Equilibrio molecular

Equilibrio químico
Estado en el cual se igualan las velocidades de reacción directa e inversa.
Estado de balance dinámico en el que la velocidad de formación de los productos de una
reacción a partir de los reactivos es igual a la velocidad de formación de los reactivos a
partir de los productos.
 En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos permanecen
constantes.
 En el equilibrio todas las especies deben estar presentes, no se desprecia la
concentración de ninguna especie por mas chica que esta sea.

Grafico concentración en función del tiempo

Para la reacción aA + bB ↔ cC + dD
Las [A]i y de [B]i (pueden ser iguales o no) tienen un
valor determinado. Al transcurrir el tiempo (t) ambas
disminuyen rápidamente al comienzo, luego lentamente
hasta permanecer cte.
Las [C]i y [D]i son = 0. Al principio aumentan
rápidamente y luego lentamente hasta permanecer
constantes.
Al cabo de un t permanecerán invariables las
concentraciones de todas las sustancias → se ha
alcanzado el equilibrio y quedará así indefinidamente
mientras no se introduzca ninguna modificación.

Tipos de equilibrio
⇒ Homogéneo: todas las sustancias están en la misma fase
⇒ Heterogéneo: las sustancias están presentes en dos o más fases

La relación entre las concentraciones de los reactivos y productos de un sistema en

equilibrio está dada por la:
ley de acción de masas → la ley establece que para una reacción química reversible en
equilibrio y a T = cte, la relación determinada por el producto de las concentraciones de los
productos de reacción y el producto de las concentraciones de los reactivos, elevadas
dichas concentraciones a los coeficientes estequiométricos, es una constante.
𝑘𝑑𝑖𝑟 [𝐴2 𝐵]
= = 𝑘𝑐
𝑘𝑖𝑛𝑣 [𝐴]𝑒𝑞 2 . [𝐵]𝑒𝑞

Con respecto a una ecuación general de equilibrio de la forma aA + bB ↔ cC + dD, la

expresión de la constante de equilibrio se escribe como sigue:
¡No tiene unidades! Pero
Constante de Equilibrio (𝑃𝐶 )𝑐 (𝑃𝐷 )𝑑 kp siempre expresado en
La expresión de la 𝑘 𝑒𝑞 = De un equilibrio en fase gaseosa
función de las
(𝑃𝐴 )𝑎 (𝑃𝐵 )𝑏
constante de equilibrio concentraciones de
depende solo de la [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 kc equilibrio.
estequiometria de la 𝑘𝑒𝑞 = De un equilibrio acuoso
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏 Las concentraciones de
reacción sólidos y líquidos puros
son constantes y no se
incluyen en la expresión
de keq
Relación entre kc y kp
Si conozco el valor de kc puedo ir a kp, o ir de kp a kc, asumiendo que el comportamiento
de los gases es ideal. R=0.082 L.atm/K.mol
∆𝑛 Tampoco tiene unidades (porque es
𝑘𝑝 = 𝑘𝑐 (𝑅𝑇) T = en K
una conversión de kp a kc)
∆n = ∑ngproductos-∑ngreactivos

 El valor de la constante de equilibrio cambia con la temperatura.

 La constante de equilibrio no depende de las concentraciones en el equilibrio, solo
depende de T, o si usamos otros coeficientes estequiométricos.
 La expresión de la constante de equilibrio y la constante de equilibrio de la inversa
de una reacción son los recíprocos de las correspondientes a la reacción directa.
 Conocer el valor de Keq permite calcular las cantidades de equilibrio de reactivos y
productos, frecuentemente resolviendo una ecuación donde la incógnita es el
cambio de una presión parcial o concentración.

 Un valor grande de keq indica que la mezcla de equilibrio contiene más productos
que reactivos.
𝟏𝟎𝟑𝟑 → reacción muy desplazada a la derecha.
Muy grande el numerador, se forma mucho producto
 Un valor pequeño de la constante de equilibrio significa que el equilibrio está
desplazado hacia el lado de los reactivos.
𝟏𝟎−𝟑𝟏 → reacción muy desplazada a la izquierda.
Muy chico el numerador, casi todo es reactivo
 Si keq = 𝟏𝟎𝟎 = 𝟏 → productos y reactivos cada uno alrededor del 50% producido y
consumido.
Las concentraciones de reactivos y productos son significativas. Ninguna predomina
sobre otro.
 Si keq > 𝟏𝟎𝟏𝟎 → reacción transcurre casi por completo
 Si keq < 𝟏𝟎𝟏𝟎 → reacción ocurre muy poco en la dirección directa

Cociente de reacción
Para una reacción aA + bB ↔ cC + dD NO en el equilibrio

(𝑃𝐶 )𝑐 (𝑃𝐷 )𝑑
𝑄= Siempre voy a comprar Q con keq
(𝑃𝐴 )𝑎 (𝑃𝐵 )𝑏 Misma forma que keq pero los valores de concentraciones/presiones
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 parciales no corresponden al equilibrio
𝑄=
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
 Cuando Q > keq → la reacción avanza de derecha a izquierda.
Tendría que disminuir el valor de Q para igualar a keq y volver al equilibrio. Tendría
que disminuir el valor del numerador y aumentar el del denominador. La reacción se
va a desplazar de derecha a izquierda.
 Cuando Q < keq → la reacción avanza hacia el equilibrio formando más productos
(la reacción avanza de izquierda a derecha)
 Tendría que aumentar el valor de Q para igualar keq y volver al equilibrio,
aumentando el numerador y disminuyendo el denominador. La reacción se desplaza
de izquierda a derecha, reacción A con B para dar C con D
 Cuando Q = keq → la reacción esta en equilibrio
No se desplaza hacia ningún lado hasta que no haya una perturbación.

Deducción termodinámica de la constante de equilibrio

∆G = ∆Gº + R. T. lnQ En equilibrio ⇒ ∆G=0 y Q=Kp

∆Gº = −R. T. kp
−∆Gº Busco el valor en tabla
kp = e RT

Grado de disociación
𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑜 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜𝑠
𝛼= 0<𝛼<1
𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠
Principio de Le Châtelier
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de Temperatura, Presión, o
Concentración de uno de los componentes, el sistema desplazara su posición de equilibrio
de modo que se contrarreste el efecto de perturbación.

Cambios en la concentración
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
Sea la siguiente reacción en equilibrio aA + bB ↔ cC + Dd con 𝑘𝑒𝑞 = 𝑎 𝑏
[𝐴] [𝐵]
Cambio respecto al Q El sistema reacciona Desplazamiento hasta alcanzar el
equilibrio equilibrio
[A]  o [B]  Qc < Kc [A]  o [B]  →
[C]  o [D]  Qc > Kc [C]  o [D]  
[A]  o [B]  Qc > Kc [A]  o [B]  
[C]  o [D]  Qc < Kc [C]  o [D]  →

Cambios en la presión
⇒ Por cambios en el Volumen
Los cambios de P no afectan significativamente a sólidos ni a líquidos, pero sí a gases.
En general:
 Un aumento externo de la Ptotal por disminución del V, a T = cte, en el que hay
sustancias gaseosas, el sistema evoluciona hacia donde se produzca el menor N°
de moles gaseosos para disminuir el aumento de la P
 Una disminución de la Ptotal por aumento del V, a T = cte, en el que hay sustancias
gaseosas, favorece la reacción en la que se produzca el mayor N° de moles
gaseosos.
 Si el N° de moles gaseosos en reactivos y productos es el mismo, los cambios de
Presión no afectan el equilibrio.
Como ∆n(g) = 0, el sistema no puede adaptarse para contrarrestar el aumento o
descenso de Pexterna → la posición del equilibrio no se altera.
⇒ A Volumen constante
El volumen del recipiente es el mismo, pero hay más moléculas de gas, entonces aumenta
la Presión a Volumen constante
Cuando en el sistema se introduce un gas que no reaccione ni con reactivos ni con
productos (gas inerte o un gas noble) la presión parcial de cada gas se mantiene constante.
El equilibrio NO se modifica, se mantiene en relación a como estaba antes de incluir el gas.

Pa = Ptotal . Xa → disminuye 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 Se mantiene igual

𝑋𝑎 =
aumenta 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 Aumenta

Ptotal y Xa aumentan y disminuyen en la misma proporción tal que la Presión parcial de A

(Pa) se mantiene constante

Cambios en la Temperatura
Los cambios de P, V o [ ] pueden alterar la posición del equilibrio, pero no cambian el valor
de Kc
El cambio de entalpía de una reacción indica cómo influye un aumento de temperatura en
el equilibrio: en una reacción endotérmica, un incremento de temperatura desplaza el
equilibrio a la derecha; en una reacción exotérmica, un aumento de temperatura desplaza
el equilibrio a la izquierda.
 Al aumentar T → el sistema tenderá a disminuirla
Se desplazará hacia donde la reacción absorba calor, hacia donde sea endotérmica
(∆H > 0)
 Al disminuir T → el sistema tenderá a aumentarla
Se desplazará hacia donde la reacción libere calor, hacia donde sea exotérmica
(∆H < 0)

Catalizadores
 Un catalizador modifica la velocidad de una reacción química al disminuir o
aumentar la Energía de activación (Ea) de la reacción.
 Un catalizador modifica la Ea de la reacción directa e inversa en la misma magnitud.
 No altera la keq ni tampoco desplaza la posición del equilibrio, solamente
proporciona un camino alternativo para que se alcance más rápido el equilibrio

Ecuación de Van´t Hoff → Temperatura y equilibrio

El principio de Le Châtelier establece una relación cualitativa entre T y el equilibrio químico.
Mediante la ecuación de Van´t Hoff, se establece la relación matemática entre dos T
diferentes y las Keq a dichas T
𝑘 𝑇2 ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 1 1 𝑘𝑇1 = constante de equilibrio a 𝑇1
𝑙𝑛 = ( − ) 𝑘𝑇2 = constante de equilibrio a 𝑇2
𝑘 𝑇1 𝑅 𝑇1 𝑇2 R = unidades de ∆Hreaccion
Suponiendo que ∆Hreaccion se mantiene constante entre T2 y T1 y que ese ∆T no es muy
grande
Grafica de lnkeq en función de 1/T

∆𝐻 1
𝑙𝑛𝑘𝑒𝑞 = ( )
𝑅 𝑇
y = m x
 Trabajo Practico Nº7 → Equilibrio Quimico
El objetivo del trabajo práctico es interpretar resultados en diferentes experiencias aplicando
la constante de equilibrio y el principio de Le Chatelier.

En un sistema homogeneo
 Experiencia Nº1
Estudio del equilibrio: Fe3+ + SCN-  Fe(SCN)2+
FeCl3(ac) + KSCN(ac)  Fe(SCN)Cl2(ac) + KCl(ac) Ecuación molecular
Fe (ac) + SCN-(ac)  Fe(SCN)2+(ac) ion Sulfociano Ferrato
3+
Ecuación iónica
Ion Férrico Ion Sulfucianuro → Estos iones forman el equilibrio

Se reparten en 7 tubos mas o menos del mismo volumen:

Tubo 1: Testigo
Fe3+(ac) + SCN-(ac)  Fe(SCN)2+(ac)

Tubo 2: Agregan gotas de KSCN

Fe3+(ac) + SCN-(ac)  Fe(SCN)2+(ac) Se desplaza hacia productos.
Se intensifica el color rojo.
Al agregar KSCN 1%, (en el tubo Nº2) implica el aumento de la concentración de reactivos
ya que al disociarse (KSCN → K+ + SCN−) aporta iones sulfocianuro, que es un reactivo de
la reacción en estudio, entonces, para volver al equilibrio, la reacción se desplaza hacia los
productos, generando más ión complejo [Fe(SCN)]2+ que intensifica el color rojo (se
favorece la reacción directa).

Tubo 3: Agregan gotas de FeCl3

Fe3+(ac) + SCN-(ac)  Fe(SCN)2+(ac)

Al agregar FeCl3 (en el tubo Nº3) implica el aumento de la concentración de reactivos ya

que al disociarse (FeCl3 → Fe3+ + 3Cl-) aporta iones ferrico, que es un reactivo de la reaccion
en estudio, entonce, para volver al equilibrio, la reaccion se desplaza hacia los productos

Tubo 4: Agrego gotas de NaOH

3OH- (ac) + Fe3+ (ac)  Fe(OH)3
El grupo oxhidrilo es más afín a los iones férricos y forma este precipitado → Fe(OH)
Esto me genera una disminución de iones férricos.
El complejo que forma el hierro con el oxhidrilo es más fuerte que el que forma con el
sulfocianuro.
Fe3+(ac) + SCN-(ac)  Fe(SCN)2+(ac)

El sistema tiende a equilibrar esa deficiencia de reactivo y se desplaza hacia la izquierda.

Disminuye la intensidad del color.
Tubo 5: Agrego gotas de NaF
6 F- (ac) + Fe3+ (ac)  (FeF6)3-
El ion fluoruro en presencia del hierro forma → (FeF6)3-
Fe3+(ac) + SCN-(ac)  Fe(SCN)2+(ac)

El sistema tiende a equilibrar esa deficiencia de reactivo y se desplaza hacia la izquierda.

Disminuye la intensidad del color.

Tubo 6: Agrego gotas de Sn2+

Sn2+ (ac) + 2Fe3+ (ac)  Sn4+ (ac) + 2Fe2+ (ac)
Fe3+(ac) + SCN-(ac)  Fe(SCN)2+(ac)

El sistema tiende a equilibrar esa deficiencia de reactivo y se desplaza hacia la izquierda.

Disminuye la intensidad del color

Tubo 7: Agrego gotas de PO43-

PO43- (ac) + Fe3+ (ac)  FePO4
Fe3+(ac) + SCN-(ac)  Fe(SCN)2+(ac)

El sistema tiende a equilibrar esa deficiencia de reactivo y se desplaza hacia la izquierda.

Disminuye la intensidad del color

 Experiencia Nº2
Estudio del equilibrio: Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)4 2+
CuSO4(ac) + 4NH3(ac)  Cu(NH3)4 SO4(ac)
Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)4 2+ Ion Tetramin Cúprico
Tubo 1: Testigo
Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)4 2+

Tubo 2: Agrego 2-3 gotas de NH3(ac)

Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)4 2+

Al agregarle NH3 concentrado, se incrementa la [NH3] entonces el cociente de reacción Q:

[Cu(NH3)]42+
𝑄= < 𝑘𝑒𝑞
𝐶𝑢2+ . (𝑁𝐻3)4
(solo cuando el sistema no está en equilibrio) será menor que K, por lo que, para volver al
equilibrio, el sistema reaccionará desplazándose de reactivos a productos, lo cual se
evidencia porque la solución se torna de un color azul más intenso.
En el tubo N°2, se intensificó el color azul porque al aumentar la concentración de
amoníaco, la reacción se desplazó de reactivos a productos.
Tubo 3: Agrego H2SO4

NH3(ac) + H2O (l)  NH4+(ac) + OH-(ac) (1) Este oxhidrilo se va gastando, entonces ↓ NH3 en la reacción original

H2SO4(ac)  SO42-(ac) + 2H+(ac) OH-(ac) + H+(ac)  H2O (l)

El ácido libera protones de manera tal que va a combinarse con los oxhidrilos para formar
agua. La reacción uno se ve favorecida hacia el lado de los productos, y hace que haya
menos concentración de amoniaco (NH3) que tenía originalmente, como estaba en
equilibrio, el sistema se va a desplazar hacia reactivos para volver al equilibrio. Disminuye
el color azul

Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)4 2+

Nota:
El amoniaco es una base débil, siempre que tengo amoníaco (NH3) voy a tener amonio
(NH4+), un medio básico y este equilibrio:
NH3(ac) + H2O (l)  NH4+(ac) + OH-(ac)

 Experiencia Nº3

Estudio del equilibrio: NH3(ac) + H2O (l)  NH4+(ac) + OH-(ac)

+Fenolftaleína
Tubo 1: agrego NH3(ac)

NH3(ac) + H2O (l)  NH4+(ac) + OH-(ac)

Aumenta la intensidad del color
Tubo 2: agrego 2-3 gotas de CH3COONH4
CH3COONH4(ac) → NH4+(ac) + CH3COO-(ac)

CH3COO-(ac) + H2O(l)  CH3COO-(ac) + OH-(ac)

NH3(ac) + H2O (l)  NH4+(ac) + OH-(ac) Disminuye la intensidad del color

En un sistema Heterogéneo

 Experiencia Nº4 Cloruro de Antimonilo → precipitado blanco

Estudio del equilibrio: SbCl63-(ac) + H2O(l)  SbOCl(s) + 5Cl-(ac) + 2H+(ac)

SbCl3(ac) + 3Cl-(ac)  (SbCl6)-3 (ac) Hexacloruro antimoniato III
Solución clorhídrica

Tubo 1: Testigo
SbCl63-(ac) + H2O(l)  SbOCl(s) + 5Cl-(ac) + 2H+(ac)
Tubo 2: Agrego HCl
HCl(ac)  H+(ac) + Cl-(ac)
SbCl63-(ac) + H2O(l)  SbOCl(s) + 5Cl-(ac) + 2H+(ac)
Disminuye la intensidad del color
Tubo 3: Agrego NaCl
NaCl(ac)  Na+(ac) + Cl-(ac)
SbCl63-(ac) + H2O(l)  SbOCl(s) + 5Cl-(ac) + 2H+(ac)
Disminuye la intensidad del color
Tubo 4: NaOH
NaOH(ac)  Na+(ac) + OH-(ac)
OH-(ac) + H+(ac)  H2O(l)
SbCl63-(ac) + H2O(l)  SbOCl(s) + 5Cl-(ac) + 2H+(ac) Aumenta la intensidad del color

Al disociarse la base NaOH (en iones OH- y iones Na+) aporta al sistema hidroxilos que
reaccionan con los protones H+ (o iones hidrógeno) productos de la reacción en estudio,
para formar agua. Como estos sustraen parte de los productos, el sistema para lograr
nuevamente el equilibrio se desplaza de reactivos a productos, por lo que se observa un
color blanco más intenso.