Equilibrio químico

Existen reacciones que al cabo de un tiempo parecen “detenerse” (por ejemplo, los
colores dejan de cambiar o el desprendimiento de gases se detiene), antes de que la
reacción se complete, lo que da origen a una mezcla de reactivos y productos. Las
concentraciones ya no cambian.
Esta condición, en la cual las concentraciones de todos los reactivos y productos en
un sistema cerrado dejan de cambiar con el tiempo se denomina equilibrio químico.
Este equilibrio se da cuando las reacciones que producen “productos” se dan a la
misma velocidad que la de formación de reactivos.

Concepto de equilibrio

Reacciones reversibles

Predicción del sentido de la reacción

Principio de Le Châtelier

Cambios de volumen y presión

Referencias
LECCIÓN 1 de 6

Concepto de equilibrio

En el equilibrio, la velocidad a la que se forman productos a partir de reactivos

es igual a la velocidad a la que se forman reactivos a partir de productos.

La siguiente es una reacción reversible en fase gaseosa:

A(g) ↔ B(g)

Donde se pueden diferenciar las siguientes reacciones:

Reacción directa: A(g) B(g) Velocidad= kd. [A]

Reacción inversa: B(g) A(g) Velocidad= ki. [B]

Donde kd y ki son las constantes de velocidad para las reacciones directa e

inversa respectivamente.

Para expresar la concentración de A y B, como son gases, se utiliza la

Ecuación de los Gases Ideales, P.V=n.R.T para calcular la concentración.
Donde R es la constante de los gases y T la temperatura.

Entonces:

Las siguientes figuras esquematizan lo que sucede con las concentraciones

y las velocidades de las reacciones inversa y directa cuando se alcanza el
equilibrio:

Figura 1: Concentraciones y velocidades de reacción en equilibrio.

Reacción A(g) ↔B(g)
 Fuente: Brown, Le May, Bursten, Murphy, 2013, pág. 629

Al cabo de un tiempo las presiones parciales de A y B ya no cambian. La

razón es que las velocidades de la reacción directa y de la reacción inversa
se han igualado.

C O NT I NU A R
LECCIÓN 2 de 6

Reacciones reversibles

Pocas reacciones avanzan en una sola dirección. La mayoría de ellas son

reversibles, es decir, que a medida que se van formando productos,
comienza el proceso inverso: los productos reaccionan para volver a dar
reactivos.

La evaporación de agua en un recipiente cerrado a una temperatura

determinada es un ejemplo de reacción reversible. En esta reacción las
moléculas de agua en estado líquido pasan a gas y luego se condensan y
vuelven a líquido, esto se da hasta que se alcanza el equilibrio químico.

La forma en que se representa una reacción cuando es reversible es la

siguiente:

A↔B

La flecha hacia ambos lados indica que la reacción se da en ambos sentidos:

reactivos forman productos que a su vez forman reactivos, esto se da así
hasta que se alcanza el equilibrio químico, hasta que la velocidad de
formación de compuesto “B” sea igual a la velocidad de formación de
compuesto “A”.
Constante de equilibrio

Si partimos de las ecuaciones de velocidad ya mencionadas para la ecuación

A(g) ↔B(g), donde sus velocidades eran las siguientes:

Como en equilibrio las velocidades se igualan, se puede hacer lo siguiente:

Y reorganizar:
Una vez que la reacción alcanza el equilibrio, el cociente de las presiones
parciales de A y B tiene un valor constante y si fueran soluciones, ocurriría lo
mismo con las molaridades.

Esto se conoce como la expresión de equilibrio de la reacción. La constante

de equilibrio Keq L se define como un valor numérico que se obtiene al
sustituir presiones parciales o concentraciones molares de equilibrio en la
expresión de la constante de equilibrio.

Se define al numerador de la expresión de la constante de equilibrio como el

producto de las concentraciones, que se expresan como molaridades cuando
se trata de soluciones y como presiones parciales cuando se trata de gases,
(de todas las sustancias del lado de los productos de la ecuación de
equilibrio. Cada una de las concentraciones se eleva a una potencia igual a
su coeficiente en la ecuación química balanceada. Se realiza la misma
operación con el denominador del lado de los reactivos.

La expresión de la constante de equilibrio depende únicamente de la

estequiometría de la reacción y varía solo con la temperatura. Sí existen
sustancias presentes, pero no forman parte de la reacción (especies inertes)
y tampoco se modifica el valor de la constante de equilibrio.

Magnitud de las constantes de equilibrio

El valor de la constante de equilibrio puede ser muy grande o muy pequeño.
La magnitud de la constante proporciona información importante acerca de
la composición de una mezcla de equilibrio.

Para que la constante de equilibrio sea grande, el numerador de la expresión

de la constante de equilibrio debe ser mucho mayor que el denominador. Por
tanto, la concentración de equilibrio de los productos debe ser mucho más
grande que la de los reactivos. Se dice que el equilibrio está desplazado
hacia la derecha, es decir, hacia el lado de los productos.

En cambio, una constante de equilibrio muy pequeña indica que la mezcla de

equilibrio tiene mayor concentración de reactivos, y se dice que el equilibrio
está desplazado hacia la izquierda.

Tabla 1: Magnitudes de la constante keq

Magnitud de keq

El equilibrio está desplazado hacia

k>>1 la derecha. Predominan los
productos.

El equilibrio está desplazado hacia

k<<1 la izquierda. Predominan los
reactivos.
Fuente: Elaboración propia.

Aplicaciones de la constante de equilibrio

Si Keq es muy grande, la reacción tiende a avanzar mucho hacia la derecha;

en cambio si Keq es muy pequeña (es decir, mucho menor que 1), la mezcla

de equilibrio contendrá principalmente reactivos.

La constante de equilibrio también permite predecir cuál será la dirección en

la que se llevará a cabo una reacción hasta alcanzar el equilibrio y calcular las
concentraciones de reactivos y productos una vez ya establecido el
equilibrio. A continuación veremos en detalle cada uno de estos puntos.

C O NT I NU A R
LECCIÓN 3 de 6

Predicción del sentido de la reacción

Cuando se sustituyen presiones parciales o concentraciones de reactivos y

productos, que no están en el equilibrio (por ejemplo, las iniciales), en una
expresión de constante de equilibrio, el resultado se conoce como el cociente
de reacción y se representa con la letra Q.

Este cálculo permite saber a través de esas concentraciones cómo va a

continuar la reacción, si formará más producto desplazándose hacia la
derecha, o más reactivo desplazándose hacia la izquierda.

A(g) ↔B(g) + C(g)

Se calcula Q, con las presiones parciales de A, B y C:

Tabla 2: Relaciones entre Q y keq

 Magnitud de keq

La reacción se desplaza de
Q > Keq.
derecha a izquierda.

La reacción está en
Q = Keq. equilibrio. Ya no cambia, no
se desplaza.

La reacción se desplaza de
Q < Keq.
izquierda a derecha.

Fuente: elaboración propia.

Figura 2: Relaciones entre Q y keq

 Fuente: Brown et. al., 2013, pág. 645

Cálculo de concentraciones en el equilibrio

La ecuación de la constante de equilibrio nos permite despejar el dato de

alguna concentración al conocer la/las restantes y el valor de la constante.
Es decir, simplemente se sustituyen en la ecuación los valores conocidos
para luego despejar la incógnita en la ecuación.

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LECCIÓN 4 de 6

Principio de Le Châtelier

El principio de Le Châtelier enuncia lo siguiente:

“Si en un sistema en equilibrio se realiza un cambio de temperatura, o presión

o concentración de uno de los componentes, el sistema desplazará su
posición de equilibrio de modo de contrarrestar el efecto de este cambio”.

¿Cómo se puede perturbar un equilibrio químico?

1 Al agregar o quitar un reactivo o producto, con lo cual se modifica la

concentración;

2 al modificar la presión y

3 al cambiar la temperatura.

Cambios de concentración de reactivos o productos

Cuando los procesos directo e inverso se llevan a cabo a la misma velocidad,
se dice que el sistema se encuentra en un estado de equilibrio.

Si se alteran las condiciones del sistema, se altera el estado de equilibrio.

Cuando esto ocurre, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar un nuevo estado
de equilibrio.

El principio de Le Châtelier afirma que el desplazamiento del equilibrio

ocurrirá en el sentido que reduzca al máximo el efecto del cambio. Por lo
tanto, si se agrega una sustancia (un reactivo o un producto) a un sistema
químico en equilibrio, la reacción se desplazará de tal forma que permitirá
restablecer el equilibrio al consumirse parte de ese reactivo o producto
agregado... En cambio, al eliminar la sustancia, la reacción se desplazará en
el sentido que se forme más de esa esta.

Tabla 3: Variaciones según el Principio de Le Châtelier. Cambio en

las Concentraciones de reactivos o productos

Cambio en las concentraciones

La reacción se desplazará de
izquierda a derecha para lograr
Agrego reactivos la formación de productos y que
se consuma el reactivo
agregado.
 Cambio en las concentraciones

La reacción se desplazará de
derecha a izquierda para lograr
Agrego productos la formación de reactivos y que
se consuma el producto
agregado.

La reacción se desplazará de
derecha a izquierda para lograr
Elimino reactivos
la formación del reactivo
eliminado.

La reacción se desplazará de
izquierda a derecha para lograr
Elimino productos
la formación del producto
eliminado.

Fuente: elaboración propia.

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Cambios de volumen y presión

Si un sistema gaseoso está en equilibrio y su volumen se reduce, aumenta su

presión total, según la ley de los gases ideales (Ley de Boyle). El principio de
Le Châtelier indica que el sistema desplazará el equilibrio para reducir la
presión.

Un sistema gaseoso puede reducir su presión al disminuir el número total de

moléculas de gas, ya que mientras menos moléculas de gas haya, menor va
a ser la presión. Por lo tanto, siempre que la temperatura se mantenga
constante, la reducción del volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio
provoca que el sistema se desplace en el sentido que permita reducir el
número de moles de gas. Por el contrario, un aumento de volumen provoca
un desplazamiento en el sentido que permita producir más moléculas de
gas.

Es importante recordar que los cambios de presión y volumen no modifican

el valor de Keq, siempre y cuando la temperatura permanezca constante. Lo

que hacen estos cambios es alterar las presiones parciales de las sustancias
gaseosas.
Es posible modificar la presión total del sistema sin cambiar su volumen. Por
ejemplo, la presión aumenta si se agrega más reactivos al sistema. También
se podría aumentar la presión total dentro del recipiente de reacción al
agregar un gas que no intervenga en el equilibrio, un inerte, que no altere la
presión parcial de ninguno de los componentes reaccionantes y que no
provoque un desplazamiento del equilibrio.

Tabla 4: Variaciones según el Principio de Le Châtelier. Cambio en el

volumen y presión

Cambio en el volumen y presión

Reduzco el volumen, aumento la presión

Aumenta la presión del lado de los

reactivos. La reacción se desplazará de
Reduzco el volumen de
izquierda a derecha para formar productos
reactivos
y disminuir la presión del lado de los
reactivos.

Aumenta la presión del lado de los

productos. La reacción se desplazará de
Reduzco el volumen de
derecha a izquierda para formar reactivos
productos
y disminuir la presión del lado de los
productos.

Reduzco el volumen, aumento la presión

 Cambio en el volumen y presión

Disminuye la presión del lado de los

Aumento el volumen de reactivos. La reacción se desplazará de
reactivos derecha a izquierda para formar reactivos
y equilibrar las presiones a ambos lados.

Disminuye la presión del lado de los

Aumento el volumen de productos. La reacción se desplazará de
productos izquierda a derecha para formar productos
y equilibrar las presiones a ambos lados.

Fuente: elaboración propia.

Cambios de temperatura

El valor de casi todas las constantes de equilibrio cambia con la temperatura,

a diferencia de lo que sucede con la modificación de las concentraciones o
las presiones.

Las reglas de la dependencia de la constante de equilibrio respecto de la

temperatura se deducen también aplicando el principio de Le Châtelier. Una
forma sencilla de hacer esto consiste en tratar el calor como si fuese un
reactivo químico.
En una reacción endotérmica se puede considerar el calor como un reactivo,
en tanto que en una reacción exotérmica se lo puede considerar como un
producto.

Cuando se aumenta la temperatura es como si se hubiese agregado un

reactivo, o un producto al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en el
sentido que consume el reactivo (o producto), esto es, el calor en exceso.

Recordemos lo siguiente:

Reacción endotérmica: necesita calor y absorbe calor para llevar a

cabo la reacción (ΔH > 0), en cambio,

Reacción exotérmica: libera calor cuando la reacción se lleva a

cabo. (ΔH < 0)

En una reacción endotérmica, un aumento de temperatura desplaza el

equilibrio hacia la derecha, en dirección a los productos, y Keq aumenta.

En una reacción exotérmica ocurre lo contrario. Se absorbe calor a medida

que los productos se transforman en reactivos, por lo que el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda y Keq disminuye si aumenta la temperatura.

En el concepto 4 analizaremos más detalladamente la idea de ΔH, que tiene

que ver con el cambio de entalpía de la reacción.
Los resultados que se obtienen al variar la temperatura se resumen en la
siguiente tabla:

Tabla 5: Variaciones según el Principio de Le Châtelier. Cambio en la

temperatura

Cambio en la temperatura

Reacción endotérmica

La reacción se desplazará de
Agrego calor
izquierda a derecha.

(Aumento la temperatura)
Keq aumenta

Quito Calor
La reacción se desplazará de
derecha a izquierda.
(Bajo la temperatura)

Keq disminuye

Reacción Exotérmica
 Cambio en la temperatura

Agrego calor
La reacción se desplazará de
derecha a izquierda.
(Aumento la temperatura)

Keq disminuye

Quito calor
La reacción se desplazará de
izquierda a derecha.
(Bajo la temperatura)

Keq aumenta

Fuente: elaboración propia.

Te invitamos a repasar lo visto con la siguiente situación:

A tres días del lanzamiento de un satélite espacial para la explotación

comercial e investigación meteorológica, una explosión provocó estupor en
Brasil. La explosión del cohete en la base espacial de Alcántara provocó la
muerte de al menos 21 técnicos que trabajaban en el proyecto de un
lanzador de satélites.

Desde hace ya veinte años, Brasil intenta hacerse un lugar en el mercado

mundial de lanzamiento de satélites para la explotación comercial e
investigación meteorológica. Otros dos intentos realizados en los últimos
años ya habían fallado, aunque sin dejar víctimas.

Según relatan los investigadores, no existen aún, elementos suficientes para

afirmar cuáles fueron las causas de este accidente. Pero sí se pudo
determinar que la explosión ocurrió por una falla en el motor.

El cohete propulsor utiliza combustible líquido, puesto que es un tipo de

motor de cohete que utiliza propelentes líquidos. Los propelentes son
sustancias que pueden estar en estado sólido, líquido, gaseoso o mixto.
Estos al reaccionar en la cámara de combustión, generan gases a alta
presión y gran temperatura. Cuando estos gases salen por la tobera
(dispositivo que convierte la energía térmica y de presión de un fluido en
energía cinética) a gran velocidad, generan el empuje necesario para elevar y
acelerar el cohete.

El tetróxido de dinitrógeno, que responde a la fórmula N2O4, es un oxidante

utilizado en estos motores. Se obtiene como un subproducto de la

producción de ácido nítrico. Junto con otros combustibles, como la Hidrazina
(N₂H₄) y sus derivados, forma propulsantes de inflamación espontánea.

El tetróxido de dinitrógeno es un líquido muy volátil y tóxico que cambia su

color amarillo claro (a -10oC) a rojo pardo (a 21oC), esto se debe a la
formación de dióxido de nitrógeno como consecuencia de la disociación que
ocurre en una reacción reversible.
La reacción es la siguiente:

N2O4(g) ↔ 2NO2(g)

El tetróxido de dinitrógeno es un gas incoloro y el dióxido de nitrógeno tiene

un color café oscuro. Al reaccionar se forma un gas color café que al
aparecer de inmediato indica que se han formado moléculas de NO2. La

intensidad del color aumenta a medida que se disocia más N2O4 hasta que

se llega a un equilibrio. Logrado el equilibrio, no se observarán más cambios

evidentes de color porque las concentraciones de N2O4 y NO2 ya

permanecen constantes.

Para la producción del combustible del cohete se utilizó concentraciones de

NO2 = 0,0204 M y N2O4 = 0,0898 M, siendo a partir de estos valores kc =

[NO2]2/[N2O4] = [0,0204]2/[0,08] = 4.60 x 10-3. El exponente 2 para [NO2] es el

mismo que el coeficiente estequiométrico para NO2 en la reacción reversible.

La disociación del N2O4 es un equilibrio homogéneo en fase gaseosa.

Estos compuestos cuando entraron en fase gaseosa presentaban una

presión de NO2 = 1,896 atm y N2O4 = 2 atm, siendo, a partir de estos datos, el

valor de Kp= 1,797 atm. Dado los valores de K, se determinó que el equilibrio

se encontró desplazado hacia la derecha por lo que predominaron los

productos, es decir, dióxido de nitrógeno. El aumento en la concentración de
dióxido de nitrógeno gaseoso y el elevamiento de la presión provocaron la
explosión del motor.
Según el director del proyecto del cohete, esas concentraciones no
respondían al manual de procedimiento por lo que se está llevando adelante
una investigación que busca determinar si la modificación de las
concentraciones de combustible utilizadas fue un error humano o no.

C O NT I NU A R
LECCIÓN 6 de 6

Referencias

Brown, T. L., & LeMay, H. E. (n.d) (2013) Química: la ciencia central. México:
Editorial Pearson Educación.

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