 1

¿Por qué la presión de vapor de una disolución es menor que la del disolvente puro?
• A mayor desorden, más favorable es el proceso.
• Evaporación → ↑ desorden. Desorden de una disolución > Desorden de un disolvente puro → La diferencia entre el
desorden de una disolución y su vapor es menor que la que hay entre un disolvente puro y su vapor.
• Las moléculas de soluto disminuyen la presión de vapor del disolvente con respecto a la que éste posee en estado puro,
ya que bloquean parcialmente su salida en la superficie de la disolución.
• Si ambos componentes de la disolución son volátiles (tienen presiones de vapor que se pueden medir) la presión de
vapor de la disolución es la suma de las presiones parciales individuales.
P = X · Pº y P = X · Pº
A A A B B B

P =P+P T A B

P = X · Pº + X · Pº
T A A B B

Benceno y tolueno

Estructuras y fuerzas intermoleculares similares. Para cada valor de X la fracción molar del tolueno vendrá dada por
benceno

1-X benceno


Disolución ideal
(cualquier solución que obedece a la ley de Raoult)

ΔH = 0 disol

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Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son más débiles que las fuerzas entre las moléculas de A y las fuerzas
entre las moléculas de B, tienen mayor tendencia a abandonar la disolución que en el caso de una disolución ideal.
P es mayor que la que predice la Ley de Raoult
T


Desviación positiva

ΔH > 0 disol

(Fuerza A-B < Fuerza A-A & Fuerza B-B)

Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son más fuertes que las fuerzas entre las moléculas de A y las fuerzas
entre las moléculas de B, tienen menor tendencia a abandonar la disolución que en el caso de una disolución ideal.
P es menor que la que predice la Ley de Raoult
T


Desviación negativa

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ΔH < 0 disol

(Fuerza A-B > Fuerza A-A & Fuerza B-B)

Elevación del punto de presión.


El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor de una disolución igual a la presión atmosférica externa.
Si la presencia de un soluto no volátil en una disolución disminuye su presión de vapor, también debe afectar al punto de ebullición
de la misma.
ΔT = T - Tº b b b

Tº = punto de ebullición del disolvente.


b

T = punto de ebullición de la disolución.


b

T > Tº → ΔT >0
b b b

ΔT = K · m b b

K = constante molal de elevación del punto de ebullición (ºC/m) para un disolvente dado.
b

m = molalidad de la disolución.
El punto de congelación es la temperatura a la cual una disolución se solidifica debido a una reducción de temperatura. Si la
presencia de un soluto volátil disminuye su presión de vapor, también debe afectar al punto de congelación de la misma.

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ΔT = T - Tº f f f

Tº = punto de congelación del disolvente puro.


f

T = punto de congelación de la disolución.


f

T < Tº → ΔT > 0
f f f

ΔT = K · m f f

K = constante molal de elevación del punto de ebullición (ºC/m) para un disolvente dado.
f

m = molalidad de la disolución.

Presión osmótica (𝝅).


La ósmosis es el paso selectivo de las moléculas de disolvente a través de una membrana porosa de una solución diluida a una
de mayor concentración.
Una membrana semipermeable permite el paso de las moléculas de disolvente, pero bloquea el paso de las moléculas de soluto.
La presión osmótica es la presión requerida para detener la osmosis.
𝝅 = M·R·T
M = molaridad de la disolución
R = constante de los gases ideales
T = Temperatura (en K)
• Disoluciones de igual concentración (igual presión osmótica) = ISOTÓNICAS
• Disoluciones con distinta concentración:
• Mayor concentración = HIPERTÓNICA.
• Menor concentración = HIPOTÓNICA.
• Aplicaciones del fenómeno de la presión osmótica:
• Estudiar el contenido de los eritrocitos por hemólisis
• Conservación casera de la mermeladas y jaleas: crenación
• Transporte ascendente del agua en plantas
• Obtención de agua potable a partir de agua de mar.

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES ELECTROLÍTICAS.

Un electrolito se disocia en iones en disolución,


• Disolucion 0,1 M de NaCl = 0,1 M Na + 0,1 M Cl + -

• Disolución 0,1 M de NaCl = 0,2 M iones en disolución.

Factor van`t Hoff (i) =


(nº real de partículas en disolución después de la ds) / (nº de unidades de fórmula disueltas en solución)

Soluto = Electrolito débil = débil determinación del factor de van´t Hoff, ya que depende del grado de disociación del electrolito,
concentración y temperatura. Además, hay una complicación adicional = disoluciones concentradas (> 0,01 m)
El valor de “i” (Factor de van´t Hoff) no es exactamente igual al valor entero que resultaría de la estequiometría.

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Desviación del comportamiento previsto = no idealidad de las disoluciones [Disolución ideal: no se produce cambio neto de
entalpía (ΔH = 0) ni de volumen (ΔV = 0)]
dis dis


Estas anomalía se justifican en la Teoría de las Disoluciones de Electrolitos de Debye y Hückel
Dos razones que contribuyen a la desviación del comportamiento ideal de las disoluciones de electrolitos.

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1. Los iones de las sales en disolución, aunque completamente disociados, no se comportan de forma independiente entre
sí. En un campo eléctrico, la movilidad de cada ion se reduce debido a la atracción ejercida por sus vecinos en la
atmósfera iónica → Las magnitudes de las propiedades coligativas se reducen.
Cada ion en disolución tiene dos tipo de concentraciones:
• Estequiométrica, basada en la cantidad de soluto disuelto.
• Efectiva (actividad), que da cuenta de las atracciones interiónicas.
• Coeficiente de actividad (y): (se determina experimentalmente): Relación entre la actividad y la
concentración estequiométrica → Medida de la desviación del comportamiento ideal del soluto o uno de
sus componentes.
• Primera teoría de Debye-Hückel: El coeficiente de actividad para un determinado ion depende de su
carga y la concentración y carga del resto de los iones en disolución a través de la fuerza iónica.
I=½⅀C ·z
i i
2

En el cálculo de la fuerza iónica deben incluirse todos los cationes y aniones presentes en la
disolución.
Disolución ideal → Actividad = Concentración estequiométrica → Coeficiente de actividad = 1. A
medida que la concentración aumenta, su comportamiento se aparta más de la idealidad. →
Coeficiente de actividad < 1
Disoluciones (especialmente diluidas) → Comportamiento muy próximo al ideal.

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Actividad = Concentración estequiométrica
2. Los iones de cargas opuestas pueden interaccionar entre sí para formar especies discretas denominadas pares iónicos,
constituidos por uno o más cationes unidos a uno o más aniones mediante fuerzas electrostáticas. Efecto prácticamente
inexistente en electrolitos donde los iones poseen pequeñas cargas pero bastante acusado en iones de carga superior.
¡Papel fundamental en el comportamiento de sus disoluciones!
Formación de especies iónicas → Disminución de la concentración de iones libres.

Las propiedades coligativas se ven afectadas en la debida proporción.
Las propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos son más pequeñas de lo esperado.

MEZCLAS COLOIDALES
Mezclas homogéneas (disoluciones) → Coloides → Mezclas heterogéneas.
Sistemas heterogéneos.
(Dispersión discontinua; Partículas mayor de 100 nm)

Sistemas coloidales.

(Dispersión molecular; Partículas de diámetro inferior a 100 nm)
Sistemas homogéneos.


Fase dispersada = soluto
Fase dispersante = Disolvente
Un coloide es una dispersión es una de partículas de una sustancia a través de un medio de dispersión de otra sustancia.
• Coloide vs disolución:
• Las partículas coloidales son mucho más grandes que las moléculas de los solutos comunes.
• La suspensión coloidal no es tan homogénea como una disolución. Son pocas y pueden parecer homogéneas a
simple vista.

Medio de dispersión Fase dispersa Nombre Ejemplo

Gas Líquido Aerosol Niebla, bruma

Gas Sólido Aerosol Humo

Líquido Gas Espuma Espuma de cerveza

Líquido Líquido Emulsión Mahonesa

Líquido Sólido Sol Pintura

Sólido Gas Espuma Piedra pómez

Sólido Líquido Gel Gelatina, mantequilla

Sólido Sólido Sol sólida Acero, ópalo.

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Coloides con agua como medio de dispersión.
• hidrofílicos: Atracción por el agua. Disoluciones con moléculas muy grandes, como proteínas.
• Hidrófobos: Repulsión por el agua. No son estables en agua y sus partículas forman conglomerados.
Pueden estabilizarse como:
• Adsorción de iones a su superficie.
• Presencia de otros grupos hidrofílicos en su superficie.
Dispersiones alimentarias.
• Espumas: Merengue, bizcocho.
• Fase dispersa: burbujas de gas o aire.
• Fase dispersante: líquida o sólida.
• Emulsiones: Mayonesa, mantequilla o margarina.
• Una fase = aceite o grasa.
• Otra fase = acuosa.
• Suspensiones: Leche chocolatada.

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• Fase dispersa = Sólida.
• Fase dispersante = líquida.

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