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EQUILIBRIO Profesora: Leydi Moreno

QUÍMICO

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EQUILIBRIO
Estado en el que no se observan cambios durante un el tiempo transcurrido

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EQUILIBRIO QUÍMICO
Cuando una reacción química llega a su estado de equilibrio, las concentraciones de
reactivos y productos permanecen constantes con el tiempo y las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan

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EQUILIBRIO FÍSICO
Equilibrio entre dos fases de la misma sustancia. Los cambios son físicos

𝐻2 𝑂 𝑙 ⇌ 𝐻2 𝑂(𝑔)

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CONVENCIÓN FLECHAS

⇌ Equilibrio entre reactivo y producto


Reacción reversible

→ Reactivo al lado izquierdo – producto al derecho


Reacción irreversible

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LEY DE ACCIÓN DE MASAS
Para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de
concentraciones de reactivos y productos tiene un valor
constante K (constante de equilibrio)

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CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Se obtiene a partir de las concentraciones de los reactivos y
productos elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Reactivos Productos

Concentración de Productos
No tiene unidades
Concentración de Reactivos

𝒍𝒐𝒔 𝒄𝒐𝒓𝒄𝒉𝒆𝒕𝒆 𝒊𝒏𝒅𝒊𝒄𝒂𝒏 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏


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CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La magnitud de K indica si una reacción en equilibrio es favorable
a los productos o a los reactivos.

Si K>>1 (>10) el equilibrio se desplazará hacia la derecha y


favorecerá a los productos.

Hay más concentración de productos

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Reactivos Productos

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CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Por lo contrario si K<<1 (<0.1) el equilibrio se desplazará a la
izquierda y favorecerá a los reactivos

Hay más concentración de REACTIVOS

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Reactivos Productos

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Equilibrios homogéneos

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Equilibrios homogéneos
Todas las especies reactivas están en la misma fase

Ejemplo: La disociación de N2O4

𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2 (𝑔)

¿Cómo platearía la constante de equilibrio de esta reacción ?

𝑁𝑂2 2
𝐾𝒄 =
𝑁2 𝑂4

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Equilibrios homogéneos
𝑁𝑂2 2
𝐾𝒄 = 𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2 (𝑔)
𝑁2 𝑂4

La c indica que las concentraciones de las especies reactivas se expresan en molaridad (mol/L)

Para los gases las concentraciones también se pueden expresar en términos de sus
presiones parciales

La P indica que las 2


concentraciones de las 𝑃𝑁𝑂2
especies reactivas se 𝐾𝑷 =
expresan en términos 𝑃𝑁2 𝑂4
de presiones
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Equilibrios homogéneos
Aplicando la ley de los gases ideales, se puede establecer una relación entre Kc y KP

∆𝑛
𝐾𝑷 = 𝐾𝑐 0.0821 𝑥 𝑇
∆𝑛 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 − 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠

Puede ser un número positivo o negativo

TEMPERATURA EN KELVIN

En general, Kc y KP son diferentes excepto cuando Δn=0

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Equilibrios homogéneos
EJERCICIO
Escriba las expresiones para 𝐾𝑷 𝑦 𝐾𝑐 , según sea el caso, para
las siguientes reacciones reversibles en equilibrio:

𝐻𝐹 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙 ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝐹 − (𝑎𝑐)

2NO 𝑔 + 𝑂2 𝑔 ⇌ 2𝑁2 𝑂 (𝑔)

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑎𝑐 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝑎𝑐 ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 𝑙

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Equilibrios homogéneos
EJERCICIO
Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230 ºC:

2NO 𝑔 + 𝑂2 𝑔 ⇌ 2𝑁2 𝑂 (𝑔)


En un experimento se encontró que las concentraciones de equilibrio de las especies
reactivas son:

𝑁𝑂 = 0.0542 𝑀
𝑂2 = 0.127 𝑀
𝑁2 𝑂 = 15.5 𝑀

Calcular la constante de equilibrio Kc a esta temperatura

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Equilibrios homogéneos 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑃𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝐾𝑷 =
EJERCICIO TAREA
𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑃𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
La constante KP obtenida para la descomposición del pentacloruro de fósforo en
tricloruro de fósforo y cloro molecular es de 1.05 a 250ºC. Si las presiones parciales en
el equilibrio de PCl5 y PCl3 son 0.875 atm y 0.463 atm, respectivamente, ¿Cuál es la
presión parcial de equilibrio del Cl2 a esta temperatura?

𝑃𝐶𝑙5 𝑔 ⇌ 𝑃𝐶𝑙3 𝑔 + 𝐶𝑙2 (𝑔)

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Equilibrios homogéneos 𝐾𝑷 = 𝐾𝑐 0.0821 𝑥 𝑇 ∆𝑛

EJERCICIO TAREA
El metanol se elabora industrialmente mediante la siguiente reacción

𝐶𝑂 𝑔 + 2𝐻2 (𝑔) ⇌ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑔

La constante de equilibrio Kc para la reacción es 10.5 a 220ºC ¿cuál es el valor de KP a


esta temperatura?

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Equilibrios heterogéneos

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Equilibrios heterogéneos
Reacción reversible en la que intervienen reactivos y
productos en distintas fases conduce a un equilibrio
heterogéneo.

Cuando el reactivo o producto está en estado sólido o líquido puro no se tiene en


cuenta en la ecuación de la constante de equilibrio. La razón es porque la
concentración de un sólido y un líquido puro es una propiedad intensiva

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Equilibrios heterogéneos
Por ejemplo, para la siguiente reacción:

𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) ⇌ 𝐶𝑎𝑂 𝑠 + 𝐶𝑂2 (𝑔)

𝐾𝑐 = 𝐶𝑂2

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Equilibrios heterogéneos
EJERCICIO
Escriba las expresiones para 𝐾𝑷 𝑦 𝐾𝑐 , según sea el caso, para
las siguientes reacciones reversibles en equilibrio:

𝑁𝐻4 2 𝑆𝑒 (𝑠) ⇌ 2𝑁𝐻3 𝑔 + 𝐻2 𝑆𝑒(𝑔)

𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ⇌ 𝐴𝑔+ 𝑎𝑐 + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)

𝑃4 𝑠 + 6𝐶𝑙2 (𝑔) ⇌ 4𝑃𝐶𝑙3 (𝑙)

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Equilibrios heterogéneos
EJERCICIO
En el siguiente equilibrio heterogéneo la presión de CO2 es de
0.236 atm a 800ºC. Calcule Kp y Kc para la reacción a esta
temperatura.

𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) ⇌ 𝐶𝑎𝑂 𝑠 + 𝐶𝑂2 (𝑔)

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Análisis mediante Qc

Para analizar qué está ocurriendo en cualquier momento de la


reacción (no en el equilibrio), se puede calcular Qc, cociente de
reacción, se expresa igual que Kc solo que se ponen las
concentraciones diferentes del equilibrio

𝑐 𝑑
𝐶 0 𝐷 0
𝑄𝑐 = 𝑎 𝑏
𝐴 0 𝐵 0

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Análisis mediante Qc
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Reactivos Productos
𝑐 𝑑
𝐶 0 𝐷 0
𝑄𝑐 = 𝑎 𝑏
𝐴 0 𝐵 0

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO

• Concentración
• Presión
• Volumen
• Temperatura

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier

“Si un sistema en equilibrio es perturbado, el sistema


evoluciona para contrarrestar dicha perturbación, llegando
a un nuevo estado de equilibrio. Este principio realmente es
equivalente al principio de la conservación de la energía”

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier: Cambios en la concentración

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
EJERCICIO
A 720ºC la constante de equilibrio Kc para la reacción es 2.37x10-3

𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝐻3 (𝑔)


En cierto experimento las concentraciones de equilibrio son:

𝑁2 𝑔 = 0.683 𝑀
𝐻2 𝑔 = 8.80 M
𝑁𝐻3 𝑔 = 1.05 𝑀
Suponga que se añade cierta cantidad de NH3 a la mezcla de modo que su
concentración aumenta a 3.65 M. Utilice el principio de Le Chatelier para predecir en
qué dirección se desplazará la reacción neta para alcanzar un nuevo equilibrio. Calcule
Qc y compare con Kc y corrobore la información
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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier: Cambios en la presión y
volumen

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
EJERCICIO
Diga la dirección de la reacción neta en cada caso al aumentar la presión
(disminución del volumen) del sistema a temperatura constante

𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝐻3 (𝑔)


𝑃𝐶𝑙5 𝑔 ⇌ 𝑃𝐶𝑙3 𝑔 + 𝐶𝑙2 (𝑔)
2𝑃𝑏𝑆 𝑠 + 3𝑂2 𝑔 ⇌ 2𝑃𝑏𝑂 𝑠 + 2𝑆𝑂2 (𝑔)

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier: Cambios en la temperatura
Los cambios de concentración, presión y volumen pueden alterar la posición de
equilibrio, pero no modifican el valor de la constante de equilibrio. Ésta sólo se altera con
los cambios en la temperatura.

Se debe analizar si la reacción es exotérmica o endotérmica

Ej: La reacción directa es endotérmica

Calor + 𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2 (𝑔) ∆H° = 58.0 kJ/mol


La reacción inversa es exotérmica

2𝑁𝑂2 𝑔 ⇌ 𝑁2 𝑂4 𝑔 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 ∆H° = -58.0 kJ/mol

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier: Cambios en la temperatura
Si la temperatura aumenta favorece la dirección endotérmica

Calor + 𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2 (𝑔) ∆H° = 58.0 kJ/mol

Kc aumenta cuando el
sistema se calienta

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier: Cambios en la temperatura
Si la temperatura disminuye favorece la dirección exotérmica (la inversa)

Calor + 𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2 (𝑔) ∆H° = 58.0 kJ/mol

Kc disminuye cuando el
sistema se enfría

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier: Cambios en la temperatura
EJERCICIO: ¿De qué color está la disolución al aumentar la temperatura? ¿Kc
aumenta o disminuye?

𝐶𝑜𝐶𝑙42− + 6𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)2+


6 + 4𝐶𝑙 − ∆H° → -
𝑨𝒛𝒖𝒍 𝑹𝒐𝒔𝒂

𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)2+
6 𝐶𝑙 − 4
𝐾𝑐 =
𝐶𝑜𝐶𝑙42−

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier: efecto de un catalizador

¿Qué es un catalizador?

Un catalizador aumenta la velocidad de una reacción al


reducir la energía de activación de la reacción.

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Principio de Le Châtelier: efecto de un catalizador

Un catalizador no afecta la constante de equilibrio ni


tampoco desplaza la posición de un sistema en
equilibrio, lo único que hace es que el equilibrio de una
reacción se alcance más rápido

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FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO
Ejercicio
Considere el equilibrio entre el oxígeno molecular y el ozono

3𝑂2 (𝑔) ⇌ 2𝑂3 (𝑔) ∆H°= 284kJ/mol

¿qué efecto tendría sobre el equilibrio y sobre Kc:


a. Aumentar la presión mediante la disminución del volumen
b. Agregar O2 al sistema, a volumen constante
c. Disminuir la temperatura
d. Añadir un catalizador

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ENERGÍA DE ACTIVACIÓN

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Teoría de las colisiones
La velocidad de una reacción es directamente proporcional al número de
colisiones moleculares eficaces por segundo o a la frecuencia de las colisiones
moleculares

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Teoría de las colisiones
Esto hace explica la dependencia de la velocidad de la reacción con la
concentración de los reactivos. Si se incrementa la concentración de uno de
ellos aumentaría el número de colisiones. Por tanto para una reacción:
𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝐾 𝐴 𝐵

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Teoría de las colisiones
Del mismo modo, si se incrementa la temperatura las moléculas aumentan su
colisión y por ende se incrementa la velocidad de la reacción

42
Teoría de las colisiones

𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵ǂ → 𝐶 + 𝐷
Se supone que para
que una reacción
ocurra las moléculas
que chocan deben
tener energía cinética
total igual o mayor
que la energía de
activación (Ea) La energía de activación (Ea) es la mínima energía que se requiere para
iniciar una reacción química. Cuando las moléculas colisionan forman un
complejo activado o estado de transición 𝐴𝐵ǂ , que es una especie que se
forma antes de generar los productos

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Teoría de las colisiones
Si los productos son más estables que los reactivos, la reacción libera calor (exotérmica), por el
contrario, si los productos son menos estables que los reactivos, la mezcla absorbe calor
(endotérmico)

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Catalizadores biológicos

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Catalizadores biológicos
Las enzimas son los
catalizadores biológicos

Son biomoléculas muy específicas y


pueden aumentar la velocidad de las
reacciones bioquímicas por factores
que van desde 106 a 108. Una célula
viva en promedio puede contener
alrededor de 3 mil enzimas diferentes
con funciones específicas

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Catalizadores biológicos
Las enzimas son los catalizadores biológicos

Una enzima es una molécula


grande de una proteína y
puede contener uno o más
sitios activos. Estos sitios son
complementarios de las
moléculas de un sustrato
específico (llave cerradura-
Emil Fisher)

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Catalizadores biológicos
Las enzimas son los
catalizadores biológicos
Las enzimas generalmente reducen la energía de
activación al reducir la energía necesaria para que los
reactivos se unan y reaccionen. Por ejemplo:
•Las enzimas unen a los reactivos para que no tengan que
gastar energía moviéndose hasta que choquen al azar. Las
enzimas se unen a ambas moléculas reaccionantes
(llamadas sustrato), de manera firme y específica, en un
sitio de la molécula enzimática llamado sitio activo
•Al unir los reactivos en el sitio activo, las enzimas también
posicionan correctamente los reactivos, por lo que no
tienen que superar fuerzas intermoleculares que de otro
modo los separarían. Esto permite que las moléculas
interactúen con menos energía.
•Las enzimas también pueden permitir que se produzcan La reacción representada por esta gráfica es una reacción de combustión
reacciones por diferentes vías que tienen menor energía que involucra a los reactivos glucosa (C 6 H 12 O 6) y oxígeno (O 2).
de activación. Los productos de la reacción son dióxido de carbono (CO 2) y agua (H 2 O).
También se libera energía durante la reacción.

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Catalizadores biológicos
Las enzimas son los catalizadores biológicos

Esquema simplificado de una reacción enzimática

k1
𝐸+𝑆 ⇌
k
𝐸𝑆
-1

k2
𝐸𝑆 → 𝐸 + P
𝑽𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅 = 𝒌𝟐 𝑬𝑺
La concentración del intermedio ES
es proporcional a la cantidad
presente del sustrato

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Catalizadores biológicos
Las enzimas son los catalizadores biológicos

https://www.youtube.com/watch?v=FFkmKRR4M_I&t=91s

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