SERIE 3

TERMODINÁMICA

Conocimientos previos

Primer principio de termodinámica.

Entalpía. Ley de Lavoisier – Laplace. Ley de Hess.
Segundo principio de la termodinámica.
Entropía.

Los datos termodinámicos que sean necesarios para la resolución de los problemas y no figuren en
los enunciados, deberán ser obtenidos de las tablas de Propiedades Termodinámicas.

1) Calcular la energía necesaria (expresada en J) para realizar cada uno de los siguientes
cambios:
a) Aumentar la temperatura de 100 g de Zn (s) desde 410°C hasta 420°C.
b) Bajar la temperatura de 100 g de SO2 (l) desde –3°C hasta –18°C.
Datos: Cp Zn(s) = 25,5 J/K mol; Cp SO2(l) = 39,87 J/ K mol.
Rta: a) 390,1 J; b) –934,4 J.

2) Se calentaron 45 g de hielo desde –15°C hasta convertirlo totalmente en vapor de agua a

120°C y 1 atm de presión. La vaporización se efectuó a presión constante de 1 atm. Calcular la
cantidad de calor absorbido.
Datos: CpH20(v) = 36,28 J/ºC mol; CpH20(s) = 33,6 J/ºC mol (suponer que los Cp no varían con la
temperatura).
Rta: 138,5 kJ.

3) Un sistema formado por 100 g de hielo a 0°C recibe de una fuente caliente 6,27 kJ.
¿Cuál es la temperatura final del sistema y cuánto hielo fundió?
Rta: 0°C y 18,7 g.

4) Dos moles de gas ideal se encuentran en un cilindro que posee en su parte superior un pistón
móvil de 20 cm de diámetro y de masa despreciable. Inicialmente el pistón se encuentra en
equilibrio, la temperatura del gas es de 25ºC y la presión atmosférica es de 1 atm.
a) Calcular el volumen inicial de gas.
b) Calcular el trabajo desarrollado si la temperatura del gas aumenta y como
consecuencia el pistón se desplaza 5 cm hacia arriba.
c) Calcular la temperatura final del gas.
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Datos: 1 Pa (Pascal) = 1 N/m ; 1 atm = 101325 Pa.

Rta: a) 48,87 L; b) -159,26 J; c) 34,6ºC.

5) Repetir el problema anterior considerando que la masa del pistón es de 20 kg.

Rta: a) 46,04 L; b) -169,08 J; c) 35,2ºC.

6) Dos moles de nitrógeno (considerado como gas ideal) realizan reversiblemente los siguientes
procesos:
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(I) Evoluciona isobáricamente desde 600 K y 20 dm hasta la mitad del volumen.
(II) Se enfría a volumen constante hasta 2 atm de presión.
(III) Se expande isotérmicamente hasta el volumen inicial.
a) Dibujar los procesos (I), (II) y (III) en un gráfico P-V.
b) Calcular el trabajo para los tres procesos.

Rta: b) (I) 4,985 kJ; (II) 0 kJ; (III) -1,405 kJ

7) Un mol de oxígeno (considerado como gas ideal) realiza reversiblemente los siguientes
procesos:
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(I) Se comprime isotérmicamente desde 10 atm y 10 dm hasta la mitad del volumen.
(II) Se enfría a volumen constante hasta 4 atm de presión.
(III) Se expande a presión constante hasta el volumen inicial.
a) Dibujar los procesos (I), (II) y (III) en un gráfico P-V.
b) Calcular para el proceso (I), el trabajo realizado por el sistema y la presión final del mismo.
c) Calcular para (II) y (III) el trabajo realizado en cada caso.

Rta: b) 7,02 kJ; PF= 20 atm; c) (II) 0 kJ; (III) –2,03 kJ

8) Cuando un sistema pasa del estado A al estado B (ver figura) a lo largo de la trayectoria
A-C-B recibe 85 kJ y realiza 30 kJ de trabajo.

a) ¿Cuánto calor recibe el sistema a lo largo de A-D-B si el trabajo es de 10 kJ?

b) Cuando el sistema vuelve desde B hasta A por la trayectoria bajo la curva, el trabajo es de
20 kJ. ¿Qué cantidad de calor absorbe o libera el sistema?
c) Si UA es 0 kJ y UD es 42 kJ, calcule el calor absorbido en los procesos A-D y D-B.

Rta: a) 65 kJ; b) –75 kJ; c) QA-D = 52 kJ, QD-B = 13 kJ

9) 0,2 moles de un gas ideal (Mr = 30) que posee Cp= 1 J/g°C y Cv = 0,72 J/g°C, se encuentran
inicialmente en el estado A a una temperatura de 200 K y realizan los siguientes ciclos de A
hasta C indicados en los gráficos 1 y 2:

Para cada uno de los gráficos, calcular la variación de energía interna y el calor absorbido en la
evolución A → B.
Rta: Gráfico 1: ΔU = 1509 J; Q = 1675,5 J.
Gráfico 2: ΔU = 716,5 J; Q = 716,5 J.
10) a) A partir de las reacciones i), ii), y iii) determinar el cambio de entalpía de la siguiente
reacción: Cl2 (g) + H2 (g) → 2 HCl (g), cuando la misma se produce en condiciones normales y
a 25ºC.

i) NH3 (g) + HCl (g) → NH4Cl (s) ̅̅̅̅̅̅

∆𝐻𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐 (25𝑜 𝐶) = −176 𝑘𝐽
ii) N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐 (25𝑜 𝐶) = −92 𝑘𝐽
iii) N2 (g) + 4 H2 (g) + Cl2 (g) →2 NH4Cl (s) ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐 (25𝑜 𝐶) = −629 𝑘𝐽

b) Para la reacción iii) calcular la variación de energía interna normal a 25ºC.

Rta: a) -185 kJ; b) -614 kJ.

11) La entalpía de combustión del propano es -526,3 kcal. Sabiendo que las entalpías de
formación estándar del dióxido de carbono y del agua son respectivamente de -94,03 kcal/mol y
-68,30 kcal/mol. Calcular:
a) La entalpía de formación del propano.
b) Los kilogramos de carbón que serán necesarios quemar, siendo el rendimiento del 80%,
para producir la misma cantidad de energía que la obtenida en la combustión de 1 kg de
propano.
Datos: entalpía de combustión del carbón: -5 kcal/g.
Rta: a) -28,99 kcal.
b) 2,99 kg.

12) Determinar el valor de las entalpías de las siguientes reacciones:

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g); N2O4 (g) 2 NO2 (g)

Datos: Entalpías de formación en kJ/mol: SO2 (g) = -297; SO3 (g) = -396; N2O4 (g) = 9,2;
NO2 (g) = 33,2.

Rta: a) Primera reacción: -198 kJ; segunda reacción: 57,2 kJ

13) La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8 H18). Sabiendo los
calores de formación de las siguientes sustancias: agua (l) = -242 kJ/mol; dióxido de
carbono = -394 kJ/mol y octano líquido = -250 kJ/mol:
a) Escribir la reacción de combustión de la gasolina.
b) Calcular la energía liberada en la combustión de 5 litros de gasolina sabiendo que su
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densidad es de 800 kg/m .
c) ¿Qué volumen de dióxido de carbono medido a 30ºC y presión atmosférica se generará en
tal combustión?
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Rtas: a) C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) → 8 CO2 (g) + 9 H2O (l), ΔH = -5080 kJ.
b) -178246 kJ; c) 6974,3 L.

14) Calcular los valores de los poderes caloríficos superior e inferior del benceno si la reacción
de combustión es la siguiente:

𝐶6 𝐻6 + 7,5 𝑂2 → 6 𝐶𝑂2 + 3 𝐻2 𝑂

La entalpía de vaporización del agua a 25 ºC es 2445 kJ/kg y las entalpías estándar de

formación son los siguientes:

̅̅̅̅
∆𝐻𝑓𝑜 𝐶6 𝐻6 = 54,5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
̅̅̅̅
∆𝐻𝑓𝑜 𝐶𝑂2 = −393,8 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
̅̅̅̅𝑓𝑜 𝐻2 𝑂(𝑙) = −286,0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻

Rta: poder calorífico superior = 41930 kJ/kg, poder calorífico inferior = 40240 kJ/kg
15) Una muestra de Magnesio sólido de 0,14 g se quema en una bomba calorimétrica de
capacidad calorífica Cc= 1770 J/ºC. Si en el calorímetro se colocan 300 g de agua y la
temperatura se eleva 1,126ºC, calcular el calor liberado en la combustión del Mg en kJ/mol Mg.

Rta: -590 kJ/mol Mg.

16) Se realiza la combustión del tolueno (C6H5CH3) en una bomba calorimétrica a 25ºC según:

C6H5CH3 (l)+ 9 O2 (g)  7 CO2 (g) + 4 H2O (l)

Si el calor a volumen constante Qv = -3912 kJ/mol, calcular: Qp, ΔU y ΔH.

Rta: ΔU = Qv= -3912 kJ/mol; ΔH = Qp = -3917 kJ/mol.

17) Se tiene una muestra de 1,435 g de naftaleno (C 10H8), que se quema en una bomba
calorimétrica. La temperatura del agua que rodea a la bomba se eleva de 20,17°C a 25,84°C, y
la masa de la misma es de 2000 g. La capacidad calorífica de la bomba es de 1,80 kJ/°C. El
calor de combustión obtenido se lo utiliza para calentar una muestra de Iodo sólido desde 25ºC
hasta 184ºC, a presión constante.
(I) Calcular el calor producido en la combustión.
(II) Escribir la ecuación termoquímica de la combustión (considerando agua líquida como
producto de la combustión).
c) ¿Cuál es la masa de Iodo que se puede transformar totalmente en vapor utilizando el calor de
la combustión?
Datos: ∆𝐻𝑣 𝑖𝑜𝑑𝑜 = 41,7 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 ; ∆𝐻 𝑓 𝑖𝑜𝑑𝑜 = 15,3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 ; 𝑇𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑖𝑜𝑑𝑜 = 114 ℃ ; 𝑇 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙 𝑖𝑜𝑑𝑜 = 184 ℃ ;
𝐶𝑝𝑖𝑜𝑑𝑜(𝑙) = 81,58 𝐽/𝐾 𝑚𝑜𝑙; 𝐶𝑝𝑖𝑜𝑑𝑜(𝑔) = 145 𝐽/℃ 𝑔 ; 𝐶𝑝𝑖𝑜𝑑𝑜(𝑠) = 54,44 𝐽/𝐾 𝑚𝑜𝑙 ;
𝐶𝑝𝐻2𝑂 = 4,184 𝐽/℃ 𝑔.
Rta: a) -57,65 kJ; c) 216,98 g.

18) Cuando se colocan 10 g de Ni a 99,90°C en un recipiente aislado que contiene 80 g de

agua a 20°C, el sistema alcanza el equilibrio a la temperatura de 21,11°C. Calcular el calor
específico del Ni. Suponer que es despreciable la capacidad calorífica del calorímetro.

Rta: 0,471 J/°C g.

19) Dado que la entropía está relacionada con el grado de caos o desorden de las partículas
del sistema, prediga el signo de ΔS de los siguientes procesos a presión y temperatura
constante. Para los procesos e), f) y g), también asignar el signo del ΔH.

a) N2O4 (g) → 2 NO2 (g)

b) NH4Cl (g) → NH3 (g) + HCl (g)
c) 2 CO (g) → C (s) + CO2 (g)
d) CO (g) → C (g) + O (g)
e) X (s) → X (l)
f) X (s) → X (g)
g) X (l) → X (g)

Rta: a) positivo; b) positivo; c) negativo; d) positivo; e) positivo, f) positivo; g) positivo.

20) a) Dadas las siguientes reacciones a 25°C y 1 atm de presión, completar la tabla con los
valores requeridos:
ΔH (kJ) ΔS (J/K) ΔG (kJ)
I) 2 H2O2 (g) 2 H2O (g) + O2 (g) -211,1 +39,3
II) 3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g) -92,4 -33,4
III) N2O4 (g) 2 NO2 (g) +52,7 +5,4
IV) N2 (g) +2O2 (g) 2NO2 (g) + 67,7 -35,9
b) Indicar o predecir en cada caso si la reacción es endotérmica o exotérmica, si ocurre o no
espontáneamente a 25°C y 1 atm y si esa tendencia se invertiría al aumentar la temperatura.

Rtas: a) I) -222,81 kJ; II) -198,0 J/K; III) 21,10 kJ; IV) 78,40 kJ.
b) I) exotérmica, espontánea, no; II) exotérmica, espontánea, si;
III) endotérmica, no espontánea, sí; IV) endotérmica, no espontánea, no.

21) Dado el siguiente proceso a 65°C y 1 atm: Br2 (l) → Br2 (g),
a) Predecir (indicar las aproximaciones realizadas) si la vaporización del bromo a 65°C y 1atm
es un proceso espontáneo.
b) Calcular en forma aproximada la temperatura de vaporización del Br 2 (l) a 1 atm.

Datos:
∆Hf,Br2(g) (25ºC) = 30,91 kJ/mol; Sf,Br2(l) (25ºC) = 152,23 J/K mol; Sf,Br2(g) (25ºC) = 245,35 J/K mol
Rta: a) sí, es espontánea; b) 332 K.

22) La hidracina N2H4(l) y la dimetilhidracina N2H2(CH3)2(l) son combustibles. Reaccionan

espontáneamente con oxígeno obteniéndose en ambos casos agua vapor y nitrógeno gaseoso
y además dióxido de carbono si se quema la dimetilhidracina. Calcular:
a) El calor de combustión de ambos combustibles expresado en kJ/g.
b) Indicar si el proceso de combustión es exotérmico o endotérmico.
c) Determinar el signo de la variación de la entropía.
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Rta: a) ΔH comb, N2H4 = -16,7 kJ/g; ΔH comb, N2H2(CH3)2 = -29,9 kJ/g.
b) Ambos procesos son exotérmicos. c) Se produce un aumento de la entropía.
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23) Cuando se mezclan 25 cm de HNO3 2 M con 20 cm de KOH 2 M en un calorímetro a
presión constante, la temperatura se eleva 13 ºC. Si el cp de la solución es 4,18 J/g ºC, la
densidad de la solución es 1,01 g/mL, la capacidad calorífica del calorímetro es despreciable y
los volúmenes son aditivos, calcular:
a) La cantidad de calor involucrado en la reacción. Deducir la expresión matemática que utilice
b) La variación de entalpía de la reacción en kJ/mol agua
c) ¿Qué cantidad de calor se desprendería si se hubiese utilizado HCl 2M en lugar de HNO3?
Justifique sin hacer cálculos.
Rta: a) -2,47 kJ; b) -61,75 kJ/mol H2O; c) La misma.

24) a) ¿Qué volumen de etano gaseoso (C2H6) medido a 23ºC y 752 mm Hg se necesitará
combustionar para calentar 800 g de agua de 20ºC a 120ºC?
b) Calcular el trabajo y la variación de energía interna para la reacción de combustión del punto
a).
Datos:
ΔHºf,CO2(g) = -395,5 kJ/mol; ΔHºf H2O(l) = -285,8 kJ/mol; ΔHºf C2H6(g) = -84,86 kJ/mol;
Cp H2O(l) = 75,23 J/mol ºC; Cp H2O(g) = 36,28 J/mol ºC; ΔHºvap,agua = 2,26 J/g.

Rta: a) 4,73 L.; b) W = 1,187 kJ; ∆U = -1557,39 kJ/mol.

25) En un cilindro con pistón móvil se cargan 10 moles de oxígeno gaseoso y 9 moles de
dióxido de azufre gaseoso .Se produce la siguiente reacción:

Oxígeno (g) + 2 dióxido de azufre (g) → 2 trióxido de azufre (g) ΔH= -196,50 kJ/mol oxígeno

La presión del sistema es constante e igual a 1 atm y la temperatura se conserva a 50°C

durante toda la evolución. Sabiendo que el sistema entregó al entorno 630 kJ como calor.
Calcular:
a) ¿Qué masa de producto se generó?
b) ¿Cuál es la variación de energía interna, la variación de entalpía y el trabajo involucrado en
la evolución?. En donde sea posible deducir las expresiones utilizadas

Rta: a) 513,6 g; b) Para la evolución: ∆H = -630 kJ; ∆U = -621,38 kJ; W = 8,62 kJ.